KEGIATAN BELAJAR I

Jurusan
Teknik Kimia

PENDAHULUAN

Tujuan Pembelajaran Umum (TPU):

Setelah mempelajari modul ini diharapkan mahasiswa memahami
operasi pengilangan minyak bumi di Indonesia.
Tujuan Pembelajaran Khusus (TPK) :
1. Mahasiswa mampu menjelaskan asal-usul pengolahan minyak bumi
berdasarkan sejarah penemuan minyak.
2.

Mahasiswa

mampu

membuat

ringkasan

kronologis

sejarah

pengilangan minyak bumi semenjak abad 18 sampai dengan

sekarang.
3.

Mahasiswa

mampu

menjelaskan

kembali

sejarah

perminyakan

nasional dari zaman sebelum merdeka sampai dengan sekarang.

KEGIATAN BELAJAR I

Jurusan
Teknik Kimia

Lembar Informasi I : Pendahuluan

1.1.

Sejarah Pengilangan
Proses pengilangan minyak bumi telah dimulai secara sederhana

pada tahun 1890 dalam suatu alat yang disebut batch still oleh Williams
Barnsdall dan William E.Abbott di Tutisville Pennsylvania. Walaupun
demikian baru diketahui kemudian bahwa proses distilasi minyak bumi
telah dilakukan jauh sebelumnya di Rusia yaitu pada tahun 1735.
Perkembangan kilang minyak berlangsung terus-menerus dengan
diikuti oleh penemuan beberapa proses baru. Demikian juga dengan
adanya penemuan produk-produk baru yang lebih berharga, sampai
terbentuknya suatu kilang minyak modern yang terintegrasi penuh
seperti sekarang ini.
Penemuan beberapa proses pengolahan dalam kilang minyak dapat
dilihat pada Tabel 1.1.
1.2

Perminyakan Nasional
Minyak dan

gas bumi

sebagai kekayaan

alam Indonesia

merupakan sumber daya energi yang sangat penting untuk membangun

perekonomian bangsa menuju cita-cita masyarakat adil dan makmur.
Oleh karena itu sesuai dengan UUD 1945 maka kekayaan alam ini
dikuasai

oleh

negara

dan

dipergunakan

sebesar-besarnya

bagi

kesejahteraan rakyat dan bangsa Indonesia.

Pencarian minyak dan gas bumi dalam wilayah Indonesia telah
dimulai pada zaman Hindia Belanda tahun 1871 dengan dilakukannya
pengeboran beberapa sumur di Jawa Barat, namun belum menghasilkan
sebagaimana yang diharapkan. Secara kebetulan pada tahun 1883
oleh

A.J.

menemukan

Zijlker

seorang

tanda-tanda

administrator
adanya

perkebunan

minyak

di

tembakau

sekitar

Telaga

Tunggal/Telaga Said di Langkat Sumatera Utara. Penemuan minyak yang

pertama kali oleh Zijlker terjadi pada tahun 1885.
Semenjak itu hingga sekarang minyak dan gas bumi telah
menjadi suatu usaha yang sungguh-sungguh untuk

meningkatkan

perekonomian, baik untuk perusahaan minyak, untuk pemerintah Hindia

Belanda, kemudian untuk pemerintah dan rakyat Indonesia sendiri.
Sejarah

lengkap

perminyakan

di

Indonesia

sampai

dengan

awal

kemerdekaan dapat dilihat pada Tabel 1.2.

Tabel 1.1 Daftar Perkembangan Proses dan Kilang
Tahun
1860
1870
1904
1911
1913
1914-1915
1930
1934
1936

Proses
Batch Still
Continuous Still
Selective Condensation
Continuous Pipe Still
Pressure Cracking Still
Continuous Thermal Cracking
Delayed Coking
Catalytic Polimerization
Catalytic Cracking
(continuous fixed bed)
Alkylation (H2SO4)

1939
1940
1940
1941

Hydrogen Reforming
Butane Isomerization
Continuous
Catalytic
Cracking:
Moving bed & FCCU
Alkylation (HF)
Catalytic reforming, Pt
Fluid Coking

1942
1949
1954

Penemu
Barnsdall & Abbout
Samuel Van Syckle
Van Dyke & Irish
Trumble
Burton,cs
Dubs, Cross & Cross,
Holmes-Manley
Standard Oil Company
Universal Oil Product
Houdry
Anglo-Iranian/Humble/
Shell/standard Oil/Texas
Shell/Standard Oil
Shell/UOP/Phlips
Houdry Process Corp
Standard Oil Dev
UOP/Philips
Universal Oil Product
ESSO

Tabel 1.2 Sejarah Perminyakan di Indonesia

N

Tahun

o
1

1871

1883
-1885

3
1889
4

Peristiwa/Kegiatan
Pencarian minyak/pengeboran di Majalengka Jawa
Barat oleh Jan Reerink dan Van Hoevel.
Eksplorasi dan penemuan minyak yang pertama kali
di Telaga tunggal/Telaga Said (Sumut) oleh A.J.
Zijlker.
1. Penemuan minyak di daerah Jawa Timur
2. Pembangunan kilang Wonokkromo oleh De
Dordtsche Petroleum Maatschappij

1890
5
6

1891
1894

7
1897
8
1889
9
1901
10
1904
11
1907

12
1911
13
1912
14
1921
15
16

1922
1923

17
1925
18
1926
19
1930
20
1933
21
1935
22
1936
23
1939
24
1940
25

Konsesi Zijlker dialihkan ke perusahaan minyak De

Konink lijk Nederlandsche Maatschpij.
Kilang
Minyak
Pangkalan
Berandan
mulai
beroperasi.
1. Kilang minyak Balik Papan dibangun oleh Shell
Transport and Trading Company.
2. Kilang Cepu dibangun oleh De Dordtsche
Petroleum Maat Schappij.
Pemasangan pipa minyak sepanjang 145 km dari
Cepu ke Surabaya.
1. Penemuan lapangan minyak Tarakan oleh Shell.
2. Undang-undang perminyakan Hindia Belanda.
Pemasangan pipa sepanjang 130 km dari Perlak ke
Pangkalan Berandan.
1. Kilang minyak Plaju mulai beroperasi.
2. Perubahan Undang-undang perminyakan.
Penggabungan De Koninklijke dan Shell menjadi
Royal Dutch Shell dengan 3 anak perusahaan yaitu :
1. BPM, untuk eksploitasi, produksi dan pengolahan.
2. Asiatic Petroleum, utnuk pemasaran.
3. Anglo saxon Petroleum Co, untuk pegangkutan.
1. BPM mengambil alih konsesi De Dordtsche di
Jateng dan
Jatim termasuk kilang Cepu dan
Wonokromo.
2. Lapangan Samboja (Kaltim) ditemukan oleh BPM.
1. Lapangan Bunyu (Kaltim) ditemukan oleh BPM
2. NKPM mendapat konsesi didaerah Sumbagsel.
1. Lapangan Talang akar Pendopo ditemukan oleh
NKPM
2. NIAM didirikan oleh pemerintah Hindia Belanda
dan BPM untuk daerah konsesi Jambi.
Kilang minyak Sungai Gerong didirikan.
Lapangan Jambi mulai berproduksi dan diolah oleh
Kilang Plaju.
Standard Oil of New Jersey, induk perusahaan NKPM
mendapat konsesi di Jawa, Madura dan TAP.
Kilang minyak Sungai Gerong mulai dioperasikan
oleh NKPM.
NPPM didirikan oleh Standard Oil Company of
California dengan Sumatera Tengah.
Operasi NKPM dan Standard oil of New Jersey di
Hindia belanda digabung menjadi SPVM (STANVAC).
1. NPPM mulai kontrak untuk blok Rokan Riau.
2. BPM dan STANVAC bersama Far Fasific Invesment
yang
mewakili CALTEX membentuk NNGPM
untuk eksplorasi daerah Sorong (Irja).
1. NPPM dan Texas Oil Company (TEXACO)
bergabung menjadi CALTEX.
2. NNGPM menemukan lapangan minyak Klamono.
1.
Lapangan minyak Sebanga (Riau) ditemukan
CALTEX

1941
26

2.
3.

1944
27
1945

1.
2.

28
1948
2.
29
30
31

32
33

1957
1959
1961

1.
2.

1964
1965

34
1968

3.
1.

35
1969

2.

36
1970
37

2.
1971

Era

Lapangan minyak Wasian (Irja) ditemukan oleh

NNGPM.
Shell dan CALTEX menggunakan proses Alkilasi
H2SO4
Lapangan Sago dan Ukui ditemukan oleh STANVAC.
Shell mengembangkan proses Isomerisasi Butan
1. Lapangan Andan Sungai Pulai dan Sungai Keruh
ditemukan oleh STANVAC
Lapangan minyak Duri ditemukan oleh CALTEX.
Jepang
melakukan
eksplorasi
menggunakan
peralatan eks CALTEX.
Didirikan PTMNRE-SU di Sumatera Utara.
Didirikan PERMIRI oleh para pejuang kemerdekaan.
1. Karyawan minyak Cepu mendirikan PTMN,
kemudian diubah menjadi PTMRI-Cepu.
2. PERMIRI membubarkan diri karena wilayahnya
diduduki oleh Belanda.
Pembentukan PT.PERMINA
NV.NIAM berubah nama menjadi PT. PERMINDO
1. PT. PERMINA berubah menjadi PN. PERMINA
dengan tugas utama bidang produksi.
2. Didirikan PT.PERTAMIN dengan tugas utama
bidang distribusi dan pemasaran.
Berdirinya PN. PERMIGAN.
PN.PERMINA membeli saham NNGPM di Sorong.
Seluruh kekayaan PT. Sheel diambil alih PN.
PERMINA.
PN. PERMIGAN diambil alih PN.PERMINA.
3. Perubahan proses Isomerisasi Butan menjadi Fluid
Coking
1. Pengabungan PN.PERMINA dan PN. PERTAMIN
menjadi PN. PERTAMINA berdasarkan PP 27/1968.
Usaha eksplorasi/produksi dikembangkan dengan
sistim kontak bagi hasil dan kontrak bantuan
teknik.
Ditemukan minyak lepas pantai Arjuna di dekat
Pamanukan dan lapangan Jatibarang di Jawa Barat.
1. PN. PERTAMINA menerima asset kilang Sungai
Gerong dari PTSI.
2. Ditemukan lapangan minyak lepas pantai Cinta
dan ATAKA dilepai pantai Kaltim.
PN.PERTAMINA berubah nama menjadi PERTAMINA.

perminyakan

di

Indonesia

sesudah

dikelompokkan menjadi :
1.

Masa perjuangan 1945 1950

2. Masa penyusunan kebijaksanaan Nasional 1950 1960.
3. Masa awal kebijaksanaan Nasional 1960 1966.

kemerdekaan

4. Masa pelaksanaan kebijaksanaan Nasional 1966 1976

5. Masa pemantapan kebijaksanaan Nasional 1976 1985
6. Masa depan minyak dan gas bumi Indonesia 1985 sekarang.
Dalam perjuangan pada awal kemerdekaan Indonesia, minyak
bumi mempunyai peranan yang cukup besar seperti :
1.

Sebagai BBM untuk penerbangan bagi pesawat tempur Indonesia

dalam peperangan.

2. Sebagai komoditi ekspor untuk menghasilkan devisa dalam rangka

menembus blokade ekonomi oleh Belanda.
3. Sebagai alat untuk memperlancar hubungan pemerintah Republik
Indonesia dengan negara tetangga.
Dengan berlakunya Undang-Undang Pertambangan Minyak dan
Gas Bumi Nomor 44 tahun 1960, maka sejak, itu kekuasaan negara atas
kekayaan alam minyak dan gas bumi memperoleh bentuk hukum yang
pasti, sehingga usaha untuk menerapkan kebijaksanaan Nasional dalam
bidang

pertambangan

minyak

dan

gas

bumi

dapat

dilakukan

sepenuhnya oleh bangsa Indonesia.

Berdasarkan

Undang-undang

Pertambangan

tersebut

maka

kebijaksanaan nasional tentang perminyakan dan gas bumi meliputi :

1. Kegiatan eksplorasi dan produksi.
2. Kegiatan pemurnian dan pengolahan.
3. Pembekalan dalam negeri.
4. Pemasaran luar negeri.
5. Peningkatan usaha perkapalan dan telekomunikasi.
6. Usaha meningkatkan penelitian dan pengembangan.
7. Pengembangan jasa penunjang.
8. Keselamatan kerja dan lingkungan hidup.
1.2.1 Kontrak Karya.
Kontrak karya merupakan suatu perjanjian dengan perusahaan
asing bekas konsesi yang isinya mengatur tentang pembagian hasil.
Perjanjian

ini

menetapkan

pembagian

keuntungan

60

untuk

pemerintah Indonesia dan sisanya 40 % untuk perusahaan asing. Kecuali

itu perusahaan minyak asing juga berkewajiban memenuhi kebutuhan

BBM didalam negeri menurut perbandingan yang ditetapkan oleh

pemerintah. Disamping itu pula dalam rangka pengendalian ekspor
minyak ditetapkan pula bahwa harga ekspor minyak mentah dan hasilhasil

pengolahannya

harus

mendapat

persetujuan

pemerintah.

Perusahaan asing yang menandatangani kontrak karya ini adalah Shell,

STANVAC dan CALTEX untuk jangka waktu selama 20 tahun.
1.2.2 Kontrak Bagi Hasil (Production Sharing)
Dalam sistim kontrak bagi hasil, pembagian keuntungan tidak
lagi didasarkan atas hasil penjualan minyak tetapi atas dasar produksi
minyak yang dihasilkan. Seluruh minyak mentah yang dihasilkan dibagi
antara pemerintah dan kontraktornya menurut perbandingan 65 % dan
35 %.
Dasar pemikiran kontrak bagi hasil adalah bahwa manajemen
minyak harus berada pada tangan bangsa Indonesia, dengan demikian
terjadi

pengendalian

operasi

secara

langsung

kesempatan untuk mengembangkan kemampuan

yang

memberikan

bagi perusahaan

negara (PERTAMINA) dalam operasi perminyakan yang melibatkan modal

besar dan penggunaan teknologi tinggi tanpa harus ikut menanggung
resiko investasi yang sepenuhnya menjadi tanggung jawab kontraktor.

LEMBAR EVALUASI
PRE-TEST

Jurusan
Teknik Kimia

A. Jawablah soal-soal di bawah ini dengan jelas dan singkat !

1. Uraikan secara singkat tentang sejarah kilang minyak pada
dekade tahun 1871 s/d 1904 !
2. Jelaskan apa kepanjangan dari PERTAMINA !
3. Apakah manfaat kilang dalam memproduksi bahan bakar minyak
(BBM) ?
4. Sebutkan

salah

satu

organisasi

perminyakan

yang

mengembangkan proses Batch Still & Continuos Still !

B. Berilah tanda huruf B bila pernyataan di bawah ini benar dan
berilah tanda huruf S bila salah di sebelah kanan pertanyaan.
1
2
3
4

Yang pertama kali menemukan minyak di sekitar Telaga

Said
di Langkat Sumatera Utara adalah Williams
Barnsdall dan Williams E.Abott
Penemuan lapangan minyak Tarakan oleh Shell pada
tahun 1889
Pada tahun 1922 didirikan kilang minyak di Cepu dan
Wonokromo
Sejarah
perminyakan
di
Indonesia
sesudah
kemerdekaan mempunyai peranan sebagai komoditi
ekspor untuk menghasilkan devisa dalam rangka
menembus blokade ekonomi.
Sejarah pengilangan minyak di Indonesia pada dekade
tahun 1964 - 1971 merupakan berdirinya PERTAMINA.

..

LEMBAR EVALUASI
POST-TEST

Jurusan
Teknik Kimia

A. Jawablah soal-soal di bawah ini dengan jelas dan singkat !

1. Tuliskan 3 bukti sejarah yang membuktikan adanya penemuan
minyak di Indonesia !
2. Apakah yang membedakan kilang minyak yang ada di unit
Plaju/Sungai

Gerong

dengan

kilang

minyak

yang

ada

di

Balongan/Indramayu ?
3. Buatlah suatu daftar perbedaan antara proses batc still dengan
continuous still menurut table berikut ini , atau berdasarkan table
yang anda buat sendiri, baik secara kualitatif maupun kuantitatif !
No

Uraian

Alat Utama

Produk Utama

Kondisi Operasi

Batch Still
..
..
..
..
..
.
..
..
..

Continuous
Still

4. Jelaskan latar belakang mengapa minyak bumi dijadikan sebagai

alat revolusi pada awal kemerdekaan Indonesia !
5. Berikan contoh-contoh kilang minyak yang ada di Indonesia !
B. Berilah tanda silang X pada satu jawaban yang anda anggap
paling benar !

1. Minyak bumi di Indonesia pertama kali ditemukan oleh :

a. Williams Barndall

c. Nelson

b. Williams E. Abbott

d. A.J. Zijlker

2. Kilang minyak yang pertama kali beroperasi di Indonesia pada

tahun 1912 adalah :
a. Lapangan minyak Kaltim

c.

Kilang

minyak

Sungai

Gerong
b. Lapangan minya Sebanga, Riau

d. Lapangan Minyak Wasian,

Irja.
3. Era perminyakan di Indonesia sesudah Kemerdekaan yang
dikelompokkan ke dalam tahun 1976 - 1985 adalah :
a. Masa penyusunan kebijaksanaan Nasional
b. Masa pelaksanaan kebijaksanaan Nasional
c. Masa awal kebijaksanaan Nasional
d. Masa pemantapan kebijaksanaan Nasional
4. Perbedaan kilang minyak di Indonesia untuk memproduksi bahan
baku menjadi produk terletak pada :
a. Bahan baku

c. Proses

b. Peralatan

d. Diagram alir

5. Fungsi bahan bakar minyak dalam pengilangan pada zaman

peperangan bangsa Indonesia adalah :
a. Sebagai komoditi ekspor untuk menghasilkan devisa dalam
rangka menembus blokade ekonomi Belanda.
b. Bahan pengisi tangki pada kendaraan perang.
c. Membiayai perang.
d. Alat ekspor negara.
C. Lengkapilah pernyataan di bawah ini dengan menuliskan huruf
dari sekumpulan jawaban pada kolom sebelah kanan yang
anda anggap paling benar !
1.
2.
3
4.

Bahan baku yang digunakan untuk pembuatan

minyak bumi
Yang pertama kali mengoperasikan Kilang
Minyak Sungai Gerong
Yang mendirikan lapangan minyak Duri, Riau
Eksplorasi dan penemuan minyak yang

10

A. NKPM
B. CALTEX
C. A.J. Zijlker
D.

pertama kali di Telaga Said/Telaga Tunggal

Perusahaan Pertambangan Minyak dan Gas
Bumi Negara

Pertamina
E. BPM
F. Crude Oil
G. Stanvac

DAFTAR PUSTAKA

Jurusan
Teknik Kimia

1. Ali Fasya Ismail, Ir. MEng., 1998. Minyak dan Gas Bumi sebagai Sumber
Energi. Jurusan Teknik Kimia. Fakultas Teknik Universitas Sriwjaya.
Palembang.
2. Pertamina, 1990. Perkembangan Industri Perminyakan di Indonesia.
Jakarta.
3. Pertamina, 1998. 40 Tahun Perkembangan Usaha Pertambangan
Minyak dan Gas Bumi, Jakarta.

11

KEGIATAN BELAJAR II

Jurusan
Teknik Kimia

PENGANTAR PENGILANGAN MINYAK DAN GAS BUMI

Tujuan Pembelajaran Umum (TPU) :

Memahami tentang seluk beluk pengilangan dan perminyakan sebagai
upaya untuk memahami lebih lanjut tentang peranan bahan bakar
minyak dan gas sebagai produk kilang.
Tujuan Pembelajaran Khusus (TPK) :
1. Mahasiswa mampu menjelaskan secara tertulis 3 fungsi utama suatu
kilang minyak.
2. Mahasiswa mampu menggambarkan 3 tipe kilang minyak dalam
bentuk diagram alir berdasarkan proses pengolahan minyak.
3. Mahasiswa mampu menjelaskan tipe-tipe kilang minyak Pertamina
yang ada diseluruh Indonesia.
4. Mahasiswa mampu mengidentifikasi minyak berdasarkan produk dari
suatu kilang minyak.
5. Mahasiswa mampu menyebutkan macam-macam produk kilang
berdasarkan fraksi-fraksinya.

12

KEGIATAN BELAJAR II

Jurusan
Teknik Kimia

Lembar Informasi II : Pengantar Pengilangan Minyak dan Gas

Bumi
2.1

Fungsi Kilang
Fungsi utama kilang minyak bumi adalah :

1. Mengolah minyak mentah menjadi produk antara (intermediate) atau

fraksi-fraksi minyak, dan produk akhir kilang berupa BBM dan non
BBM.
2. Menyediakan BBM dan non BBM yang bernilai ekonomis dengan
persyaratan kualitas

tertentu dan volume yang cukup besar untuk

dipasarkan.
3. Sebagai kekuatan social ekonomi bagi suatu negara yang mempunyai
sumber kekayaan alam berupa minyak bumi.
2.2

Macam-Macam Tipe Kilang

Berdasarkan proses pengolahan yang digunakan maka kilang

minyak bumi dapat diklasifikasikan menjadi suatu kilang minyak yang :

1.

Sederhana

2.

Kompleks

3.

Terintegrasi penuh
Suatu

kilang

minyak

yang

lengkap

biasanya

mempunyai

beberapa fasilitas pendukung berupa :

1. Instalasi tangki yang memadai untuk penyimpanan minyak mentah,
fraksi-fraksi dan produk akhir minyak

13

2. Pembangkit listrik
3. Peralatan angkutan material dan transportasi minyak
4. Unit perawatan dan pemeliharaan rutin selama 24 jam/hari dan untuk
7 hari/minggu
5. Instalasi pengolahan air dan buangan
6. Unit untuk pencampuran produk akhir.
Suatu kilang sederhana biasanya terdiri dari :
1. Unit distilasi
2. Unit reforming dan
3. Unit pemurnian (treating),
dan mempunyai produk antara lain seperti LPG, mogas (motor gasoline) ,
kerosin, gas oil dan fuel oil. Contoh diagram alir kilang sederhana dapat
dilihat pada Gambar 2.1.
Kilang yang lebih lengkap menghasilkan produk yang lebih
banyak dan beragam jenisnya, serta memerlukan proses-proses seperti :
distilasi hampa, perengkahan dengan katalis polimerisasi, alkilasi dan
oksidasi aspal. Kilang yang terintegrasi penuh menghasilkan produk BBM
yang lebih banyak lagi dengan proses yang lebih lengkap sebagai suatu
kilang modern. Contoh diagram alir kilang yang lengkap dan terintegrasi
penuh dapat dilihat pada Gambar 2.2.
2.3

Macam-Macam Produk Kilang

Produk kilang secara garis besar dapat diklasifikasikan menjadi 6

kelompok besar yaitu :
1. Fraksi-fraksi gas.
Baik gas alam maupun gas-gas lain pada mulanya hanya dipakai
sebagai bahan bakar saja, tetapi sekarang dipakai juga sebagai bahan
baku pembuatan amoniak, pupuk dan petrokimia lainnya.
Fraksi gas itu terdiri dari :
a. Gas Alam (LNG), terdiri dari 95 % CH 4 dan lainnya hidrokarbon
ringan.
b. Gas ringan, utamanya mengandung C1 dan C2.
c. Gas buang (off gas), utamanya mengandung H 2, H2S, SO2, C1 dan
C2 .

14

d. LPG, tediri dari campuran C3 dan C4.

2. Fraksi-fraksi ringan.
Fraksi-fraksi ringan dapat diperoleh dari ujung atas kolom distilasi
merupakan minyak yang mempunyai berat molekul lebih kecil, terdiri
dari :
a. Gasoline, terdiri dari mogas (motor gasoline), dan avgas (aviation
gasoline).
b. Pelarut nafta dan kerosene.
c. Minyak jet (avtur = aviation turbin).
d. Minyak pemanas ringan (light heating oil),
3. Distilat-distilat.
a. Minyak diesel, teridiri dari ADO (Automotive Diesel Oil) dan IDO
(Industrial Diesel Oil).
b. Gas Oil

LPG

Reforming

D
i
s
t
Minyak i
l
Mentah a
s
i

Treating

Gasoline

Kerosine

Gas Oil

Fuel Oil
Gambar 2.1 Diagram Alir Kilang Sederhana

15

Gas
Fuel
Gas
C
D
U

Reforming

Nafta

LPG
Gasolin
WWD

Kerosen

Crude

Dewaxing

ADO

Lube/Wax
ADO
IDO
IDO

CC
Lube/Wax
H
V
D

LVGO
Poly/Alkyl
Plant
T
C
HVGO

Fuel Oil
Residu

Tar

Flux

Gambar 2.2 Diagram Alir Kilang Lengkap

4. Minyak pelumas terdiri dari :
a. Oli mesin untuk kendaraan bermotor.
b. Pelumas untuk roda gigi.

16

c. Oli silinder, untuk pelumasan silinder mesin-mesin uap.

d. Oli netral, viskositas rendah, untuk campuran oli mesin.
e. Bright Stock, viskositas tinggi, untuk campuran oli mesin.
5. Gemuk dan Lilin
a. Lilin parafin
b. Petrolatum
c. Minyak gemuk
6. R e s i d u
a. Fuel oil
b. Kokas
c. Ter/Blankin
d. Aspal
e. Bubuk karbon (carbon black)

17

LEMBAR EVALUASI
PRE-TEST

Jurusan
Teknik Kimia

A. Jawablah soal-soal di bawah ini dengan jelas dan singkat !

1. Apakah

fungsi

alat

distilasi

pada

peralatan

kilang

minyak

sederhana ?
2. Apakah perbedaan kilang minyak sederhana dan kilang minyak
lengkap ?
3. Buatlah suatu diagram alir kilang minyak sederhana !
B. Lengkapilah pernyataan di bawah ini dengan memberikan
huruf dari sekumpulan jawaban pada kolom sebelah kanan
yang anda anggap paling benar !
1..
2..
3..
4..
5..
6..

Yang berfungsi memisahkan minyak mentah

menjadi fraksi- fraksinya
Yang dihasilkan dari proses reforming
Gas alam yang merupakan bahan baku
pembuatan amoniak
Bahan bakar yang sering digunakan sebagai
minyak diesel
Pengubahan hasil intermediate menjadi kerosin
Merupakan hasil residu pada pengilangan
minyak bumi

A. Reforming
B. SO2
C. IDO
D. Kokas
E. LPG
F. Treating
G. Distilasi
H. LNG
I. H2

18

LEMBAR EVALUASI
POST-TEST

Jurusan
Teknik Kimia

A. Jawablah soal-soal di bawah ini dengan jelas dan singkat !

1. Jelaskan apakah fungsi utama dari kilang minyak bumi !
2. Sebutkan macam-macam tipe kilang minyak bumi !
3. Buatlah diagram alir kilang minyak secara sederhana !
4. Sebutkan masing-masing produk dari kilang minyak !
5. Sebutkan macam produk kilang minyak berdasarkan fraksinya !
B. Berilah tanda silang (X) pada salah satu jawaban yang anda
anggap benar !
1. Salah satu fungsi utama kilang minyak di bawah ini adalah :
a. Mengubah minyak mentah menjadi produk samping.
b. Sebagai alat transportasi fluida
c. Mengolah minyak mentah menjadi produk antara (intermediate)
berdasarkan fraksinya dengan produk akhir BBM dan non BBM.
d. Sebagai fasilitas pendukung.
2. Salah satu produk kilang yang dihasilkan dari proses reforming
adalah
a. Gas oil

c. Kerosene

b. LPG

d. Fuel oil

19

3. Dari diagram alir kilang sederhana treating merupakan proses

untuk

menghasilkan :

a. Kerosene
b. Gasoline

c. LPG
d. Pelumas

4. Gas alam LNG merupakan macam produk kilang yang mengandung

:
a. CH4

c. CH2

b. H2

d. NO2

5. Produk kilang yang terdiri dari produk-produk ringan yang

diperoleh dari kolom distilasi adalah :
a. Gas oil

c. Fuel oil

b. Gasoline

d. Paraffin

6. Produk kilang yang merupakan hasil distilat adalah :

a. Petroleum
b. Kokas

c. Minyak diesel
d. Fuel oil

7. Minyak diesel ADO yang dihasilkan dari produk kilang pada

diagram alir kilang diperoleh dari hasil :
a. Unit CDU
b. OCR

c. Reforming
d. Campuran C3 dan C4

8. Kandungan utama yang terdapat dalam LPG adalah :

a. CH4
b. C1 dan C2

c. N2 dan H2
d. Campuran C3 dan C4

20

DAFTAR PUSTAKA

Jurusan
Teknik Kimia

1. Bland, W.F. and Davidson, R.L., 1987. Petroleum Processing Handbook,

Mc-Graw Hill Book Co. New York
2 Nelson, W.L., 1985. Petroleum Refinery Engineering. Mc Graw Hill Book
Co. Singapore.

21

KEGIATAN BELAJAR III

Jurusan
Teknik Kimia

KOMPOSISI MINYAK DAN GAS BUMI

Tujuan Pembelajaran Umum (TPU) :

Memahami tentang senyawa dan komposisi minyak dan gas bumi ditinjau
dari segi ilmu kimia organik.
Tujuan Pembelajaran khusus (TPK) :
1. Mahasiswa mampu menjelaskan pengertian struktur kimia hidrokarbon
sebagai komponen penyusun senyawa minyak dan gas bumi.
2. Mahasiswa mampu menjelaskan komposisi minyak dan gas bumi
berdasarkan dasar penyusun minyak (oil base)
3.

Mahasiswa dapat menjelaskan semua unsur dan senyawa pengotor

yang terkandung dalam minyak dan gas bumi.

4. Mahasiswa mampu menjelaskan semua kemungkinan akibat yang

ditimbulkan oleh adanya senyawa pengotor didalam produk BBM dan
non BBM.

22

KEGIATAN BELAJAR III

Jurusan
Teknik Kimia

Lembar informasi III : Komposisi Minyak dan Gas Bumi

3.1

Struktur dan Komposisi Minyak

Kebanyakan senyawa-senyawa yang terkandung di dalam minyak

dan gas bumi terdiri dari hidrogen dan karbon sebagai unsur-unsur
utamanya.

Senyawa-senyawa

tersebut

disebut

sebagai

senyawa

hidrokarbon. Selain dari pada senyawa-senyawa tersebut terdapat pula

senyawa-senyawa lain dalam jumlah yang sedikit yang mengandung
unsur-unsur belerang atau sulfur, oksigen dan nitrogen.
Komposisi minyak mentah dan gas bumi berdasarkan unsur-unsur
penyusunnya adalah sebagai berikut :
Karbon

: 83,5 87,5 % berat

Hidrogen

: 11,5 14,0 %

Sulfur

: 0,1 3,0 %

Oksigen

: 0,1 1,0 %

Nitrogen

: 0,01

0,3 %

Selain unsur-unsur di atas terdapat juga unsur-unsur logam seperti

vanadium, besi, nikel, khrom, posfor dan logam-logam lain yang
jumlahnya kurang dari 0,03 % berat.

23

Operasi-operasi

pengilangan

minyak

secara

fisis

seperti

penguapan, fraksionasi dan pendinginan dilaksanakan oleh adanya

sejumlah besar penyusun minyak dan gas bumi, sedangkan operasioperasi kimiawi seperti pemurnian (treating) dan filtrasi dilaksanakan
oleh adanya senyawa-senyawa sulfur, oksigen dan nitrogen, juga
dilakukan oleh adanya sejumlah kecil senyawa hidrogen reaktif yang
mungkin terikat dalam minyak dan gas bumi.
Di dalam minyak mentah dan gas bumi terdapat beberapa
kelompok senyawa-senyawa hidrokarbon dan masih ada beberapa
kelompok senyawa hidrokarbon yang lain yang dihasilkan oleh prosesproses pengolahan minyak seperti perengkahan dan hidrogenasi. Di
antara minyak dan gas bumi mempunyai rumus molekul seperti alkana
(CnH2n+2), alkena (CnH2n) dan alkuna (Cn H2n-2 ).
3.1.1 Kelompok Senyawa Hidrokarbon
Kelompok senyawa hidrokarbon yang terkenal ada di dalam
minyak dan gas bumi ada 6 kelompok yaitu :
1. Parafin yang merupakan senyawa alkana.
2. Olefin yang terdiri dari gugus alkena dan sikloparafin.
3. Naftalena yang terdiri dari hidrokarbon cincin jenuh
4. Aromatik yang terdiri dari hidrokarbon cincin tak jenuh
5. Diolefin terdiri dari dua ikatan rangkap yang tak jenuh dan
6.

Asetilen
Kelompok senyawa parafin merupakan senyawa yang sangat
stabil dan mempunyai rantai lurus, seperti metan, etan, propan, butan,
pentan dan lain-lain. Kelompok senyawa olefin atau juga disebut etilen
terdiri dari senyawa rantai lurus yang tak jenuh yang mempunyai ikatan
rangkap menghubungkan dua atom karbon. Kelompok senyawa olefin
antara lain etena, propena, butena dan lain-lain.
Kelompok senyawa naftalen mempunyai rumus molekul yang
sama dengan kelompok senyawa olefin, tetapi sangat besar perbedaan
sifat-sifatnya.

Sernyawa

naftalen

adalah

senyawa-senyawa

yang

mempunyai cincin atau rantai melingkar yang jenuh. Kelompok senyawa

ini antara lain siklo propan, siklo pentan, siklo heksan, siklo heptan dan
lain-lain.

24

Kelompok senyawa aromatik yang sering disebut sebagai

kelompok senyawa benzen, merupakan senyawa kimia yang aktif.
Senyawa ini merupakan senyawa tak jenuh yang berbentuk cincin atau
rantai melingkar. Kelompok senyawa ini antara lain benzen, naftalen,
fenol, anilin dan lain-lain. Kelompok senyawa diolefin hampir sama
dengan senyawa-senyawa olefin kecuali dua atom hidrogen yang hilang.,
atau dua ikatan rangkap tedapat pada setiap molekulnya. Dua ikatan
rangkap tersebut menyebabkan senyawa ini aktif sekali. Senyawa diolefin
cenderung membentuk polimer atau berkombinasi dengan molekulmolekul tak jenuh lainnya membentuk senyawa yang mempunyai berat
molekul yang lebih besar seperti getah minyak (gum).

3.1.2 Klasifikasi Minyak dan Gas Bumi

Dahulu minyak dan gas bumi sering dipertimbangkan sebagai
larutan hidrokarbon parafin, tetapi survei literatur menunjukkan bahwa
asumsi itu tidak benar. Sekitar 85 % dari minyak mentah (crude oil) di
dunia diklasifikasikan menjadi 3 golongan yaitu :
1.

Minyak dasar aspal (asphaltic base)

2.

Minyak dasar paraffin (paraffinic base)

3.

Minyak dasar campuran (mixed base).

Minyak dasar aspal mengandung sedikit lilin paraffin dengan
aspal sebagai residu utama. Minyak dasar aspal sangat dominan
mengandung aromatik. Kandungan sulfur, oksigen dan nitrogen relatif
lebih tinggi dibandingkan dengan minyak-minyak dasar lainnya. Minyak
mentah dengan dasar aspal sangat cocok untuk memproduksi gasolin
yang berkualitas tinggi, minyak pelumas mesin dan aspal. Fraksi-fraksi
ringan dan menengah mengandung prosentase naftalen yang tinggi.
Minyak dasar parafin (paraffinic base) mengandung sangat sedikit
aspal, sehingga sangat baik sebagai sumber untuk memproduksi lilin
paraffin, minyak pelumas motor dan kerosin dengan kualitas tinggi.
Minyak dasar campuran (mixed base) mengandung sejumlah lilin dan
aspal secara bersamaan. Produk yang dihasilkan minyak dasar ini lebih
rendah kualitasnya dibandingkan dengan dua tipe

25

minyak di atas.

Disebabkan karena bervariasinya produk dan fraksi minyak di dalam

berbagai minyak mentah yang berbeda-beda, maka terdapat perbedaan
yang menyolok dari sifat-sifat minyak tersebut. Sifat-sifat umum minyak
mentah dengan dasar yang berbeda dapat dilihat pada Tabel 3.1.
Disamping penggolongan minyak berdasarkan senyawa
hidrokarbon dan ikatan molekul atom-atomnya, pengklasifikasian minyak
dapat juga didasarkan pada sifat penguapan, kadar sulfur, berat jenis dan
faktor karakteristik.

Klasifikasi menurut sifat penguapan

a. Minyak ringan (light oil), mengandung komponen fraksi ringan
lebih dari

50 % berat.

b. Minyak sedang (medium oil) mengandung komponen ringan 20 50 % berat.

c. Minyak berat (heavy oil) mengandung komponen ringan kurang dari
20 % berat.
2.

Klasifikasi menurut kadar sulfur

a. Minyak bumi kadar sulfur tinggi (ligh sulfur oil) mengandung sulfur
lebih dari 2 % berat.
b. Minyak bumi kadar sulfur sedang (medium sulfur oil), mengandung
sekitar 0,1 sampai 2 % berat.
c. Minyak bumi kadar sulfur rendah (low sulfur oil), mengandung kadar
sulfur kurang dari 0,1 % berat.

3.

Klasifikasi berdasarkan berat jenis

a. Minyak ringan

: berat jenis < 0,835

b. Minyak sedang : berat jenis 0,835 s/d 0,865

c. Minyak berat
4.

: berat jenis > 0,86

Klasifikasi berdasarkan faktor karakteristik

a. Parafin

: K = 12,1 13,0

b. Intermediate : K = 11,5 12,1

c. Naftenik

: K = 10,5 11,5

d. Aromatik

: K = 9,8 - 10,5

K adalah faktor karakteristik yang didefinisikan sebagai :

3

TB
K = Sp.Gr ,

26

Dimana TB adalah titik didih molar rata-rata ( oF) dan Spgr adalah
berat jenis pada 60 oF.
Tabel 3.1 Sifat-Sifat Umum Minyak Mentah
No
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9

Sifat-Sifat

Minyak Dasar
Parafin
Tinggi
Tinggi
Rendah
Manis
Rendah
Rendah

Minyak Dasar
Aspal
Rendah
Rendah
Tinggi
Masam
Tinggi
Tinggi

Berat jenis, oAPI

Kandungan nafta
Bilangan Oktan nafta
Bau (odor) nafta
Kecenderungan asap kerosin
Kecendrungan
ketukan
minyak diesel
Titik tuang pelumas
Tinggi
Rendah
Kandungan minyak pelumas
Tinggi
Rendah
Indeks viskositas pelumas
Tinggi
Rendah
Fraksi-fraksi minyak seperti nafta secara umum diklasifikasikan

sebagai minyak ringan, kerosene dan gas oil ringan (LGO=light Gas Oil)
digolongkan sebagai distilat menengah, gas oil hampa (VGO= Vaccum
Gas Oil) bersama dengan residu dinyatakan sebagai minyak yang
tereduksi (reduced crude).
Tabel 3.2 menunjukkan indikasi yang berpengaruh terhadap komposisi
kimia fraksi utama yang dihasilkan oleh beberapa minyak mentah.
Berdasarkan jarak titik didih tiap fraksi yang dihasilkan maka susunan
molekul menurut jumlah atom karbon dari fraksi dan produk akhir kilang
dapat dilihat pada Tabel 3.3.
Tabel 3.2 Komposisi Kimia Fraksi Minyak

Fraksi

50 %
ASTM,
o
F

Minyak Dasar Parafin,

% berat
Paraf

Gasolin
e
Kerosen
Gas Oil
Distilat
Berat

280
450
600
750

65
60
25
20

Minyak Dasar Aspal

Nafta

Aromati

Paraf

Nafta

Arom

UnS

30
30
55
65

k
5
10
15
15

35
25
-

35
50
65
55

10
25
65
55

2
2

Table 3.3 Susunan Hidrokarbon Fraksi/Produk Minyak dan Gas Bumi

27

Fraksi/Produk

Jarak Didih, 0C

Gas-gas
Gasolin
Nafta
Kerosen dan Avtur
Diesel dan Fuel oil
Gas oil
Fuel oil berat
Atm residu
Vac Residu

< 30
30 210
100 200
150 250
160 400
220 345
315 540
> 450
> 615

3.2

Jumlah Atom Karbon

dalam Molekul Minyak
C1 C 4
C5 C12
C8 - C12
C11 C13
C13 C17
C17 C20
C20 C45
> C30
> C60

Senyawa-Senyawa Pengotor
Sebagaimana diketahui bahwa senyawa-senyawa pengotor yang

tidak diinginkan ada dalam minyak dan gas bumi adalah senyawa sulfur
atau belerang yang terkandung dalam minyak mentah maupun dalam
produk akhir dan fraksi-fraksinya. Tipe senyawa-senyawa sulfur yang
sering dijumpai dalam minyak bumi adalah hidrogen sulfida (H 2S),
merkaptan yang terdiri dari metil dan benzil merkaptan, metil sulfida dan
normal butil sulfida, metil disulfida, sulfida-sulfida siklis, alkil sulfat, asam
sulfonat, sulfoksida, sulfon dan tiofen.
Senyawa-senyawa sulfur tersebut dianggap pengotor dan
pengganggu karena mempunyai sifat korosif, berbau tidak enak atau
merangsang, dan mempunyai karakter yang mudah meledak. Korosif
karena adanya sulfur dalam jumlah yang sedikit pada produk akhir
disebabkan karena produk tersebut dipakai pada suhu rendah, dimana
pada suhu tersebut terdapat beberapa senyawa yang korosif terhadap
logam-logam yang komersil. Senyawa sulfur yang mempunyai titik didih
rendah cenderung terkonsentrasi di dalam gasolin pada waktu proses
pengolahannya, dan oleh karena itu sifat korosif jarang sekali terdapat
pada produk yang mempunyai titik didih tinggi. Bau yang selalu
menjengkelkan terdapat pada senyawa-senyawa yang mempunyai titik
didih rendah atau senyawa-senyawa sulfur dalam bentuk gas seperti
hidrogen sulfida (H2S), sulfur dioksida (SO2) yang keluar melalui cerobong
asap, merkaptan yang mempunyai atom karbon sampai 6 buah (titik
didih sekitar 400

F), sulfide sampai dengan atom karbon (titik didih

sekitar 350 F) dan metal disulfide (titik didih sekitar 243 oF). Prosentase

28

sulfur di dalam minyak mentah bervariasi mulai dari nol untuk minyak
o

mentah yang mempunyai

API tinggi sampai dengan 7,5 % dalam

minyak mentah berat. Berarti bahwa pada minyak yang mengandung

prosentase sulfur sedemikian tinggi maka separuh dari senyawa-senyawa
yang dihasilkan dari minyak mentah itu akan mengandung senyawa
sulfur.
Minyak mengandung oksigen dalam bentuk asam-asam naftenat,
fenol, asam karbonat, aspal dan resin. Kandungan oksigen dalam minyak
bumi tidak lebih dari 3 %. Dalam fraksi yang mempunyai titik didih
rendah akan dijumpai fenol dan asam karbolik dalam jumlah yang sangat
kecil. Minyak yang mengandung hidrokarbon naftenik tinggi biasanya
mengandung asam naftenat yang tinggi. Jumlah asam naftenat yang ada
dalam fraksi gas oil berat adalah maksimum dengan berat jenis 0,96
1,0. Asam-asam tersebut larut dalam alkohol dan produk-produk minyak
dan tidak larut dalam air. Asam ini adalah suatu cairan dengan bau yang
tak sedap dan menyebabkan korosi terhadap logam-logam, seng, timah
putih, tembaga dan besi.
Nitrogen yang ada dalam minyak adalah dalam bentuk senyawasenyawa

basa

seperti

piridin,

piridin

yang

terhidrogenasi,

dan

sebagainya. Komposisi minyak yang mengandung senyawa nitrogen tidak

diketahui, tetapi mempunyai berat jenis sama dengan 1 dan mempunyai
bau yang sangat tidak sedap.
Senyawa lain yang terkandung dalam minyak adalah aspalten
dan resin yang terdiri dari resin netral, asam-asam aspalten dan
aspaltenat dan anhidridanya. Resin netral dapat berbentuk cairan,
setengah padat dan kadang-kadang berbentuk padatan. Resin-resin
tersebut membentuk komposisi kimia minyak yang mengandung resin
dan aspalten adalah hidrokarbon aromatik, naften dan parafin.

29

LEMBAR EVALUASI
PRE-TEST

Jurusan
Teknik Kimia

A. Jawablah pertanyaan di bawah ini dengan jelas dan singkat !

1. Sebutkan senyawa utama yang terkandung dalam minyak dan gas
bumi !
2. Jelaskan apa yang dimaksud dengan crude oil, asphaltic base dan
mixed base !
3. Sebutkan unsur-unsur dan senyawa pengotor apa saja yang
terkandung dalam minyak !
B. Berilah tanda silang X pada salah satu jawaban yang anda
anggap benar !
1. Unsur utama yang terdapat di dalam minyak dan gas bumi adalah :
a. Nitrogen

c. Hidrogen-Karbon

30

b. Oksigen

d. Sulfur

2. Komposisi senyawa oksigen yang terdapat dalam minyak mentah

dan gas bumi adalah :
a. 0,5 - 14,0 %

c. 11,5 - 14,0 %

b. 0,01 - 0,3 %

d. 0,1 - 1,0 %

3. Kelompok senyawa hidrokarbon yang mempunyai molekul yang

sama dengan kelompok senyawa olefin adalah :
a. Naftalen

c. Parafin

b. Asetilen

d. Propen

4. Kelompok senyawa aromatik yang berbentuk cincin dan merupakan

senyawa kimia yang aktif adalah :
a. Olefin
b. Benzen

c. Diolefin
d. Asetilen

5. Minyak dasar yang digunakan untuk memproduksi atau sebagai

sumber untuk memproduksi minyak pelumas motor adalah :
a. Aspal

c. Parafin

b. Crude oil

d. Campuran H2 dan N2

6. Minyak bumi dengan kadar sulfur sedang adalah :

a. < 0,1 % berat

c. 0,1 - 0,2 % berat

b. 0,1 - 2 % berat

d. > 0,2 % berat.

7. Senyawa pengotor yang tidak diingini dalam minyak dan gas bumi
adalah :
a. Karbon dan hidrogen

c. Oksigen

b. Sulfur dan belerang

d. Naftalen

8. Senyawa pengotor yang terkandung dalam minyak bumi

mempunyai sifat :
a. Mudah meledak

c. Reaktan

b. Katalis

d. Korosif

9. Pengklasifikasian minyak dengan berat jenis > 0,86 tergolong :

a. Minyak ringan

c. Minyak berat

b. Minyak sedang

d. Minyak parafin

10. Untuk menghilangkan kandungan sulfur, oksigen dan Nitrogen

yang terdapat dalam minyak maka dlalkukan :
a. Reforming

c. Treating

31

b. Cracking

d. Distilasi

LEMBAR EVALUASI
POST-TEST

Jurusan
Teknik Kimia

A. Jawablah pertanyaan di bawah ini dengan jelas dan singkat !

1. Sebutkan peranan senyawa hidrokarbon sebagai penyusun senyawa
minyak dan gas bumi !
2. Sebutkan unsur penyusun minyak mentah dan gas bumi !
3. Kelompokkan senyawa hidrokarbon yang ada didalam minyak dan
gas bumi !
4. Sebutkan klasifikasi minyak dan gas bumi berdasarkan komposisinya
!
5. Uraikan senyawa pengotor yang sering dijumpai dalam produk BBM
dan non BBM !

32

B. Berilah tanda huruf B apabila pernyataan di bawah ini benar

dan berilah tanda huruf S bila salah.
1. Kelompok senyawa yang terkandung didalam minyak dan gas bumi
terdiri dari sulfur, Hidrogen dan Nitrogen.
( ...)
2. Komposisi sulfur yang terdapat pada minyak mentah dan gas bumi
berdasarkan unsur penyusunnya adalah 11,5 - 14,0 %.

( ...)

3. Salah satu kelompok senyawa hidrokarbon yang terdapat dalam

minyak dan gas bumi adalah paraffin yang merupakan senyawa
alkana
()
4. Kelompok senyawa olefin merupakan dua ikatan rangkap yang
terdapat dalam setiap molekulnya.

()

5. Minyak dasar aspal mengandung 85 % lilin, paraffin dengan aspal

sebagai residu.

()

6. Minyak dasar paraffin merupakan bahan dasar untuk memproduksi

lilin parafin.

(..)

7. Minyak mentah dengan dasar aspal sangat cocok untuk

memproduksi gasolin yang berkualitas tinggi.

(.)

8. Berdasarkan klasifikasi kadar sulfur, minyak bumi dengan kadar

sulfur
sedang adalah 0,1 - 5 % berat.

()

9. Kemungkinan yang ditimbulkan oleh adanya senyawa pengotor

yang
terdapat didalam produk BBM dan non BBM adalh berkurangnya
kualitas gasoline yang dihasilkan

()

10. Merkaptan dan H2S merupakan unsur dan senyawa pengotor

yang terkandung dalam minyak

33

()

DAFTAR PUSTAKA

Jurusan
Teknik Kimia

1. Bland W.F. and Davidson, R.L., 1987. Petroleum Processing Handbook,

Mc-Graw Hill Book Co. New York.
2 Nelson, W.L., 1985. Petroleum Refinery Engineering, Mc Graw Hill Book
Co. Singapore.
3. Pandey G.N., 1994. A Textbook of Chemical Technology. Volume II
(Organic). Vikas Publishing House PVT Ltd. New Delhi.

34

KEGIATAN BELAJAR IV

Jurusan
Teknik Kimia

ANALISIS MINYAK DAN FRAKSINYA

Tujuan Pembelajaran Umum (TPU) :

Mengetahui cara-cara melakukan pemeriksaan terhadap minyak dan
produknya untuk menentukan spesifikasinya.
Tujuan Pembelajaran Khusus (TPK) :

35

1.

Mahasiswa mampu menjelaskan bermacam-macam metoda analisis

minyak dan fraksinya.

2. Mahasiswa mampu menggunakan alat untuk mengukur sifat-sifat

minyak dengan metoda pemeriksaan rutin di Laboratorium.
3. Mahasiswa mampu menguraikan persyaratan-persyaratan minimal
yang
4.

harus dipenuhi dalam spesifikasi produk kilang minyak.

Mahasiswa mampu menjelaskan karakteristik yang dimiliki oleh

minyak yang menyatakan kualitas minyak tersebut.

KEGIATAN BELAJAR IV

Jurusan
Teknik Kimia

Lembar Informasi IV : Analisis Minyak dan Fraksinya

4.1

Metoda dan Macam- Macam Pemeriksaan Lab.

Metoda yang banyak dipakai untuk melakukan pemeriksaan

terhadap minyak dan produknya adalah :

1. ASTM (American Standard for Testing Material).
2. API (American Petroleum Institute)
3. IP ( Institute du Petrol)

36

4. ISI ( Indian Specification Institute)

Macam-macam pemeriksaan rutin yang dilakukan di laboratorium
dimaksudkan untuk melakukan pengawasan dan pengendalian pada
proses dan operasi pengilangan terutama menyangkut kualitas produk
yang dihasilkan.
Pemeriksaan rutin tersebut antara lain meliputi :
1.

a.

API Gravity dan Berat Jenis (specific gravity)

Berat jenis dan oAPI gravity menyatakan densitas atau berat

persatuan volume sesuatu zat.

(ASTM

287),

sedangkan

piknometer (ASTM D 941 dan

API dapat diukur dengan Hidrometer

berat

jenis

dapat

ditentukan

D 1217). Pengukuran

dengan hydrometer dinyatakan dengan angka

dengan

API gravity

0 s/d 100. Hubungan

API gravity dengan berat jenis adalah sebagai berikut :

141,5
131, 5
o
API = BJ
atau

BJ =

141,5
API 131,5

satuan berat jenis dapat dinyatakan dengan lb/gal atau lb/barrel atau
ton/m3. Tujuan dilaksanakan pemeriksaan terhadap oAPI gravity dan berat
jenis adalah untuk indikasi mutu minyak dimana makin tinggi oAPI
atau makin rendah berat jenis maka minyak tersebut makin berharga
karena banyak mengandung bensin. Sebaliknya makin rendah oAPI maka
mutu minyak makin rendah karena lebih banyak mengandung lilin.
Minyak yang mempunyai berat jenis tinggi berarti minyak tersebut
mempunyai kandungan panas (heating value ) yang rendah, dan
sebaliknya bila minyak mempunyai berat jenis rendah berarti memiliki
kandungan panas yang tinggi.
2. Tekanan Uap ( Reid Vapor Pressure)
Pemeriksaan tekanan uap RPV dilakukan dengan metoda ASTM D
323 untuk produk-produk yang mudah menguap dan tidak pekat seperti
mogas (motor gasoline) dan bensin alam (natural gasoline). Pemeriksaan
dilakukan pada suhu 100 oF, dan satuan tekanan uap ASTM dilaporkan
sebagai lb/in2 atau psia. Tekanan uap minyak yang sesungguhnya
dilaporkan lebih tinggi sekitar 5 9 % dari RVP.

37

Tekanan uap memberikan indikasi tekanan pada minyak yang

akan mengembang di dalam tempat tertutup, dan tekanan ini sangat
berarti bagi minyak yang mempunyai suhu sedemikian rendah dan tidak
dapat didistilasi pada tekanan atmosfir. Pemeriksaan RVP sangat penting
terutama :
a. Untuk keselamatan dalam transportasi minyak,
b. Untuk menghindari penyumbatan uap pada sistem umpan gasoline,
c. Untuk perencanaan tangki penyimpanan minyak dan
d. Untuk menandai karakteristik mudah tidaknya start up pada bahan
bakar untuk motor yang menggunakan penyalaan dengan busi.
RVP menggambarkan adanya kandungan komponen ringan berupa etan
dan propan.
3. Distilasi ASTM
Pemeriksaan distilasi laboratorium yang dilakukan untuk gasoline,
nafta, dan kerosene adalah dengan metoda ASTM-D 86, untuk bensin
alam dengan

ASTM-D 216, dan untuk gas oil dengan ASTM-D 158.

Distilasi laboratorium dilakukan pada volume 100 ml dengan kecepatan

tetesan yang keluar adalah

5 ml/menit. Suhu uap mula-mula

menetes (setelah mengembun) disebut IBP (Initial Boiling Point). Suhu

uap dicatat pada setiap 10 ml tetesan yang terkumpul. Maksimum suhu
yang dicapai pada hasil distilasi 95 % dicatat sebagai End Point atau FBP
(Final Boiling Point).
Distilasi ASTM merupakan informasi untuk operasi di kilang
bagaimana fraksi-fraksi seperti komponen gasolin, bahan bakar jet,
minyak diesel dapat diambil dari minyak mentah yang disajikan melalui
performance dan volatilitas dalam bentuk persen penguapannya.
4. Titik Nyala dan Titik Api
Titik nyala (Flash Point) adalah suhu dimana uap yang berada di
atas minyak dapat menyala sementara atau akan meledak seketika kalau
ada api, sedangkan titik api (Fire Point) adalah suhu dimana uap yang
ada di atas minyak akan cepat terbakar seluruhnya secara terus
menerus.

38

Titik nyala dan titik api menunjukkan indikasi jarak titik didih , dimana
pada suhu tersebut

minyak akan aman untuk dibawa tanpa adanya

bahaya terhadap api (tidak terjadi kebakaran). Peralatan yang umum

dipakai untuk pemeriksaan titik nyala dan titik api adalah Open Cup
(ASTM-D92) dan Pensky-Marten (ASTM-D93) untuk pemeriksaan minyakminyak berat., sedangkan peralatan Tag-tester (ASTM-D56) dipakai untuk
pemeriksaan minyak-minyak ringan.
Minyak-minyak berat yang akan diperiksa dipanaskan pada
kecepatan 10 oF per menit, sedangkan untuk minyak-minyak ringan pada
kecepatan 1,8 oF/menit. Pada tiap pemeriksaan, nyala api dimasukkan ke
dalam uap selama interval waktu 30 detik, lalu suhu dicatat.
5. Warna (Color)
Warna minyak menunjukkan indikasi kesempurnaan pada proses
penyulingannya. Untuk minyak-minyak yang berbeda jarak didihnya dan
berbeda asal minyak mentahnya akan mempunyai warna yang berbeda
pula, akan tetapi hal-hal lain dapat pula dibandingkan dimana warna
menyatakan

tingkat

kesempurnaan

penyulingan.

Produk-produk

penyulingan yang berwarna akan menunjukkan indikasi a) terjadinya

peruraian termis, b) masuknya material yang berwarna gelap seperti ter.
Perubahan warna oleh peruraian disebabkan karena suhu terlalu tinggi,
dan perubahan warna karena masuknya material gelap biasanya
disebabkan karena melubernya material itu kedalam peralatan yang
kapasitasnya telah maksimum.
Pemeriksaan yang dipakai pada pemeriksaan warna gasoline dan
minyak-minyak bakar adalah Saybolt Chromometer (ASTM-D156) atau IP87. Untuk pemeriksaan warna minyak-minyak pelumas, minyak-minyak
sekunder dan Petrolatum

digunakan Union Calorimeter(ASTM-D155).

Secara visual minyak dapat dibedakan seperti kuning untuk mogas,

merah untuk premium , hijau untuk avgas, biru untuk bensin 2 tak atau
BB2L (bensin biru 2 langkah) dan jernih untuk minyak premix.
6. Viskositas

39

Viskositas suatu minyak adalah merupakan ukuran ketahanan

terhadap pengalirannya sendiri dan merupakan indikasi adanya minyak
pada permukaan bidang pelumasan. Viskositas dapat didefinisikan
sebagai gaya hambatan dalam satuan dyne yang diperlukan untuk
menggerakkan suatu bidang datar yang luasnya 1 cm 2 sejauh 1 cm
dalam

waktu

detik.

Pengukuran

viskositas

dimaksudkan

untuk

mengetahui kekentalan minyak pada suhu tertentu sehingga minyak

dapat dialirkan pada suhu tersebut, terutama pada sistim pemipaan dan
pemompaan minyak diesel dan minyak pelumas. Pada umumnya makin
ringan minyak bumi maka makin kecil viskositasnya dan sebaliknya.
Peralatan yang dipakai untuk pemeriksaan viskositas adalah
Saybolt Universal Viscosity (ASTM-D88). Viskositas yang dicatat adalah
lamanya waktu pengaliran minyak dalam suatu wadah dengan volume
tertentu melalui suatu lubang (orifice) tertentu pada suhu tertentu.
Apabila t adalah viskositas say bolt universal

(dalam satuan detik), z

adalah viskositas dalam satuan centipoises dan s adalah berat jenis yang
diperoleh pada suhu yang sama, maka hubungannya adalah :

149, 7
t
Viskositas kinematik, z/s = 0,219 t Pemeriksaan viskositas kinematik dilakukan dengan ASTM-D445
atau IP-71 menggunakan viskometer kapiler, merupakan suatu ukuran
terhadap waktu pengaliran minyak yang melawan gaya gravitasi dengan
tekanan yang merata terhadap densitas cairan. Angka viskositas dipakai
sebagai dasar untuk menentukan angka indeks viskositas, yaitu secara
empiris menggambarkan perubahan viskositas akibat perubahan suhu.
Bila indeks viskositas tinggi maka viskositasnya relatif tidak berubah
terhadap suhu, jika rendah berarti viskositasnya sangat dipengaruhi oleh
perubahan suhu.
7. Titik Kabut dan Titik Tuang.
Titik kabut (Cloud Point) dan titik tuang (Pour Point) dimaksudkan
untuk memperkirakan jumlah lilin yang terdapat dalam minyak. Seperti
diketahui bahwa semua minyak akan membeku jika didinginkan sampai
suhu yang cukup rendah, dan oleh karena itu pemeriksaan ini tidak

40

menunjukkan adanya sejumlah lilin ataupun padatan lain di dalam

minyak. Hal ini berarti bahwa pada pemeriksaan tersebut terlihat bahwa
lilin akan meleleh di atas titik tuangnya sehingga dapat dipisahkan
dari minyak. Titik kabut ini sangat diperlukan untuk minyak diesel HSD
(High Speed Diesel) untuk indikasi adanya penyumbatan lilin pada
saringan minyak halus (finer filter) sehingga mesin akan sulit beroperasi.
Indikasi minyak ini adalah makin rendah titik kabut maka makin banyak
kandungan lilin.
Titik kabut adalah suhu dimana terjadinya asap pada dasar
tabung

reaksi

(jar

test)

ketika

minyak

yang

diperiksa

(sesudah

dipanaskan) didinginkan tanpa pengadukan. Pemeriksaan titik kabut ini

dilakukan dengan metoda ASTM-D250 atau IP-219, dimana minyak
didinginkan minimum pada suhu 25 oF di atas titik kabutnya.
Titik tuang adalah suhu dimana minyak tidak dapat bergerak
karena membeku selama 5 detik ketika dimiringkan atau dituangkan
setelah melalui pendinginan pada setiap interval 5 oF. Pemeriksaan titik
tuang dilakukan dengan metoda yang sama dengan metoda titik kabut
yaitu ASTM-D97 atau IP-15, dimana minyak mula-mula dipanaskan
sampai suhu 115 oF sehingga semua lilin sudah terlarut, lalu didinginkan
hingga suhu mula-mula minyak sebelum dipanaskan (sekitar 90 oF). Titik
tuang biasanya dicatat lebih rendah 5

C (8 10

F) di bawah titik

kabutnya. Indikasi minyak ini adalah bahwa pada suhu yang rendah
minyak bakar (fuel oil) masih dapat dipompakan.
8. Karakteristik Ketukan atau Angka Oktan
Satuan intensitas ketukan dikenal sebagai angka oktan (Octane
Number) didefinisikan sebagai persen volume dari iso-oktan (2,2,4 tri
metil pentane) yang harus dicampurkan dengan normal heptan dalam
rangka untuk memberikan intensitas ketukan yang sama terhadap
minyak

selama

pengujiannya.

Pada

mesin

yang

memakai

busi,

karakteristik anti ketukan digunakan untuk menentukan gejala fisik,

gejala kimiawi, perancangan mesin dan kondisi operasi. Bila angka oktan
dari suatu gasoline terlalu rendah dari spesifikasi yang diperlukan mesin,
maka

akan

terjadi

ketukan

yang

41

berakibat

akan

menurunkan

performance (daya guna) mesin tersebut sehingga akan menyebabkan

kehilangan tenaga dan kerusakan pada mesin. Standar angka oktan
untuk Indonesia adalah 88 untuk premium, 95 untuk premix dan 98 untuk
super.
Metoda-metoda yang dipakai untuk pengujian agka oktan antara
lain ASTM-D908 atau D-2699 (research method) dan ASTM-D357 (Motor
method) dipakai untuk mogas (motor gasoline), ASTM-D614 atau D-2885
(Aviation method) dipakai untuk minyak kapal terbang baling-baling
(avgas = aviation gasoline), dan ASTM-D909 (Supercharge Method)
dipakai untuk minyak kapal terbang turbo jet (avtur = avation turbine).
Angka Oktan Riset (RON = Research Octane Number) ditentukan
dengan suatu metoda yang mengukur tingkat anti ketuk mogas dalam
suatu mesin dengan silender tunggal pada kondisi operasi ringan (ppm
rendah).
Angka Oktan Motor (MON = Motor Octane Number) terdiri dari :
a. Angka oktan > 100 (ASTM-D909), disebut rich mixture performance.
b. Angka oktan <100 (ASTM-D2700), disebut weak micture performance.
Angka oktan dapat dinaikkan pada mulanya memakai TEL (Tetra
Ethyl Lead), sedangkan pada perkembangan sekarang TEL sudah tidak
diizinkan lagi karena mengganggu lingkungan, maka formulasi gasoline
menjadi :
a.

Campuran-campuran komponen hidrokabon, eter alifatik, alkohol

alifatik, methanol maksimum 3% volume, dan aditif.

b.

Mengandung oksigen tidak lebih dari 2 %.

c.

Gasoline harus diolah dengan proses fisika dan kimia sehingga

menghasilkan bensin bebas timah hitam (timbal).

d.

Komponen bahan aditif harus hanya mengandung karbon, hidrogen

dan salah satu dari elemen oksigen atau nitrogen. Aditif yang
dianjurkan oleh Shell pada tahun 1991 adalah etanol maksimum 70%
vol, MTBE (Metil Tersier Butil Eter), ETBE (Etil Tersier Butil Eter), TAME
(Tersier Amil Metil Eter), DIPE (Di-Iso Propil Eter).
9. Uji Belerang (Sulfur)
Pemeriksaan terhadap kandungan sulfur di dalam minyak dapat
dilakukan dengan berbagai metoda antara lain :

42

a.

ASTM-D90
minyak bakar, caranya adalah

untuk

gasoline

dan

minyak-

10 gram minyak dibakar pada

sebuah lampu kecil dan hasil pembakarannya ditarik melalui suatu

larutan penyerap natrium karbonat. Kandungan sulfur ditentukan
dengan cara titrasi larutan natrium karbonat tak terpakai.
b.

ASTM-D129 untuk pemeriksaan sulfur di

dalam minyak bakar residu dan minyak mentah, dengan cara oxygen
bomb method.

c.

ASTM-D130 untuk pemeriksaan sulfur bebas

dan senyawa-senyawa sulfur

yang bersifat korosif.

10. Pemeriksaan untuk bahan-bahan Bituminous dan setengah

padat.
Pemeriksaan yang lebih umum untuk bahan-bahan yang
mengandung aspal adalah kelenturan (ductility), penetrasi, titik cincin
dan bola ringan dan pemeriksaan berat jenis. Pemeriksaan kelenturan
untuk aspal dilakukan dengan metoda ASTM-D113. Kelenturan aspal
adalah suatu pengukuran kapasitas pemanjangan atau peregangan yang
menunjukkan kemampuan zat ini untuk mengalir, sehingga akan
memperbaiki keretakan pada permukaannya.
Pemeriksaan penetrasi dilakukan dengan metoda ASTM-D5.
Penetrasi memungkinkan suatu jarum atau kerucut untuk menembus
suatu zat tanpa gesekan mekanik. Penetrasi untuk minyak-minyak gemuk
(grase) dan petrolatum dilakukan dengan metoda ASTM-D217. Minyak
minyak residu diuji penetrasi, kelenturan, dan kelarutannya dalam CCl 4
dengan metoda ASTM-D4. Tahi minyak atau ter merupakan minyak yang
dilapiskan pada jalan yang belum diberi aspal, ditentukan titik nyala,
viskositas, dan distilasinya dilakukan dengan menggunakan metoda
ASTM-D462.
11. Getah Minyak (Gum)
Penentuan getah minyak didalam gasoline telah menjadi suatu
test yang menyulitkan. Metoda test yang digunakan adalah ASTM-D381.
Pengujian ini menunjukkan jumlah getah minyak yang terdapat pada

43

waktu pengujian dan jumlah deposit yang mungkin terjadi pada

pemakaiannya jika gasoline dipakai dengan segera. Pemeriksaan untuk
stabilitas getah (gum stability) dilakukan dengan metoda ASTM-D525.
Pemeriksaan rutin laboratorium yang lain adalah :
a. Titik anilin (Aniline Point)
b. Bilangan setana (Cetane Number)
c. Indeks diesel
d. Titik asap (Smoke Point)
e. Bilangan cincin (Ring Number),
f. Indeks korelasi,
g. Nilai kalor,
h. Bilangan penetrasi,
i. Bilangan daya guna (Performance Number).
Titik anilin adalah suhu kesetimbangan yang minimum dimana sejumlah
volume

anilin

ditambahkan

kedalam

minyak

sehingga

bercampur

sempurna.
Bilangan Setana (cetane number) adalah % volume setana (C16H34) dan
metal naftalen yang equivalent dengan kualitas penyalaan bahan bakar
(minyak diesel) pada waktu pengujian.
Indeks Diesel (diesel index) didefisnisikan sebagai :
(titik anilin x oAPI gravity)/100
Bilangan setana atau indeks diesel menunjukkan mudah tidaknya
dilakukan start terhadap mesin pada suhu dan tekanan mesin yang
rendah pada operasi pembakaran sempurna. Bahan bakar (diesel) yang
mempunyai kualitas penyalaan yang jelek akan menyebabkan tidak
terjadi pembakaran (terjadi letupan), pelapisan piston oleh minyak,
pengotoran mesin oleh deposit dan operasi pembakaran tidak sempurna.
Titik asap (smoke point) adalah tinggi nyala yang dapat dihasilkan oleh
lampu standar tanpa terjadi langat (jelaga). Titik asap ini diperlukan
dalam spesifikasi kerosin dan minyak-minyak bakar.
Bilangan

cincin

(ring

number)

adalah

menyatakan

penyalaan minyak pada lampu, didefinisikan sebagai :

SayboltThermovis cos ity

10 46 o API
5
RN =

44

karakteristik

Indeks korelasi untuk minyak mentah menyatakan hubungan antara

titik didih dan berat jenis.
4.2

Spesifikasi Produk Kilang

Persyaratan yang diperlukan untuk menentukan spesifikasi

minyak, fraksi serta produk-produk kilang dimana produk kilang yang lain
berbeda satu sama lainnya. Pada pembahasan topik ini akan dibahas tiga
produk utama kilang yaitu mogas, kerosin dan minyak diesel.
1. Mogas (Motor Gasoline)
Persyaratan umum untuk gasoline (dapat dilihat pada Tabel 4.1)
antara lain : a) bebas air, getah minyak dan sulfur korosif, b) mempunyai
ketukan uap yang minimum c) pemanasan dan akselarasinya lebih
mudah, d) mempunyai kualitas anti ketukan, e) dapat diencerkan sendiri
dalam silinder mesin.
2. Bensin
Bensin sebagai bahan bakar pada motor bakar haruslah berfungsi
dengan memuaskan. Untuk maksud tersebut maka gasoline harus
mempunyai karakteristik sebagai berikut : a) dapat terbakar secara halus
dan pelan di dalam silinder tanpa terjadinya letupan, b) mudah menguap
sehingga cukup tersedia campuran uap bahan bakar dan udara dalam
silinder apabila mesin dihidupkan dalam keadaan dingin, c) tidak mudah
begitu menguap didalam pompa atau pipa ketika mesin dalam keadaan
panas yang akan menyebabkan penyumbatan saluran minyak ke
karburator, d) dalam kondisi normal dan mesin panas, minyak harus lebih
mudah menguap sehingga mengurangi pengaruh terbentuknya cairan
dalam manifold mesin.
Persyaratan teknis yang diperlukan oleh gasoline tergantung pada
bilangan oktan minyak yang dipasarkan. Secara umum persyaratan
tersebut dapat dilihat pada Tabel 4.2.
3. Kerosin

45

Persyaratan kerosin sebagai bahan bakar dengan kualitas

standard dan kualitas industri dapat dilihat pada Tabel 4.3.
Tabel 4.1 Persyaratan Teknis Mogas
No
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.

Karakteristik
Warna
Korosi
Kestabilan Oksidasi
Residu penguapan
Total sulfur
RVP, kg/cm2
Kandungan Timbal

Premium, ON = 85
Orange
< No 1
min 360 menit
maks 4 mg/100 ml
maks 0,25 % berat
maks 0,70
maks 0,56 mg/l

Super, ON = 98
Merah
< No 1
min 360 menit
maks 4 mg/100 ml
maks 0,20 % berat
maks 0,70
maks 0,80 mg/l

Tabel 4.2. Persyaratan Gasoline secara Umum

N
o
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.

Karakteristik

Kualitas Standar

Kualitas Industri

Keasaman organik
Kualitas pembakaran
a.Nilai Arang, mg/kg
minyak
b.Lengas pada semprong
gelas
Warna (ATM)
Warna (say bolt), min
Korosi, copper strip
Titik nyala, oC
Titik asap, min
Total sulfur, % berat

Nol
Maks 20 tidak lebih

Gelap dari warna abuabu

21
< No 1
35
20 cm
maks 0,26

Gelap dari
warna abu-abu
5,0
< No 1
35
-

Tabel 4.3 Persyaratan Kerosin sebagai Bahan Bakar

Sifat-Sifat
Titik nyala, oF, min
Uji pembakaran, jam, min
Kandungan sulfur, %, maks
Warna, say bolt chrom
Warna setelah pembakaran
FBP, oF, maks
Titik kabut, oF

Batasan
115
16
0,13
+ 21
+ 16
572
5

Metoda ASTM
D-56
D-187
D-129
D-156
D-156
D-86
D-97

Persyaratan kerosin yang terdapat dalam ASTM sama dengan pengujian

sifat-sifat minyak secara umum seperti yang terlihat pada tabel di atas.
Persyaratan kerosin sebagai minyak bakar dan untuk keperluan
penerangan tergantung pada permintaan konsumen ataupun ditentukan
oleh pemerintah. Persyaratan seperti yang tertera dalam Tabel 4.2. di
atas

ditentukan

oleh

Pemerintah

46

Federal

India

(ISI).

ASTM

tidak

mempublikasikan spesifikasi untuk kerosin. Kerosin yang banyak dipakai

sebagai minyak untuk keperluan rumah tangga tidak hanya harus
mempunyai kualitas pembakaran yang layak, tetapi harus juga aman
untuk dibawa dan dapat dipakai untuk keperluan lampu dan kompor.
Secara umum kerosin harus bebas dari air, zat aditif, getah minyak dan
zat-zat terlarut.
Kerosin yang lebih dikenal sebagai minyak pemanas merupakan
produk kilang yang murni mempunyai spesifikasi standar yaitu :
o

: 43 45

Jarak didih

: 350 550 oF.

API gravity

4. Minyak Diesel
Karakteristik yang utama dari minyak diesel adalah
kebersihannya, kualitas penyalaan, fluiditas, volatilitas dan atomisasi.
Kebersihan minyak diesel meliputi residu karbon dan kandungan sulfur
yang terdapat dalam minyak. Kualitas penyalaan yang baik dinyatakan
dengan pengukuran bilangan setana (cetane number) atau indeks diesel
yang ditunjukkan dengan mudah tidaknya mesin di start pada suhu
rendah, tekanan mesin yang rendah dan operasi mesin yang halus.
Fluiditas dan atomisasi minyak diesel ditandai dengan titik tuang (pour
point) dan viskositas minyak yang rendah, namun tidak sedemikian
rendah sehingga menyebabkan kesulitan pelumasan pada injektor,
kebocoran dan efisiensi yang rendah. Volatilitas minyak ditandai dengan
titik nyala, residu karbon, dan distilasi.
Secara komersil minyak diesel yang dijual di Amerika Serikat
dibagi dalam 4 kelas yaitu :
a. Kelas 1, untuk mesin diesel bus kota dan sejenis.
b. Kelas 2, untuk mesin diesel truk, traktor dan mesin-mesin sejenis.
c. Kelas 3, untuk mesin diesel kereta api.
d. Kelas 4, untuk mesin diesel kapal laut.
Di Indonesia minyak diesel dijual dalam 2 kategori yaitu minyak
diesel untuk kendaraan bermotor (ADO= Automotive Diesel Oil), dan
minyak diesel untuk keperluan industri (IDO = Industrial Diesel Oil).

47

Persyaratan minyak diesel untuk berbagai keperluan dari 4 klas dapat

dilihat pada Tabel 4.4.

Tabel 4.4 Spesifikasi Minyak Diesel.

Karakteristik
Gravity, oAPI
Viskositas pada 100 OF
Kinematik, cs
Saybolt Univ, det
Kandungan Sufur, %
berat
Titik anilin, oF
Residu Karbon, %
Abu, %
Bilangan setana
IBP, oF
FBP, oF

Kelas 1
41,9

Kelas 2
37,3

Kelas 3
34,8

Kelas 4
34,0

1,84
32,1
0,142
148,6
0,057
0,0005
51,1
356
542

2,54
34,6
0,223
146,2
0,088
0,0009
50,0
380
600

2,74
35,2
0,287
140,2
0,117
0,001
47,0
388
618

2,79
35,4
0,543
139,3
0,163
0,0023
46,7
397
622

48

LEMBAR EVALUASI
PRE-TEST
Kimia

Jurusan
Teknik

A.Jawablah soal-soal di bawah ini dengan jelas dan singkat !

1. Sebutkan macam-macam metoda analisis minyak bumi dan jelaskan
!
2. Uraikan apa yang dimaksud dengan :
a. oAPI Gravity
b. Titik Nyala
c. Angka Oktan
d. Titik Kabut
3. Apakah perbedaan metoda distilasi ASTM-D86 dan ASTM-D158
B. Lengkapilah pernyataan di bawah ini dengan menuliskan huruf
dari sekumpulan jawaban pada kolom sebelah kanan yang
anda anggap paling benar.
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.

Metoda yang digunakan untuk pengukuran

kelenturan aspal
Penentuan getah minyak dalam gasoline
Mudah tidaknya dilakukan start terhadap
mesin pada suhu dan tekanan mesin yang
rendah
Metoda yang digunakan untuk menentukan
gasoline dalam minyak bakar
Pemeriksaaan distilasi laboratorium yang
dilakukan terhadap kerosin
Suhu dimana minyak tidak dapat bergerak
karena membeku
Metoda yang digunakan untuk pengujian
angka oktan pada minyak kapal terbang
Pemeriksaan sulfur dalam minyak bakar
residu dan minyak mentah

A ASTM-D381
B. ASTM D-90
C. Titik Tuang

D. ASTM-D 909
E. ASTM D-113
F.Index Diesel
G. Angka Oktan
H. ASTM-D86
I. ASTM D-158
J. Titik Beku

49

LEMBAR EVALUASI
POST-TEST
Kimia

Jurusan
Teknik

A.Jawablah pertanyaan di bawah ini dengan jelas dan singkat !

1. Jelaskan metoda analisis minyak dan fraksinya !
2. Apa tujuan dilakukannya pemeriksaan rutin di Laboratorium ?
3. Sebutkan macam-macam metoda pemeriksaaan terhadap minyak
dan produknya !
4. Sebutkan karakteristik yang dimiliki oleh minyak dengan adanya
angka oktan!
B. Pilihlah salah satu jawaban di bawah ini yang menurut anda
paling benar !
1. Untuk mengetahui indikasi mutu minyak dimana minyak tersebut
banyak mengandung bensin, pemeriksaaan rutin yang diperlukan
adalah :
a. Warna

c. Distilasi ASTM
d. oAPI gravity dan berat

b. Titik nyala
jenis

2. Untuk menunjukkan adanya indikasi ukuran ketahanan terhadap

pengaliran minyak dan adanya minyak pada permukaan bidang
pelumasan maka pemeriksaan rutin yang diperlukan adalah :
a. Titik kabut

c. Warna
o

b. Viskositas

d. API Gravity

3. Persen volume dari iso oktan yang harus dicampur dengan normal
heptan dalam rangka untuk memberikan intensitas ketukan yang
sama terhadap minyak selama pengujiannya dinamakan :
a. Titik kabut

c. Uji belerang

50

b. Iso oktan

d. Angka Oktan

4. Karakteristik minyak dengan angka oktan > 100 disebut :

a. Weak mixture performance

c. Rich mixture performance

b. Angka oktan riset

d. ASTM-D 614

5. Standar angka oktan untuk premium adalah :

a. 88

c. 90

b. 98

d. 95

6. Metoda yang dipakai untuk pengujian agka oktan pada mogas

adalah :
a. ASTM D 614

c. ASTM D-357

b. ASTM D-2885

d. ASTM-D269

7. Bilangan yang menunjukkan mudah tidaknya dilakukan start

terhadap mesin pada suhu dan tekanan mesin yang rendah pada
operasi pembakaran sempurna dinamakan :
a. Titik asap

c. Titik anilin

b. Indeks diesel

d. Indeks korelasi

8. Salah satu karakterisasi yang harus dimiliki oleh minyak gasolin

adalah:
a. Dapat terbakar secara halus
b. Titik anilin tinggi

c. Indeks korelasi > 0,1

d. Angka oktan 98

51

DAFTAR PUSTAKA

Jurusan
Teknik Kimia

1. Bland W.F. and Davidson, R.L., 1987. Petroleum Processing Handbook.

Mc-Graw Hill Book Co. New York.
2. Hancock, E.G., 1985. Critical Report on Applied Chemistry. Technology
of Gasoline, Blackwell Scientific Publications. Oxford.
3. Nelson, W.L., 1985. Petroleum Refinery Engineering, 4th ed, Mc Graw
Hill Book Co. Singapore.
4. Pandey G.N., 1994. A Textbook of Chemical Technology. Volume II
(Organic). Vikas Publishing House PVT Ltd. New Delhi.

52

KEGIATAN BELAJAR V

Jurusan
Teknik Kimia

EVALUASI PERSEDIAAN MINYAK DAN PRODUKSINYA

Tujuan Pembelajaran Umum (TPU) :

Mengetahui cara-cara mengevaluasi persediaan minyak dan produknya
yang ada dalam inventori melalui pengolahan pendahuluan di dalam
Pilot Plant berdasarkan karakteristik dan sifat-sifat umum minyak.
Tujuan Pembelajaran Khusus (TPK) :
1. Mahasiswa mampu memperkirakan jenis minyak yang akan diolah
berdasarkan data yang ada.
2. Mahasiswa dapat menentukan jenis minyak yang akan diolah
berdasarkan basis penggolongan minyak.
3. Mahasiswa mampu memanipulasi besaran fisik dari produk yang
dievaluasi untuk memperbaiki kondisi operasi.
4. Mahasiswa mampu menjelaskan prinsip kerja alat pilot plant.

53

KEGIATAN BELAJAR V

Jurusan
Teknik Kimia

Lembar Informasi V : Evaluasi Persediaan Minyak dan Produknya

5.1

Karakteristik Minyak Mentah

Karakteristik fisik, dan kimiawi minyak mentah dan sifat-sifat

produk ataupun fraksi yang dihasilkannya sangat dipertimbangkan

dalam persiapan pengolahannya. Karakteristik minyak-minyak tersebut
(minyak mentah, fraksi-fraksi dan produk akhir) tergantung pada jenis
minyak yang diolah yang meliputi konsentrasi hidrokarbon, tipe minyak
serta adanya senyawa-senyawa pengotor. Hasil ini dimaksudkan untuk
mendapatkan

efisiensi

kilang

yang

tinggi

dalam

pengolahannya

sehingga operasinya lebih ekonomis, dimana proses pengolahannya

tidak atau kurang memerlukan pengolahan khusus (treating) terhadap
senyawa-senyawa pengotor yang dikandungnya.
Untuk

melakukan

proses

pengolahan

maka

suatu

kilang

memerlukan beberapa informasi terhadap minyak mentah yang akan

diolah menjadi fraksi-fraksi atau produk akhirnya. Informasi tersebut
dapat diperoleh dari data lab berupa distilasi ASTM, maupun data crude
oil dari Pilot Plant. Data yang diperlukan terhadap analisis menyeluruh
minyak mentah meliputi bagaimana data diperoleh, bagaimana fungsi
perhitungan dari data primer, bagaimana interpretasi data serta
bagaimana cara menggunakannya.
Informasi yang diperlukan oleh kilang minyak antara lain :
1. Sifat-sifat dasar dan umum suatu minyak mentah.
Informasi yang diperlukan adalah oAPI, kandungan sulfur, viskositas,
titik

tuang, warna dan kandungan nitrogen.

54

2. Prosentase senyawa sulfur (impurities) seperti sulfur, garam dan

emulsi

yang

menyebabkan

kesulitan

pada

proses

pengolahan

nantinya.
3. Data operasi dan perencanaan.
Data yang diperlukan berupa kurva hubungan antara suhu dan gravity
versus persen distilasi seperti :
a. Kurva fraksionasi atau TBP (true boiling point)
b. Kurva kesetimbangan atau flash vaporization
c. Kurva oAPI atau berat jenis tiap fraksi hasil distilasi
4. Kurva sifat-sifat fraksi versus persen distilasi (mid percent) sifat ratarata beberapa fraksi versus persen hasil yang akan dicapai.
Beberapa kurva sifat umum tersebut adalah :
a. Kurva viskositas fraksi minyak pelumas
b. Kurva bilangan oktan fraksi gasolin
c. Kurva titik anilin dari fraksi minyak pelarut, kerosin, atau minyak
d. Kurva penetrasi residu aspal
e. Kurva viskositas residu distilasi
5. Data produk-produk akhir.
Informasi produk akhir diperoleh dari Pilot Plant baik berupa batch still
maupun semi batch still. Informasi yang diperoleh meliputi sifat-sifat
umum dan yield yang dihasilkan melalui proses distilasi seperti kurva
distilasi. Berdasarkan data yang diperoleh dari informasi-informasi
tersebut di atas dapat diperkirakan jenis minyak yang akan diolah.
Untuk mengklasifikasikan minyak mentah dan produk-produknya
dapat dilakukan dengan mengetahui faktor karakteristik, indeks
viskositas, dll.
a. Faktor Karakteristik
Faktor karakteristik minyak dapat dihitung berdasarkan definisi
sebagai berikut :
3

K=

Tb
S

Dimana Tb adalah titik didih molal rata-rata, dan S adalah berat jenis
pada 60

F. Faktor karakteristik

sangat erat hubungannya dengan

55

viskositas, titik anilin, berat molekul, suhu kritis, persen hidrokarbon, dll.
Oleh karena itu hampir semua data lab dapat dipakai memperkirakan
faktor karakteristik.
b. Indeks Viskositas
Indeks viskositas mempunyai skala 0 s/d 100 yang menunjukkan
kecepatan perubahan viskositas terhadap suhu. Index viskositas 100
berarti minyak cenderung menjadi tidak pekat pada suhu rendah atau
menjadi encer pada kenaikan suhu. Minyak-minyak dengan dasar parafin
mempunyai indeks viskositas hampir 100, sedangkan minyak-minyak
dasar naften mempunyai indeks viskositas sekitar 200, dimana proses
pemisahannya dapat menurunkan indeks viskositas minyak asalnya.
Indeks viskositas dapat ditentukan dengan mengetahui viskositas say
bolt pada 100 dan 210 oF.
c. Konstanta Viscosity Gravity
Konstanta ini meliputi viskositas dan juga berat jenis seperti
terlihat pada hubungan berikut ini :

10G 1, 0752 log(V 38)

10 log(V 38)
KVG =
Dimana G adalah berat jenis pada suhu 60 oF, dan V dalah viskositas
pada suhu 100 oF, persamaan tersebut pada umumnya dipakai untuk
minyak-minyak pelumas.
d. Indeks Korelasi
Indeks korelasi sebagaimana juga faktor karakteristik
mempunyai hubungan dengan titik didih dan berat jenis, seperti terlihat
pada korelasi berikut ini :

48.640
473, 7G 456,8
T
B
IK =
Dimana TB adalah titik didih mutlak skala Kelvin ( oK), G adalah berat jenis
pada 60/60

F. Berdasarkan faktor karakteristik dan index viskositas

maka minyak mentah dapat dikelompokkan sebagai berikut :

Group

Faktor Karakteristik

56

Indeks Viskositas

I
II
III
IV
V

12,1
11,9
11,7
11,5
11,3

12,6
12,2
12,0
11,8
11,6

80
60
40
20
0

100
80
60
40
20

5.1.1 Tipe Minyak Mentah

Minyak bumi sangat bervariasi dalam komposisinya bila dilihat
dari berat jenisnya mulai dari bahan yang hampir seperti gas dengan
gravity

65 oAPI sampai ke bahan yang setengah padat seperti aspal

yang mempunyai gravity 10 oAPI. Penggolongan minyak mentah dapat

juga dilakukan dengan melihat kandungan sulfur, yaitu 0,03 % pada
minyak yang mempunyai gravity sekitar 14 oAPI untuk minyak yang
berasal dari Irak.
Minyak mentah dapat pula digolongkan sebagai minyak asam
(sour)

karena

mengandung

hidrogen

sulfida.

Minyak

mentah

diklasifikasikan sebagai minyak masam jika mengandung hidrogen

sulfida terlarut lebih besar dari 0,05 ft 3 per 100 galon minyak sebagai
minyak masam, karena minyak tersebut bersifat racun yang sangat
membahayakan. Minyak-minyak yang digolongkan masam berasal dari
Amerika Serikat (Texas, New Mexiko, Kansas, Wyoming, Arkansas) dan
sebagian berasal dari Timur Tengah. Minyak-minyak yang berasal dari
California, Venezuela dan Mexico mengandung sulfur tinggi, tetapi tidak
mengandung hidrogen sulfida sehingga tidak digolongkan sebagai
minyak

masam.

menghasilkan

Bervariasinya

produk

yang

karakteristik

beragam,

dan

minyak

bervariasinya

mentah
teknik

pengolahan dan konversi yang digunakan pada kilang yang berbeda,

maka prosedur analisis comprehensive tidak mungkin dipertimbangkan
untuk dikembangkan dan distandarisasi menjadi satu metoda. Prosedur
dan cara perhitungan analsis minyak mentah dapat dilihat pada Tabel
5.1 dan Tabel 5.2.
5.2

Evaluasi Produk Kilang

Sifat sifat dasar produk kilang dapat ditentukan dari faktor

karakteristik dan titik didih produk tersebut. Besaran-besaran fisik dan

57

sifat-sifat umum yang diperlukan untuk mengevaluasi produk kilang

adalah :
1. Sulfur dalam produk
Jumlah rata-rata sulfur dalam produk awal (straight run products)
berkait dengan jumlah sulfur yang terdapat dalam minyak mentah yang
diolah.
2. Titik nyala (flash point)
Perkiraan hubungan antara titik nyala dengan persen jarak didih
(0

10 %) dikemukan oleh Nelson sebagai berikut :

Untuk fraksi distilasi

= 0,64 T 100

Untuk minyak mentah = 0,57 T - 100

Jarak didih yang lebar mempunyai beberapa pengaruh terhadap titik
nyala atau pada suhu penyalaan. Pada titik nyala atau suhu penyalaan
tekanan uap beberapa material adalah sebagai berikut :
Material sangat mudah menguap 20 mm
Gasoline .. 14 mm
Kerosine, distilat, residu .. 5 mm
Minyak-minyak pelumas .

1 mm

Ketinggian tekanan uap mempunyai pengaruh terhadap penurunan titik

nyala, dan sebaliknya tekanan menaikkan titik nyala
Tabel 5.1 Kerangka Prosedur Analisis Rutin Minyak Mentah
No
1.

Analisis
Penentuan minyak mentah

2.

Distilasi pada tekanan Atm

3.

Distilasi pada tek 40 mm Hg

58

Karakteristik
Gravity, warna, kandungan S dan
N, viskositas, titik tuang.
1.
Cut 10 fraksi distilat pada
interval 25 oC dari 50275 oC.
2.
Penentuan
pada
tiap
fraksi,
volume,
gravity,
indeks bias.
1. Cut 5 fraksi distilat yang
diperoleh dari residu distilasi
atm pada interval 25 oC dari
200 300 oC
2. Penentuan untuk tiap fraksi,
volume, gravity, indeks bias,
viskositas dan titik kabut.

4.

Analisis residu

5.

Perhitungan

Berat, gravity, residu karbon

1. Volume
dan
gravity
:
gasolin ringan, gasolin dan
nafta, distilat kerosin, gas
oil, distilat pelumas dan
residu.
2. Indeks korelasi fraksi.
3. Spesifik dispersi fraksi.

3. Tekanan Uap
Tekanan uap untuk gasoline pada jarak 8 14 RVP kira-kira sama
dengan persen butan di dalam gasoline dengan tekanan 8 psi
mengandung kira-kira 6,6 % butan, dan 12 14 psi tekanan uap
gasoline mengandung kira-kira 14 % butan.
Tabel 5.2. Prosedur Pengujian dan Analisis Minyak dan Fraksinya
Material
yang
Dianalisis

Sifat-sifat yang
Ditentukan
Berat Jenis
Warna
Kandungan Sulfur
Kandungan Nitrogen
Viskositas

Minyak
mentah

Fraksi
distilat pada
tek Atm
Fraksi
distilat pada
tek
40 mm Hg
Residu

Titik Tuang
Berat Jenis
Indeks Bias
Berat Jenis

Prosedur Pengujian dan Kondisi

Piknometer botol pada 60/60 oF.
ASTM D1500
ASTM-D129
Kjeldahl
ASTM-D88 (Saybolt)
ASTM-D445 (Fenske)
Jika vis ssu < 50 detik tidak ada
vis lain yang ditentukan. Jika vis
ssu 50-99 detik pada 100 oF
maka vis juga ditentukan pada
77 oF. Jika vis ssu > 100 detik
pada 100 oF maka vis juga
ditentukan pada 130 oF.
ASTM-D97
Neraca Westphal pada 60/60 oF.
ASTM-D1218 pada 20 oC
Piknometer pipet pada 100/60
o
F.
ASTM-D1218 pada 20 oC
ASTM-D445
ASTM-D97
Piknometer botol pada 60/60 oC
ASTM-D524 (ramsbottom)

Indeks Bias
Viskositas
Titik Kabut
Berat Jenis
Residu Karbon

4. Gravity

59

API gravity atau berat jenis biasanya dilaporkan sebagai bagian

dari analisis

minyak mentah atau produk-produknya, dan karena itu

tidak ada metoda perkiraan secara cepat yang dapat digunakan. Bila
faktor karakteristik diketahui maka berat jenis atau oAPI gravity dapat
dihitung dengan persamaan :
3

TB
bj = K
5. Titik tuang dan titik beku
Suhu pembekuan tidak dapat diestimasi secara teliti karena tidak
ada cara umum untuk mengklasifikasi minyak selain faktor karakteristik,
indeks korelasi, titik aniline dan sebagainya. Titik tuang biasanya lebih
rendah dari titik beku.

6. Viskositas
Jarak harga viskositas yang umum beberapa produk kilang
minyak ditentukan berdasarkan suhu minyak yang diukur. Viskositas
bukanlah sifat aditif. Apabila campuran 1% vol minyak dengan viskositas
500 dan 1% vol minyak dengan viskositas 100 pada suhu yang sama,
secara resultan viskositas campuran minyak tersebut bukanlah 300
tetapi mendekati harga rata-rata sekitar 200 pada masing-masing 50 %
campuran.
5.3

Peralatan Evaluasi
Peralatan untuk mengevaluasi minyak mentah, fraksi dan

produk-produknya yang dilakukan dalam laboratorium adalah distilasi

TBP, distilasi ASTM, dan distilasi EFP. Evaluasi minyak mentah dalam lab
yang dilakukan dalam suatu operasi yang mirip dengan kilang yang
sesungguhnya disebut Pilot Plant, sedangkan analisis minyak yang
menyeluruh dan definitif disebut dengan Crude Essay.
Pilot Plant pada prinsipnya adalah peralatan distilasi yang
disebut true boiling point distillation (distilasi TBP). Menara distilasinya

60

menggunakan 15 s/d 60 tray dengan ratio refluk 5/1. Distilasi TBP

beroperasi secara batch pada tekanan atmosfir atau pada tekanan
hampa.
Distilasi ASTM dilakukan untuk produk minyak maupun fraksinya
secara batch tanpa tray dan refluks, serta beroperasi pada tekanan
atmosfir ataupun

hampa, sedangkan distilasi EFV (equilibrium flash

vaporization) jarang dilakukan karena mahal dan memakan waktu yang

lama serta beroperasi pada tekanan di atas atmosfir.
Macam-macam distilasi di Laboratorium :
1. Distilasi Engler (ASTM-D 86)
Percobaan dilakukan dengan 100 cc minyak pada kecepatan
pemanasan untuk tetesan pertama adalah 5 10 menit dan selanjutnya
dengan 4 5 cc per menit. Suhu uap yang dicatat pada tetesan pertama
disebut IBP (Initial Boiling Point) , selanjutnya suhu dicatat pada 5 cc, 10
cc dan seterusnya setiap kenaikan 10%. Suhu uap maksimum pada
tetesan hasil akhir disebut FBP (Final Boiling Point).
Kekurangan distilasi ini adalah :
a. Labu godok tidak diisolasi dari udara sekeliling sehingga refluks selalu
berubah
b. Terdapat hidrokarbon yang mempunyai titik didih lebih kecil dari IBP
sehingga sulit menentukan persen penguapannya
c. Tekanan operasinya rendah (1 atm) sehingga produk sedikit karena
belum terjadi perengkahan, proses perengkahan terjadi pada suhu
maksimum 700 oF
d. Angka hasil bukan angka pasti karena termometer tidak sepenuhnya
kena panas yang merata sehingga perlu dikoreksi dengan stem
thermometer.
2. Distilasi hampa (ASTM-D 1160)
Distilasi ini sama dengan ASTM-D 86, hanya percobaan dilakukan
pada tekanan hampa 10 mm Hg dan suhu tinggi sampai dengan 1000 oF
setelah dikoreksi terhadap tekanan atmosfir. Kekurangan distilasi ini

61

sama

dengan

distilasi

atmosfir,

kecuali

alat

pengukur

panasnya

menggunakan Thermo Couple dan stem koreksi tidak diadakan.

3. Distilasi TBP (distilasi 15/5)
Percobaan dilakukan pada menara fraksionasi dalam pilot plant
dengan 15 pelat dan ratio refluks 5 : 1. Kondisi operasi adalah 600 oF
dan tekanan 1 atm.
Diperolehnya informasi yang benar dari fraksi-fraksi minyak yang
dikumpulkan maka dari distilasi-distilasi tersebut dapat dibuat grafik
distilasi sebagai berikut :
a.

Kurva % vol hasil distilasi terhadap suhu penguapan (true boiling

point), gravity dan viskositas.

b. Kurva % vol hasil crude terhadap gravity, angka oktan, dan FBP dari
beberapa fraksi gasoline.
c. Kurva % vol hasil crude terhadap gravity, viskositas, titik tuang, titik
aniline, dan kandungan sulfur dari gasoline.
d.

Kurva hasil dari crude terhadap gravity, viskositas, titik tuang dari
hasil bottom (produk bawah) atau crude yang tidak menguap.

LEMBAR EVALUASI
PRE-TEST

Jurusan
Teknik Kimia

A. Jawablah pertanyaan-pertanyaan di bawah ini dengan jelas

dan singkat !
1. Tuliskan informasi (data) apa saja yang diperlukan oleh kilang
untuk melakukan suatu proses pengolahan minyak mentah
sebelum minyak diolah menjadi produk-produknya ! Besaran fisik
apa saja yang diperlukan untuk mengevaluasi produk kilang ?
2. Jelaskan salah satu prinsip kerja alat Pilot Plant yang ada di Lab
saudara !

62

B.

Pilihlah salah satu jawaban dari soal-soal di bawah ini

menurut anda paling benar !
1. Informasi yang diperlukan oleh kilang minyak untuk mengetahui
sifat-sifat dasar dan umum suatu minyak adalah :
a. oAPI

c. Titik nyala

b. Berat jenis

d. Density

2. Untuk mengklasifikasikan minyak mentah dan produk-produknya

dapat dilakukan dengan mengetahui :
a. Indeks bias

c. Indeks viskositas

b. Titik tuang

d. Gravity

3. Metoda yang digunakan untuk pengujian dan analisis minyak

dalam menentukan titik tuang adalah :
a. ASTM D-86

c. ASTM D-128

b. ASTM D-97

d. ASTM D-129

4. Peralatan kilang yang sering dipergunakan sebagai alat penukar

panas adalah :
a. Distilasi

c. Evaporator

b. Reaktor

d. Heat Exchanger

5. Peralatan yang sering digunakan untuk memisahkan fraksi-fraksi

minyak berdasarkan perbedaan titik didih adalah :
a. Distilasi

c. Tangki pemisah

b. Heat Exchanger

d. Reaktor

6. Peralatan distilasi yang menggunakan tray 15 s/d 60 dengan refluk

ratio 5/1 disebut :
a. Distilasi ASTM

c. Distilasi TBP

b. Distilasi biner

d. Distilasi multi komponen

7. Pada percobaan distilasi, suhu uap yang dicatat pada tetesan

pertama disebut :
a. FBP

c. ASTM D-86

b. IBP

d. TBP

8. Salah satu persyaratan yang diperlukan untuk mengklasfikasikan

minyak mentah dan produk-produknya adalah :
a. Indeks viskositas

c. Titik tuang

b. Titik didih

d. Titik nyala

63

LEMBAR EVALUASI
POST-TEST

Jurusan
Teknik Kimia

A. Jawablah pertanyaan di bawah ini dengan jelas dan singkat !

1. Besaran fisik apa saja yang diperlukan untuk mengevaluasi produk
kilang ?
2. Informasi apa saja yang diperlukan untuk mengolah minyak
mentah ?
B. Berilah tanda huruf B bila pernyataan dari soal-soal di bawah
ini adalah benar dan berilah tanda huruf S bila salah !
1.

Karakteristik fisik dan kimiawi minyak mentah dan

sifat-sifat produk atau fraksi yang dihasilkan sangat

64

2.
3.
4.
5.

dipertimbangkan dalam pengolahannya.

Data operasi perencanaan dan besaran fisik diperlukan
oleh kilang minyak.
Karakteristik yang diperlukan untuk menganalisis
penentuan minyak mentah adalah berat jenis, gravity
dan volume.
Suhu uap yang dicatat pada tetesan pertama disebut
Final Boiling Point (FBP)
Distilasi TBP adalah distilasi yang dipergunakan untuk
menunjukkan nisbah refluk 5 : 1

DAFTAR PUSTAKA

.
.

Jurusan
Teknik Kimia

1. Bland W.F. and Davidson, R.l., 1987. Petroleum Processing Handbook.

Mc-Graw Hill Book Co. New York.
2. Maxwell, J.B., 1980. Data Book on Hydrocarbon : Application to
Process Engineering. The ESSO Series. D.Van Nostrand Company.
New York.
3. Nelson, W.L., 1985. Petroleum Refinery Engineering. 4th ed.Mc Graw
Hill Book Co. Singapore.

65

4. Watskin, R.N., 1983. Petroleum Refinery Distillation. Gulf Publishing

Co. Houston Texas.

KEGIATAN BELAJAR VI

Jurusan
Teknik Kimia

SIFAT FISIK MINYAK DAN PRODUKNYA

Tujuan Pembelajaran Umum (TPU) :

Memahami pengertian tentang sifat-sifat fisik minyak dan produknya
sebagai dasar untuk dapat melakukan perhitungan tentang operasi
pengilangan minyak bumi.

66

Tujuan Pembelajaran Khusus (TPK) :

1. Mahasiswa mampu menjelaskan pengertian dan peranan kandungan
panas yang dimiliki oleh minyak dan produknya.
2. Mahasiswa mampu menghitung soal sederhana yang berhubungan
dengan panas yang dikandung oleh minyak dan produknya.
3. Mahasiswa mampu menjelaskan pengertian dan peranan densitas,
viskositas dan tegangan muka minyak dan produknya.
4. Mahasiswa mampu menghitung soal sederhana yang berhubungan
dengan densitas, viskositas dan tegangan muka.
5. Mahasiswa mampu menjelaskan pengertian dan peranan titik didih,
titik kritis dan tekanan uap minyak dan produknya.
6. Mahasiswa mampu menghitung soal sederhana yang berhubungan
dengan titik didih, titik kritis dan tekanan uap yang dimiliki oleh
minyak dan produknya.

KEGIATAN BELAJAR VI

Jurusan
Teknik Kimia

Lembar Informasi VI : Sifat Fisik Minyak dan Produknya

6.1

Kandungan Panas
6.1.1 Panas Laten

67

Panas jenis minyak/produknya didefinisikan sebagai jumlah

panas yang diperlukan untuk menaikkan suhu 1 derajat dari sejumlah
berat minyak/produknya. Berat jenis minyak atau fraksi merupakan
fungsi yang berbanding lurus dengan suhu, dan juga tergantung pada
berat jenis (specific gravity). Untuk uap minyak yang mempunyai
tekanan 0 1 atm maka panas jenisnya dapat diperoleh dari Grafik 5-1
dan 5-2 Nelson atau Maxwell halaman 88 91, sebagai fungsi dari oAPI
gravity dan suhu atau titik didih

volume rata-rata

(VABP = Volume

Average Boiling Point ). Untuk minyak yang mempunyai tekanan lebih

dari 1 atm maka panas jenis dihitung dari diagram entalpi dengan
menentukan kemiringan garis (slope) hubungan antara entalpi dan suhu
pada tekanan dan suhu tertentu. Data panas jenis tersebut dapat dilihat
pada Section 7 Maxwell halaman 93 97.
6.1.2 E n t a l p i
Kandungan panas atau entalpi cairan dan gas-gas minyak dapat
diperoleh secara memuaskan dari Grafik 5-3 Nelson. Untuk hidrokarbon
ringan (parafin dengan titik didih rendah, olefin dan aromatik) dapat
diperoleh dari Section 7 Maxwell halaman 98 113 berdasarkan entalpi
sama dengan nol untuk cairan pada 200

F. Untuk fraksi minyak berat

dimana komposisi hidrokarbon tidak diketahui, tetapi

API dan data

distilasi tersedia, maka entalpinya dapat diperoleh dari Section 7

Maxwell halaman 114 - 127 berdasarkan entalpi sama dengan nol
dengan MnABP 200 o F - 800 oF.
Total panas pada tekanan atmosfir dapat dihitung dengan
menentukan panas yang dibutuhkan untuk pemanasan 1 lb minyak cair
sampai mencapai titik didih atmosfirnya, penguapan cairan pada titik
didih tersebut, dan pemanasan uap sampai suhu tertinggi terakhir
menggunakan panas jenis uap, tetapi cara ini tidak dapat digunakan
untuk tekanan hampa atau kelewat tinggi (super atm).
6.1.3 Panas Laten Penguapan.
Panas laten penguapan yang lazim disebut panas laten
didefinisikan sebagai panas yang dibutuhkan untuk menguapkan 1 lb

68

cairan pada titik didihnya pada tekanan atmosfir. Penguapan dapat

terjadi pada tekanan lain atau suhu lain. Panas laten berubah dengan
berubahnya suhu atau tekanan dimana terjadi penguapan. Panas laten
pada tekanan atmosfir untuk fraksi minyak bumi dapat dilihat pada
Grafik 5-5 s/d 5-9 Nelson.
Panas laten penguapan suatu senyawa adalah perbedaan
entalpi antara uap jenuhnya dengan cairan jenuh pada suhu konstan
dan dapat dinyatakan kedua-duanya sebagai fungsi suhu atau tekanan
uap.
Panas laten pada suhu tertentu dapat ditentukan berdasarkan titik didih
normalnya sebagai berikut :
= B T/TB
Dimana = Panas penguapan pada suhu T
B = Panas penguapan pada titik didih normal pada T B
= factor koreksi yang diperoleh dari grafik 5-6 Buku Nelson.
6.2

Densitas, Viskositas, dan Tegangan Muka

6.2.1 Densitas dan Berat Jenis
Densitas didefinisikan sebagai berat persatuan volume, dan

pada

industri perminyakan biasa dinyatakan dalam lb/gal. Hubungan

API gravity dengan berat jenis adalah :

141,5
131, 5
o
API = bj
Perkiraan densitas produk-produk minyak bumi pada beberapa suhu
dapat diperoleh dari Grafik 5-14 Nelson. Densitas untuk beberapa
senyawa hidrokarbon jenuh

dapat dilihat pada Section 8 Maxwell

halaman 138 142. Densitas untuk gas dapat diperoleh dari sifat-sifat
gas ideal atau gas sejati melalui hubungan

P-V-T.

6.2.2 V i s k o s i t a s
Hubungan antara viskositas dengan titik didih, oAPI gravity dan
faktor karakteristik dapat dilihat pada Grafik 510 dan 511 Nelson.

69

Perubahan viskositas karena tekanan dan suhu dapat dilihat pada Grafik
4-43 dan 4-45 Nelson. Penggunaan grafik-grafik tersebut dimaksudkan
untuk

mengetahui

viskositas

pada

dua

buah

suhu,

atau

untuk

mengetahui satu viskositas dan satu indeks viskositas.

Viskositas kinematik atau dalam satuan centipoise dapat diperoleh
dengan menggunakan persamaan-persamaan sebagai berikut :

149, 7
t
v = / = 0,219 t dimana t adalah viskositas Saybolt Universal dalam satuan detik,
adalah viskositas dalam satuan centipoise dan adalah berat jenis,
dimana semua besaran tersebut berada dalam suhu yang sama.
Untuk viskositas uap kritis dan hidrokarbon ringan dapat diperoleh dari
Grafik 5-16 Nelson atau melalui persamaan sebagai berikut :

M Pc
1/ 6
Tc
1/ 2

c = 7,7

2/3

dimana M adalah berat molekul, Tc adalah suhu kritis dalam

K, dan Pc

tekanan kritis dalam satuan atm.

Viskositas untuk fraksi-fraksi minyak tertentu dapat dilihat pada Grafik
517 s/d 520 Nelson.
6.3

Titik Didih, Titik Kritis dan Tekanan Uap

6.3.1 Titik Didih
Sifat-sifat fisik minyak mentah maupun produknya mempunyai

hubungan yang erat dengan titik didih rata-rata seperti terlihat pada
Tabel 6.1. Titik didih rata-rata (MABP = Molal Average Boiling Point) lebih
memuaskan dibandingkan dengan data distilasi dalam persen cairan
hasil penguapan yang dialurkan dengan suhu penguapan. Hubungan
titik didih rata-rata dapat dilihat pada Grafik 5-4 dan 5-5 Nelson.
Titik didih rata-rata volumetrik (VABP = Volume Average Boiling
Point) langsung dapat dihitung dari data distilasi dalam bentuk persen
volume distilasi terhadap suhu penguapan, baik pada distilasi TBP
maupun distilasi ASTM seperti terlihat pada Tabel 6.2.

70

Tabel 6.1 Hubungan Titik Didih dan Sifat Fisik

No
1

Macam Titik Didih

Titik didih rata-rata volume
(VABP)

2
3

Titik didih
(WABP)
Titik didih
(MABP)

rata-rata

berat

rata-rata

molal

Titik didih rata-rata (MeABP)

Sifat-Sifat Fisik
Viskositas dan panas jenis (
dan Cp)
Suhu kritis nyata (Tc)
Suhu kritis pseudo (T/Tc) dan
ekspansi termis (kt)
Berat molekul (M), faktor
karakteristik (K), berat jenis
(), tekanan kritis pseudo
(P/Pc) dan panas pembakaran
(Hc).

Tabel 6.2 VABP berbagai Minyak

Jenis
Minyak
Minyak
mentah

Grafik Distilasi
TBP

Fraksifraksi

ASTM

t20 t50 t70

3
tv =

t30 t50 t70

3
tv =

t0 4t50 t100
6
tv =

t10 2t50 t90

4
tv =

Titik didih rata-rata yang lain dapat dihitung dengan

menggunakan VABP serta sudut garis miring (slope) dari grafik 5-4 dan
5-5 Nelson. Slope dapat dihitung dengan rumus sebagai berikut :

t70 t10 o
, F /%
S = 70 10
Hubungan antara titik didih rata-rata molal (MABP) dan titik didih ratarata volumetric (VABP) terhadap sifat- sifat fisik lain seperti oAPI gravity,
berat molekul, faktor karateristik, suhu kritis dan tekanan kritis, dapat
dilihat pada Grafik 5-9 s/d 5-12 Nelson.
Faktor karakteristik yang ditentukan dari titik didih rata-rata
(mean average boiling point) dan oAPI gravity merupakan petunjuk yang
dapat dihubungkan dengan sifat-sifat lain minyak bumi.
Harga K untuk bermacam-macam minyak adalah sebagai berikut:
1. Minyak Mentah
a. Minyak dasar parafin
b. Minyak dasar olefin

: 12,6 - 13,2
: 12,3 - 12,8

71

c. Minyak dasar diolefin

: 11,6 - 12,1

d. Minyak dasar naften

: 11,0 - 11,7

e. Minyak dasar aromatik

: 9,8 - 11,0

2. Fraksi-Fraksi
a. Gasolin rengkahan

: 11,5 11,8

b. Umpan perengkahan

: 10,5 11,5

c. Stock recycle

: 10,0 11,0

d. Residu rengkahan

: 9,8 11,0

6.3.2 Tekanan Uap

Tekanan uap atau kecenderungan cairan untuk menguap diikuti
oleh prosesproses kondensasi, penguapan fraksionasi, dan lain-lain
diperlukan untuk menghitung koreksi titik didih pada suatu tekanan
yang berubah ke tekanan yang lain. Tekanan uap campuran merupakan
tekanan

terendah

yang

diperlukan

untuk

mencegah

terjadinya

penguapan pada suatu suhu tertentu.

Secara kualitatif pada tekanan yang rendah maka tekanan uap
merupakan petunjuk untuk menentukan kesetimbangan antara uap dan
cairannya. Hubungan tekanan uap dan suhu penguapan senyawa
hidrokarbon dapat dilihat pada Grafik 5-25 s/d 5-27 Nelson, atau pada
Maxwell halaman 27 - 44 untuk mengubah grafik distilasi pada tekanan
rendah menjadi tekanan basis 1 atm.
Apabila jarak antara tekanan uap sangat besar maka diperlukan
koreksi terhadap titik didih minyak berdasarkan hubungannya dengan
faktor

karakteristik.

Mekanisme

koreksi

untuk

faktor

karakteristik

tersebut adalah 10 F pada tekanan penguapan antara 0,1 mm sampai

tekanan atmosfir.
Koreksi tersebut mempunyai hubungan sebagai berikut :
dt = - 2,5 (k-12) log P 2/P1
dimana dt adalah koreksi suhu penguapan dalam oF, K adalah faktor
karakteristik dan P2/P1 adalah tekanan uap tertinggi dan terendah dalam
satuan mmHg.
6.3.3 Titik Kritis

72

Suhu dan tekanan kritis nyata (true critical temperature &

pressure) adalah titik dimana semua perbedaan antara fasa cairan dan
fasa uap tidak ada lagi. Pada titik tersebut komposisi tersebut menguap
sempurna pada suhu konstan, meskipun tekanannya dinaikkan. Apabila
tekanan dinaikkan, maka komponen tersebut mengembun seluruhnya
dan tidak dapat diuapkan lagi meskipun suhunya dinaikkan. Mekanisme
ini merupakan fungsi sampai pada suatu titik tertinggi (baik tekanan
maupun suhu) dimana diperoleh komponennya tidak dapat mengembun
walaupun tekanannya diperbesar. Titik ini disebut dengan Titik Kritis,
dimana suhu dan tekanan pada titik itu disebut suhu dan tekanan kritis.
Tidak ada perubahan volume yang terjadi jika suatu cairan diuapkan
pada titik kritisnya, dan tidak ada panas yang diperlukan untuk
menguapkan cairan tersebut.
Hubungan titik kritis dengan sifat-sifat fisik minyak dapat dilihat
pada Grafik 5-9 s/d 5-12 Nelson. Dalam kasus kurangnya informasi
terhadap sifat-sifat campuran minyak maka diperlukan titik kritis pseudo
yang

didefinisikan

sebagai

titik

kritis

rata-rata

digunakan untuk menghitung suhu dan tekanan

molekuler,

yang

reduksi dalam

campuran tersebut.
Suhu reduksi
Tekanan reduksi

: Tr = T/Tc
: Pc = P/Pc

Suhu dan tekanan pseudo tersebut digunakan untuk mengetahui

penyimpangan terhadap hukum-hukum gas ideal. Sifat-sifat kritis ini
dapat digunakan untuk mengetahui sifat-sifat lainnya seperti terlihat
pada Tabel 6.3.
Tabel 6.3 Hubungan Titik Kritis dengan Sifat Fisik
Sifat
Kritis
True, Tc
Pseudo,
Tc
Pseudo,
Pc

BM Minyak
> 100
< 100
> 100
< 100
< 80
> 100
semua

Grafik
Maxwell
6-72
6-71
6-72
6-70
6-71
6-73
6-69

True, Tc

73

Absis
Grafik
WABP
WABP
MABP
MABP
BM
MnABP
-

Parameter
Gravity
Gravity
Gravity
Gravity
Kurva
dasar
Gravity
-

Pendekatan terhadap tekanan kritis nyata (TCP = True Critikal Presure)

merupakan ukuran yang baik terhadap dapat tidaknya suatu menara
distilasi melakukan fungsinya. Apabila kondisi dasar (bagian bawah)
suatu menara distilasi berada pada titik kritisnya, maka tidak akan
diperoleh fraksi-fraksi minyak yang dapat ditarik dari menara distilasi
tersebut.
Kondisi bawah menara distilasi harus ditahan sekurangkurangnya 50 oF di bawah titik kritisnya dan entalpi dalam reboiler harus
lebih besar dari 60 Btu/Lb. Data titik didih dapat dicari dengan
menggunakan Section 2 Maxwell halaman 14 - 15. Untuk campuran
hidrokarbon ringan yang diketahui komposisinya maka titik didih ratarata dihitung secara aritmatik dari tabel sifat-sifat fisik, yaitu melalui
Section 1 Maxwell halaman 2 - 5.

74

LEMBAR EVALUASI
PRE-TEST

Jurusan
Teknik Kimia

A. Jawablah soal -soal di bawah ini dengan benar !

1. Jelaskan apa yang dimaksud dengan kandungan panas dari suatu
minyak bumi !
2. Apakah perbedaan antara panas laten, titik didih dan titik kritis ?
3. Apakah peranan dari sifat-sifat di atas ?
4. Suatu minyak mentah pada suhu 70 oF, bila diketahui massa
minyak yang berpindah 140 gal/menit dengan entalpi minyak 429
BTU.
Hitung panas laten dan densitas di atas !
5. Minyak bensin yang mempunyai titik didih sangat rendah dengan
density

56 oAPI, dipanaskan dan dipanaskan lagi sampai lewat

jenuh pada 500

F pada tekanan 200 psia. Apabila faktor

karakteristik minyak 11,4 ; tentukanlah beda entalpi dari minyak

tersebut !
6. Tentukan beda entalpi antara cairan minyak pada 100 oF dengan
uapnya pada 500

F, 20 atm suatu minyak yang mempunyai

komposisi sebagai berikut :

Komponen

Fraksi Mol

C 2H 6

0,10

C 3H 8

0,50

C4H10

0,10

C 2H 4

0,05

C 3H 6

0,25

75

B. Lengkapilah pernyataan di bawah ini dengan menuliskan

huruf dari sekumpulan jawaban pada kolom sebelah kanan
yang anda anggap paling benar !
1.
2.

3.
4.
5.

Volume
rata-rata
yang
dihitung
berdasarkan titik didih
Total panas yang dihitung dengan
menentukan panas yang dibutuhkan
untuk pemanasan 1 lb minyak sampai
mencapai titik didih
Berat minyak per satuan volume
Titik didih rata-rata dari suatu cairan
minyak hasil TBP
Suatu titik dimana semua perbedaan
antara fasa cairan tidak ada lagi.

A. Viskositas
B. Panas
Laten
C. MABP
D. Titik didih
E. VABP
F. Densitas
G. Titik kritis

LEMBAR EVALUASI
POST-TEST
76

Jurusan
Teknik Kimia

A. Berilah tanda huruf B apabila pernyataan di bawah ini benar

dan berilah tanda huruf S bila salah !
1
2
3
4
5

Jumlah panas yang diperlukan untuk menaikkan

suhu
1
derajat
dari
sejumlah
berat
minyak/produknya dinamakan panas laten
Panas yang dikeluarkan untuk menguapkan 1 lb
mol cairan pada titik didihnya disebut panas
penguapan
Panas laten adalah = B TB /T
Hubungan antara oAPI gravity dengan berat jenis
adalah oAPI = 141,5/Bj - 131,5
Suatu titik tertinggi (baik tekanan maupun suhu)
jika komposisinya tidak dapat mengembun
walaupun tekanan diperbesar dinamakan titik
kritis.
Suatu minyak bumi mempunyai titik didih rendah
dan densitas 56 oAPI dipanaskan sampai
temperatur 100 oF, tekanan 100 psia, bila K =
11,4 maka beda entalpi dari soal di atas adalah
100,2 BTU
Densitas minyak yang mempunyai gravity 29,3
o
API pada 60 oF dan pada 600 oF adalah 45,3 oAPI.

77

..
..
.

..

..
.

DAFTAR PUSTAKA

Jurusan
Teknik Kimia

1. Maxwell, J.B., 1980. Data Book on Hydrocarbon : Application to

Process Engineering. The ESSO Series, D. Van Nostrand Company.
New York,
2. Nelson, W.L., 1985. Petroleum Refinery Engineering. 4th ed. Mc Graw
Hill Book Co. Singapore.

KEGIATAN BELAJAR VII

78

Jurusan
Teknik Kimia

PENGANTAR PROSES PENGILANGAN

Tujuan Pembelajaran Umum (TPU) :

Memahami proses-proses secara umum tentang pengolahan minyak
mentah menjadi produk-produknya berdasarkan diagram alir yang ada.
Tujuan pembelajaran Khusus (TPK) :
1. Mahasiswa mampu menjelaskan proses-proses dasar pengolahan
minyak mentah menjadi produk dan fraksinya.
2. Mahasiswa mampu menginterpretasikan data menjadi diagram alir
suatu proses pengolahan.
3. Mahasiswa mampu menjelaskan 3 macam proses utama tentang
pemurnian produk dari senyawa-senyawa atau zat-zat pengotornya.
4. Mahasiswa mampu membuat diagram alir salah satu proses
pemurnian berdasarkan uraian proses yang ada.

KEGIATAN BELAJAR VII

79

Jurusan
Teknik Kimia

Lembar Informasi VII : Pengantar Proses Pengolahan

7.1

Pendahuluan
Proses pengolahan minyak bumi sangat berbeda antara satu

kilang dengan kilang yang lain disebabkan karena perbedaan jenis dan
sumber minyak mentahnya. Walaupun cara pengolahannya tersebut
prosesnya sama namun metodanya tergantung pada :
1. Jenis minyak yang diolah
2. Permintaan produk dan daerah pemasaran
3. Peralatan yang tersedia
4. Faktor-faktor pertimbangan ekonomis lainnya.
Produk-produk yang diharapkan dari suatu kilang dapat berupa
bahan bakar minyak (BBM) dan non BBM yang menunjukkan perbedaan
pemakaian metoda untuk memprosesnya.
Produk-produk tersebut antara lain :
1. Gas Kilang dan LPG, untuk bahan bakar industri dan rumah tangga
2. Bensin atau gasolin (mogas), untuk bahan bakar motor.
3. Nafta dan Benzen, untuk pelarut/pembersih, pengencer cat, dan
untuk pencampur bahan bakar motor.
4. Minyak Jet, untuk bahan bakar pesawat jet atau mesin turbin gas,
dan untuk bahan bakar roket.
5. Kerosin, untuk minyak lampu, dan untuk keperluan rumah tangga.
6. Distilat, minyak diesel, dan gas-oil, untuk bahan bakar furnace
(dapur industri), sebagai penyerap gas hidrokarbon, dan untuk
bahan bakar mesin/motor diesel.
7. Minyak pelumas (neutral oil, bright stock, cylinder oil), untuk
pelumas mesin-mesin.
8. Lilin (paraffin wax) untuk pembuatan kertas lilin, isolasi, pak anti
kebocoran, dan lain-lain.
9. Petrolatum, bahan dasar untuk pembuatan minyak gemuk.
10. Minyak bakar (Fuel oil), untuk bahan bakar industri.

80

11. Tar dan Aspal, untuk pembuatan jalan, pelapisan bahan-bahan anti
rayap.
12. Kokas, sebagai bahan bakar padat untuk keperluan industri.
7.2

Proses Pengolahan Dasar

Proses pengolahan dasar sebagai proses utama untuk mengolah

minyak mentah menjadi produk dan fraksi-fraksinya terdiri atas :

1. Pengolahan secara fisik, yaitu distilasi terdiri dari :
a. Distilasi Atmosferik
b. Distilasi Hampa
c. Distilasi Bertekanan
2.

Pengolahan secara kimia, disebut juga sebagai proses konversi atau

reforming terdiri dari :
a. Proses Perengkahan (Cracking) terdiri dari :

Perengkahan Termis (Thermal Cracking)

Perengkahan Katalis (Catalytic Cracking)

Perengkahan Hidro (Hydrocracking)

b. Proses Pembentukan Kembali (Reforming) terdiri dari :

Reformasi Termis (Thermal Reforming)

Reformasi Katalis (Catalytic Reforming)

c. Proses Penggabungan molekul, terdiri dari :

Polimerisasi Katalis, yakni :

Polimerisasi Selektif dan Polimerisasi tidak Selektif

Alkilasi Katalis, yang terdiri dari :

Alkilasi H2SO4 dan Alkilasi HF

7.2.1 Pengolahan secara Fisik
Proses

distilasi

dalam

kilang

minyak

merupakan

proses

pengolahan secara fisik yang primer yang mengawali semua prosesproses yang diperlukan untuk memproduksi BBM dan non BBM.
Proses distilasi/fraksionasi adalah proses untuk memisahkan campuran
yang terdapat dalam minyak mentah (crude oil) menjadi komponenkomponennya atas dasar fraksi atau pemotongan (cut) yang dibatasi

81

oleh jarak titik didih tertentu, bukan atas dasar titik didih masing-masing
komponen. Proses distilasi ini dapat menggunakan satu kolom atau lebih
menara fraksinya, misalnya residu dari menara distilasi atmosferik
dialirkan ke menara distilasi hampa, atau salah satu fraksi dari menara
distilasi atmosferik dialirkan ke menara distilasi bertekanan. Fraksi-fraksi
yang dapat ditarik dari kolom distilasi/menara fraksionasi antara lain
adalah sebagai berikut :
Jarak Didih, oF

Fraksi
Gas

< 80

Nafta ringan

80 220

Nafta berat

180 520

Gas oil ringan

420 650

Gas oil berat

610 800

Residu

> 800

Secara fundamental semua proses-proses distilasi dalam kilang

minyak bumi adalah sama. Semua proses distilasi memerlukan beberapa
unit peralatan penting seperti :
1. Pipe Still
2. Menara Fraksionasi
3. Kolom Stream Stripping
4. Penukar Panas (Heat Exchanger)
5. Pengembunan dan Pendinginan (Condenser dan Cooler)
6. Pompa dan Jaringan Pipa
7. Tangki Penampung dan Pengumpul
8. Instrumentasi
Untuk

menghasilkan

stok

yang

khusus

diperlukan

beberapa

pertimbangan seperti :
1.

Jarak

didih

stok

minyak

yang

diinginkan.
Beberapa stok minyak mendidih pada suhu yang tinggi dimana
minyak tersebut tidak dapat diuapkan pada tekanan atmosfir tanpa
menguraikannya, sementara ada minyak yang ditahan pada tekanan
di atas atmosfir atau minyak tersebut diuapkan pada suhu kamar.
2. Stabilitas minyak terhadap panas.

82

Meskipun jarak didih merupakan faktor yang sangat penting, namun

kepekaan terhadap panas atau suhu tinggi harus dipertimbangkan.
3. Spesifikasi produk yang dihasilkan.
Contoh proses distilasi/fraksionasi di PERTAMINA UP III

Distilasi Atmosferik : 1. Crude Batterry (CB)

2. Crude Distiller (CD)

Distilasi Hampa

: 1. High Vacuum Unit (HVU)

2. Vacuum Distillation Unit (VDU)

Distilasi Bertekanan : Stabilizer

7.2.2 Proses Konversi atau Transforming

Proses Konversi atau Transforming merupakan suatu proses
untuk mengubah fraksi tertentu menjadi produk-produk lain yang
mempunyai harga yang lebih tinggi yang terjadi secara kimiawi.
Dasar proses konversi atau Transforming adalah terjadinya perubahan
susunan molekul hidrokarbon seperti yang terjadi pada :
1. Proses Perengkahan, yaitu memotong rantai lurus dan panjang
menjadi rantai pendek dengan bantuan panas atau katalis.
2. Proses Reforming dan Isomerisasi, yaitu merubah rantai lurus
menjadi rantai cincin atau rantai bercabang.
3. Proses Polimerisasi dan Alkilasi, yaitu penggabungan beberapa
molekul kecil menjadi suatu molekul yang lebih besar.
1. Proses Perengkahan (Cracking)
Proses perengkahan (Cracking) adalah suatu proses perubahan
molekul hidrokarbon yang panjang dan lurus dipotong-potong menjadi
beberapa rantai yang lebih pendek. Proses perengkahan merupakan
dekomposisi molekul minyak berat atau minyak yang mempunyai titik
didih tinggi menjadi komponen yang lebih ringan yang mempunyai titik
didih rendah. Pada suhu sekitar 680 oF, bahan-bahan umpan seperti gas
oil, fuel oil, dan ter apabila direngkah akan terurai menjadi gas, bahanbahan yang mudah menguap yang mempunyai jarak didih seperti
bensin (gasoline), dan residu atau kokas.
Perengkahan termis terdiri dari 2 macam proses yaitu :

83

a. Proses pembentukan kokas ((coking)

b. Proses pemecahan viskositas (visbreaking)
Perengkahan katalis dibedakan dari perengkahan termis terutama
pada pemakaian katalisnya yang dapat menahan produk-produk aspal
atau ter pada permukaan katalis dalam bentuk kokas. Katalis yang
digunakan adalah campuran silika (SiO2) dan alumina (Al2O3).
Perengkahan katalis terdiri dari proses :
a. Fluidisasi
b. Termofor
c. Houdry
d. Houdry Flow
e. Sikloversi, yang tergantung pada cara penanganan katalisnya.
Di antara proses-proses tersebut yang paling banyak digunakan
adalah proses FCCU (Fluidized Catalytic Cracking Unit). Pada proses
fluidisasi

ini,

umpan minyak

dan katalis saling

terfluidisasi

dan

bersirkulasi antara reaktor dan regenerator dimana katalis diregenerasi

secara terus-menerus.
Perengkahan hidro merupakan proses gabungan antara perengkahan
dan hidrogenasi. Suhu reaksi lebih dari 350
sampai dengan

C dan tekanan tinggi

200 atm. Katalis yang digunakan untuk proses ini

adalah nikel, platina, palladium, kobal dan besi.

2. Reforming
Tujuan proses reforming adalah untuk merubah senyawa
hidrokarbon

menjadi aromatik sehingga diperoleh bensin dengan

bilangan oktan yang lebih tinggi.

Contoh reaksi reforming adalah dehidrogenasi naftena sebagai berikut :
CH3 (CH2)4 CH3 C6 H6 + 4 H2
Proses reforming terdiri dari Thermal Reforming dan Catalytic
Reforming.
Pada Catalytic Reforming, gasoline dan nafta umpan dipanaskan sampai
500 oF dan dialirkan kedalam reaktor yang berisi katalis secara seri.
Karena reaksi adalah endotermis, maka diperlukan penambahan panas
melalui Heater di antara reaktor untuk memenuhi suhu reaksi. Katalis

84

yang digunakan adalah logam platina yang dibalut dengan alumina

(Al2O3).
3. Isomerisasi
Tujuan proses isomerisasi adalah untuk membentuk hidrokarbon
rantai cabang dengan bilangan oktan yang lebih tinggi.
4. Polimerisasi
Tujuan proses polimerisasi adalah untuk membuat bensin mobil
(mogas) dengan katalis asam sulfat atau asam fosfat.
Polimerisasi dapat dilakukan dengan satu macam umpan (Polimerisasi
Selektif) yaitu isobutan (iC4) atau butan (C4) saja. Polimerisasi dengan
umpan campuran disebut dengan Polimerisasi tidak Selektif.
5. A l k i l a s i
Tujuan proses alkilasi adalah untuk memasukkan gugus radikal
alkil ke dalam suatu molekul, yaitu antara olefin dengan iso parafin,
menghasilkan bensin pesawat terbang (avgas).
Reaksi yang terjadi adalah :
CH 3

CH3 CH = CH -- CH3 + CH3 CH CH3

CH3 C -- CH2 CH --

CH3

CH3
butena
pentana

CH3

iso butena

CH3
2,2,4 trimetil

(iso oktan, ON = 100)

Reaksi tersebut di atas dapat berlangsung dengan bantuan katalis asam
sulfat (H2SO4) atau asam flourida (HF) pada suhu rendah (< 40 oC) dan
tekanan rendah (1 - 10 atm).
Kebanyakan kilang-kilang minyak yang besar memiliki prosesproses yang lengkap yang dikelompokkan dalam urutan proses sebagai
berikut :

85

1. Proses fraksionasi minyak mentah dalam proses topping (Unit

Distilasi Atmosfir) lalu diikuti dengan proses pelepasan material yang
mudah menguap dari produk-produk berupa gas, kerosin, diesel, gas
oil, dan residu (reduced crude).
2. Proses-proses dekomposisi dalam unit-unit perengkahan termis,
perengkahan katalis dan catalytic reforming.
3. Proses fraksionasi lanjutan dari produk-produk perengkahan untuk
menghasilkan gas, gasoline, LCGO (light cycle gas oil), HCGO (heavy
cycle gas oil), distilat perengkahan, dan minyak bakar (fuel oil).
4. Proses stabilisasi produk-produk dari ketiga proses di atas untuk
menghasilkan gas, propan/butan/pentan, nafta ringan, buten/butilen,
alkilat, bensin rengkahan, poli gasolin, gas oil dan ter.
5. Proses alkilasi dan polimerisasi dari produk-produk yang sudah
distabilkan seperti alkilat dan poli gasolin.
6. Proses absorpsi terhadap produk-produk gas hasil proses stabilisasi
untuk mendapatkan produk gas kilang, dan minyak yang lebih bersih.
7. Proses blending atau pencampuran untuk mendapatkan produkproduk akhir yang memenuhi spesifikasi yang dibutuhkan oleh pasar
atau konsumen.
7.3

Proses Pemurnian
Proses pemurnian adalah proses kimiawi yang dimaksudkan

untuk memisahkan atau mengurangi kotoran-kotoran yang tidak diingini

dalam produk yang akan dipasarkan.
Pengolahan

tersebut

meliputi

perbaikan

warna

minyak,

stabilitas

terhadap cahaya, bau, kandungan sulfur, jumlah material padat seperti

getah minyak (gum), korosi dan komposisi.
Secara garis besar proses pemurnian terdiri dari :
1. Pengolahan dengan asam sulfat merupakan proses yang paling
banyak digunakan untuk memisahkan sulfur, mengendapkan aspal
dan getah minyak (gum), memperbaiki warna dan stabilitas, dan
untuk menghilangkan bau
2. Pengolahan sweetening, dimaksudkan untuk memisahkan merkaptan
dalam distilat-distilat yang masam (sour)

86

3. Proses desulfurisasi, dimaksudkan untuk menghilangkan sulfur

menjadi gas hidrogen sulfida (H2S)

7.3.1 Pengolahan dengan Asam Sulfat

Senyawa hidrokarbon jenis parafin dan naftenat dapat bereaksi
dengan asam sulfat 93 % pada suhu kamar. Pada suhu dan konsentrasi
asam yang tinggi akan menyebabkan kerusakan pada isomer yang
mempunyai rantai samping. Benzen sedikit dapat bereaksi dengan asam
sulfat 93 %, sedangkan toluen dan silen lebih mudah bereaksi. Asam
sulfat dapat dipakai untuk memisahkan aromatik, yang ada dalam
kerosin yang akan menyebabkan nyala asap. Senyawa-senyawa olefin,
diolefin dan asetilen dapat bereaksi dengan asam sulfat 75 %. Pada suhu
dan konsentrasi asam sulfat yang tinggi akan menyebabkan terjadinya
polimerisasi pada olefin, dan pada suhu dan konsentrasi asam yang
rendah menyebabkan terbentuknya alkil asam sulfat, ester dan alkohol
sekunder maupun tersier.
Alkohol suku tinggi, dipolimer dan alkil asam sulfat larut dalam
distilat rengkahan, dan jika didistilasi kembali maka alkil asam sulfat
akan terurai menjadi alkohol, sulfur dioksida (SO 2) dan senyawasenyawa berwarna. Senyawa-senyawa sulfat tersebut larut dalam soda
kostik, tetapi ester tidak larut, dan pada suhu lebih besar dari 285 oF
senyawa-senyawa tersebut terurai menyebabkan kehilangan warna dan
terbentuk distilat. Asam sulfat juga dapat memisahkan atau melarutkan
bahan-bahan resin atau aspal yang mungkin terdapat dalam hasil
fraksionasi maupun hasil perengkahan yang jelek. Senyawa-senyawa
tersebut cenderung menghalangi pengkristalan lilin dan pengolahannya
dengan asam akan menaikkan titik tuang (pour point). Senyawasenyawa oksigen seperti asam naftenik dan keton, dan senyawasenyawa lain seperti alkohol dan aldehid yang terbentuk pada proses
oksidasi suhu tinggi dapat dilarutkan oleh asam sulfat, tetapi apabila
senyawa-senyawa

tersebut

diencerkan

dengan

minyak

maka

pemisahannya tidak akan sempurna. Senyawa-senyawa dengan basis

87

nitrogen seperti quinon atau piridin yang dihasilkan dalam jumlah sedikit
pada proses distilasi, mudah larut dalam asam sulfat encer.
Asam kuat (H2SO4 93 % atau lebih) diperlukan untuk memisahkan
merkaptan, demikian pula

senyawa-senyawa

alkil sulfida, disulfida,

dan senyawa-senyawa sulfat larut dalam asam kuat. Alkil asam sulfat
dapat larut dalam sejumlah minyak tertentu.
Kecepatan pelarutan oleh asam sulfat terhadap berbagai
senyawa-senyawa pengotor dalam minyak bumi mempunyai tingkatan
sebagai berikut :
1. Senyawa-senyawa nitrogen seperti amina, amida dan asam-asam
amino,
2. Senyawa-senyawa alifatik,
3. Olefin,
4. Aromatik,
5. asam-asam naftenik.
Persyaratan atau kualitas asam sulfat yang dipakai untuk melarutkan
senyawa-senyawa pengotor dalam minyak bumi adalah sebagai berikut :
1. Konsentrasi asam
Untuk pengolahan yang umum dipakai 60 oBe atau asam 93 %,
sedangkan

pengolahan-pengolahan

warna

minyak

ringan

lebih

disukai konsentrasi asam yang encer. Untuk pengolahan minyak

pelumas digunakan asam sulfat 98 %. Asam kuat (93 100 %)
dipakai pada suhu rendah (25 50

F) untuk memisahkan sulfur

dalam gasolin dan senyawa hidrokarbon aromatik dari minyakminyak bakar. Untuk memperbaiki warna sebaiknya digunakan asam
dengan konsentrasi 93 %, tetapi bila kandungan sulfurnya rendah
akan

lebih

menguntungkan

bila

menggunakan

asam

dengan

konsentrasi 85 %. Asam lemah juga berguna untuk memisahkan

senyawa-senyawa dengan basis nitrogen, dan untuk memperbaiki
tanpa memisahkan senyawa-senyawa tak jenuh.
2. Jumlah dosis asam
Jumlah (dosis) asam yang banyak akan menghasilkan warna yang
tidak baik dan akan menghilangkan senyawa-senyawa aromatik dan
hidrokarbon tak jenuh. Apabila asam dipakai dalam jumlah atau dosis

88

yang demikian besar pada minyak pelumas akan menyebabkan

kehilangan warna karena terbakar.
Dosis asam yang biasa digunakan adalah sebagai berikut :
a. Untuk gasolin alam, 2 lb/bbl
b. Untuk memisahkan sulfur dalam straight gasoline, 5 lb/bbl
c. Untuk distilat hasil distilasi bertekanan yang mengandung sulfur
yang tinggi dan minyak-minyak hasil dari minyak mentah basis
naftenik, 8 lb/bbl.
d. Untuk memisahkan kandungan sulfur yang tinggi dalam minyakminyak pelarut (solvent) , 0 5 lb/bbl.
e. Untuk pengolahan kerosin yang berasal dari minyak mentah basis
naftenik, 75 lb/bbl.
f.

Untuk pengolahan minyak pelumas, 0 60 lb/bbl.

3. Suhu pengolahan
Suhu yang biasa dipakai pada berbagai operasi pengolahan adalah
sebagai berikut :
a. Untuk bensin ringan , 70 90 oF. Apabila dosis asam digunakan
dalam jumlah besar maka lebih baik dilakukan pada suhu yang
lebih rendah lagi.
b. Untuk bensin rengkahan (cracked gasoline) , 60 90 oF. Apabila
dilakukan pengolahan minyak berat maka suhu yang diizinkan
adalah 25 30 oF, meskipun suhu 40 - 50 oF lebih ekonomis.
c. Untuk minyak-minyak pelumas (lube oil), 110 180 oF.
d. Untuk minyak-minyak silinder (cylinder oil), 130 170 oF dan 150
180 oF, apabila pengolahannya dilakukan sebelum pengambilan
lilin (dewaxing process).
4. Waktu kontak
Faktor yang dipertimbangkan dalam menentukan waktu kontak
adalah :
a. Kontak yang lama antara asam dan minyak akan menghasilkan
warna yang tidak baik dan kurang stabil.
b. Kontak yang sangat singkat dapat mencegah pendayagunaan
asam yang tidak sempurna.

89

Untuk pengolahan bensin straight run gasoline maupun cracked

gasoline maka waktu kontak dengan asam tidak lebih dari satu menit
dalam sistem yang sinambung. Untuk distilat ringan maka waktu
kontak dengan asam yang memakai pengadukan udara adalah 15 40 menit. Kerosin memerlukan waktu kontak dengan asam adalah
30 40 menit, sedangkan minyak pelumas memerlukan waktu
kontak 90 menit.
7.3.2. Pengolahan dengan Sweetening
Proses pengolahan dengan cara sweetening adalah proses untuk
memisahkan atau untuk merubah merkaptan, hidrogen sulfida dan
sulfur elementer yang terdapat dalam distilat-distilat ringan. Adanya
merkaptan memberikan bau yang busuk dan menunjukkan penurunan
angka oktan dengan mereduksi kerentanan terhadap TEL (tetra ethyl
lead) sebagai senyawa pengungkit oktan. Sulfur elementer yang
terdapat dalam merkaptan akan menyebabkan korosi.
Ada tiga cara untuk mencapai sweetening yaitu :
1. Proses oksidasi untuk merubah merkaptan menjadi disulfida
2. Proses yang memisahkan merkaptan
3. Proses yang menghancurkan dan merubah senyawa-senyawa sulfur
lain yang menyertai merkaptan, hidrogen sulfida, dan sulfur bebas.
1. Proses Oksidasi
Proses oksidasi adalah proses untuk merubah merkaptan
menjadi senyawa-senyawa disulfida yang berbau besi sedikit. Prosesnya
meliputi proses tembaga khlorida, proses hipokhlorit, dan proses timbal
sulfida. Sejak diketahui senyawa disulfida merusak kerentanan timbal
dalam gasolin (TEL), dan keperluan untuk menurunkan merkaptan
dengan proses sweetening dipertanyakan, maka proses tersebut lambat
laun ditinggalkan.
Adanya katalis atau inhibitor tipe para-penilen-diamin yang
terdapat di udara dapat merubah merkaptan dalam gasolin yang dicuci
dengan larutan kaustik selama beberapa hari menjadi disulfida maka
proses ini dipakai terus karena lebih murah, dan disebut sebagai proses

90

Inhibitor Sweetening. Sejumlah kecil logam seperti timbal, bismut,

talium, dan sebagainya terdapat dalam larutan kaustik yang dipakai
dalam proses inhibitor akan mempercepat reaksi sweetening dan
membantu dalam mereduksi peroksida atau mengurangi pembentukan
getah minyak (gum).
2. Proses Pelarutan Merkaptan
Prosesproses pelarutan merkaptan meliputi proses pencucian
soda, proses pelarutan shell (Shell Solutizer), proses Atlantic Unisol,
proses Pure Oil Mercapsol, dan proses Tannin Solutizer. Semua prosesproses tersebut kecuali proses pencucian soda menggunakan promotor
pelarut seperti garam-garam dari asam iso butirat yang terikut dalam
soda kostik.

LEMBAR EVALUASI
PRE-TEST
Kimia

Jurusan
Teknik

A. Selesaikan soal-soal di bawah ini dengan jelas dan singkat !

1. Jelaskan proses-proses dasar pengolahan minyak mentah menjadi
produknya !
2. Jelaskan 3 macam proses utama tentang pemurnian produk dari
senyawa-senyawa pengotornya !
3. Buat diagram alir sederhana salah satu proses pengolahan
minyak mentah menjadi produk !
B. Pilihlah salah satu jawaban dari soal-soal di bawah ini
menurut anda paling benar !
1. Yang membedakan proses pengolahan minyak mentah menjadi
produknya antara satu kilang dengan kilang yang lain adalah :
a. Komposisi hidrokarbonnya

c. Jenis minyak yang diolah

b. Sumber daya manusianya

d. Kekayaan alamnya

91

2. Salah satu proses pengolahan dasar minyak mentah menjadi

produknya secara fisik adalah :
a. Distilasi atmosfir

c. Perengkahan termis

b. Polimerisasi

d. Alkilasi.

3. Salah satu produk kilang yang sering dipergunakan untuk bahan

bakar

industri dan rumah tangga adalah :

a. Kerosin

c. Bensin

b. LPG
4.

d. LNG

Suatu proses untuk mengubah suatu fraksi tertentu menjadi

produk- produk lain yang mempunyai harga yang lebih tinggi

yang terjadi secara kimiawi dinamakan :
a. Proses perengkahan

c. Isomerisasi

b. Polimerisasi

d. Transforming .

5. Proses pengabungan beberapa molekul kecil menjadi suatu

molekul yang lebih besar dinamakan :
a. Isomerisasi

c. Polimerisasi

b. Cracking

d. Reforming

6. Suatu proses perubahan molekul hidrokarbon yang panjang dan

lurus dipotong-potong menjadi beberapa rantai yang lebih pendek
dinamakan :
a. Isomerisasi

c. Alkilasi

b. Cracking

d. Reforming

7. Suatu proses perubahan senyawa hidrokarbon lain menjadi

aromatik sehingga diperoleh bensin dengan bilangna oktan yang
tinggi dinamakan :
a. Reforming

c. Cracking

b. Isomerisasi

d. Alkilasi

8. Senyawa kimia yang sering digunakan untuk melarutkan senyawa

pengotor dalam minyak bumi adalah :
a. H2SO4

c. Merkaptan

b. Sulfur oksida

d. A i r

9. Proses untuk merubah merkaptan yang ada di dalam mogas

menjadi senyawa disulfida dinamakan :
a. Treating

c. Transforming

92

b. Dewaxing

d. Sweetening

10. Jenis produk BBM yang dipergunakan untuk bahan bakar motor
adalah :
a. Kerosin

c. L N G

b. Gasolin

d. Nafta

LEMBAR EVALUASI
POST-TEST

Jurusan
Teknik Kimia

Berilah tanda huruf B apabila pernyataan di bawah ini benar dan

berilah tanda huruf S bila salah !
1.
2.
3.
4.

5.
6.

Perbedaan proses pengolahan minyak bumi antara

satu kilang dengan kilang lainnya disebabkan
karena perbedaan jenis dan sumber minyak.
Produk kilang yang sering dipergunakan untuk
pembuatan minyak gemuk adalah ter
Produk kilang yang sering dipergunakan sebagai
bahan bakar motor adalah kerosin
Proses distilasi dalam kilang minyak berfungsi
memisahkan campuran yang terdapat dalam
minyak mentah menjadi komponen-komponen atau
fraksinya
Terjadinya suatu perubahan susunan molekul
hidrokarbon disebabkan adanya proses Cracking
Untuk mengubah suatu senyawa hidrokarbon lain
menjadi aromatik sehingga bensin yang diperoleh
memiliki angka oktan tinggi diperlukan proses

93

.
.

7.
8.
9.
10.

Reforming
Pengolahan
sweetening
dimaksudkan
untuk
memisahkan merkaptan dalam distilat
Penggabungan beberapa molekul kecil menjadi
suatu molekul yang lebih besar dinamakan
Isomerisasi
Pemotongan rantai lurus dan panjang menjadi rantai
pendek dengan bantuan katalis dinamakan Thermal
Cracking
Proses alkilasi dan polimerisasi menggunakan
produk-produk yang sudah distabilkan seperti alkilat
dan poli gasolin.

DAFTAR PUSTAKA

.
.
.
.

Jurusan
Teknik Kimia

1. Bland W.F. and Davidson, R.L., 1987. Petroleum Processing Handbook.

Mc-Graw Hill Book Co. New York.
2. Maxwell, J.B., 1980. Data Book on Hydrocarbon : Application to
Process Engineering, The ESSO Sries, D.Van Nostrand Company. New
York.
3. Nelson, W.L., 1985. Petroleum Refinery Engineering. 4th ed. Mc Graw
Hill Book Co. Singapore.

94

KEGIATAN BELAJAR VIII

Jurusan
Teknik Kimia

PROSES PERENGKAHAN

Tujuan Pembelajaran Umum (TPU) adalah :

Memahami

proses

perengkahan

sebagai

proses

lanjutan

dalam

pengolahan
minyak bumi.
Tujuan Pembelajaran Khusus (TPK) adalah :
1. Mahasiswa mampu membuat mekanisme reaksi perengkahan termis
dan dapat menuliskan reasi yang terjadi.

95

2. Mahasiswa mampu membuat diagram alir sederhana berdasarkan

uraian proses dari perengkahan termis.
3. Mahasiswa mampu menjelaskan uraian proses pada perengkahan
katalis.
4. Mahasiswa mampu menjelaskan peranan katalis pada perengkahan
dengan katalisator.
5.

Mahasiswa

mampu

menjelaskan

mekanisme

proses

pada

ringan

hasil

perengkahan dengan menggunakan hidrogen.

6.

Mahasiswa

mampu

mengindentifikasi

gas-gas

perengkahan hidro untuk komponen gasoline.

KEGIATAN BELAJAR VIII

Jurusan
Teknik Kimia

Lembar Informasi VIII : Proses Perengkahan

8.1

Perengkahan Termis
Perengkahan termis adalah salah satu proses perengkahan

sekunder pada salah satu kilang minyak bumi dimana fraksi berat
minyak didekomposisi secara termis pada tekanan tinggi dengan
menggunakan panas pada suhu 450 550 oF. Proses perengkahan termis
merupakan suatu proses pemecahan molekul-molekul hidrokarbon besar
atau hidrokarbon rantai lurus dan panjang menjadi molekul-molekul kecil
yang

mempunyai

titik

didih

rendah.

Proses

perengkahan

termis

dirancang untuk menaikkan yield gasoline yang diperoleh dari minyak,

96

baik secara langsung melalui produksi komponen termis gasoline yang

berasal dari minyak berat, atau secara tidak langsung melalui produksi
olefin ringan yang cocok untuk umpan polimerisasi. Proses perengkahan
termis dapat diklasifikasikan dalam keadaan fisik yaitu fasa campuran,
fasa cairan dan fasa uap, dimana mekanisme perengkahan berlansung
dalam fasa tersebut.
Reaksi perengkahan termis dapat berlangsung dalam fasa uap
atau campuran tergantung pada sifat dasar campuran minyak dan
kondisi operasinya yaitu suhu dan tekanan.
Keuntungan proses perengkahan dengan fasa uap adalah :
1. Minyak motor mempunyai kualitas anti ketukan tinggi karena banyak
mengandung olefin
2. Ongkos instalasi relatif lebih murah
3. Dapat mengurangi tekanan sehingga menjamin keselamatan
4. Cocok untuk distilat yang mempunyai jarak didih rendah yang tak
dapat direngkah secara ekonomis melalui fasa cairan
Keuntungan proses perengkahan dalam fasa cairan adalah :
1. Produksi gas lebih sedikit
2. Pengolahan lanjutan produk gasolin lebih mudah karena banyak
mengandung parafin
3. Pemakaian bahan bakar relatif lebih rendah
Perengkahan temis pada masa sekarang tidak lazim lagi dipakai
karena memerlukan energi yang tinggi, dimana pada awalnya proses ini
dilakukan hanya untuk memenuhi kebutuhan mogas (motor gasoline)
dan fuel oil.
8.1.1 Mekanisme Reaksi Perengkahan Termis
Perengkahan adalah suatu fenomena dimana minyak dengan
molekul besar dipecah menjadi molekul-molekul kecil yang mempunyai
titik didih rendah. Pada waktu yang bersamaan beberapa dari molekulmolekul tersebut yang bersifat reaktif bergabung satu sama lain
membentuk molekul yang jauh lebih besar dari molekul asalnya.
Molekul-molekul yang lebih stabil keluar dari sistem sebagai bensin
rengkahan, dan reaktif berpolimerisasi membentuk minyak bakar

97

rengkahan (cracked fuel oil) dan juga kokas. Meskipun gasoline adalah
produk akhir yang utama dari unit rengkahan, namun diproduksi juga
minyak-minyak yang mempunyai jarak didih antara minyak bakar dan
gasoline yang disebut Recycle Stock. Recycle stock ini dapat ditahan
dalam sistem perengkahan sampai mereka dipecah dengan cara
mendaur-ulangnya secara terus menerus atau dengan sistem operasi
batch pada tekanan tinggi.
Apabila tekanan operasi relatif rendah dimana uap murni
dihasilkan pada suhu perengkahannya maka proses digolongkan sebagai
proses fasa uap. Proses fasa uap tidak akan berhasil kecuali kalau sudah
terbentuk uap yang bebas dari cairannya, sebab kokas banyak
menempel/menumpuk dalam pipa (tube heater). Fasa campuran dapat
berlangsung pada tekanan tinggi dan suhu perengkahan yang rendah.
Secara umum ada 2 tipe reaksi yang terjadi yaitu :
1. Reaksi primer, dimana terjadi peruraian molekul besar menjadi
molekul kecil
2. Reaksi sekunder, dimana produk-produk reaktif berpolimerisasi
membentuk senyawa-senyawa dengan molekul yang perlahan-lahan
membesar.

Selanjutnya

pada

waktu

yang

bersamaan

hasil

polimerisasi tersebut terurai lagi menjadi molekul-molekul kecil.

Langkah-langkah reaksi dan produk yang dihasilkan adalah :

Umpan ..........C7H15C15H30C7H15
Heavy Gas Oil

(Heavy gas oil)

Direngkah ........C7H16 + C14 H28 :CH2 + C6H12 :CH2
Gasoline Recycle Stock
Gasoline

98

Gasoline

Direngkah lagi

C2H6 + (C4H8 :CH2

recycle stock

+ C8H18

gasoline

+ C6H12 :CH2) +

gas

gasolin

CH 2:CH.CHCH:CH.CH3 +
C2 H 4
Gas

Gasoline
CH 2 :CH.CH:CH.CH3 + C2H4
Material Pembentuk Gum Gas

Polimerisasi ......C2H6 + (C4H8 :CH2 + C8H18) + C12H22 +

C2 H 4
Gas
Gasoline Rengkahan Ter/Recycle Gas
Macam-macam proses Perengkahan Termis :
1. Pemecahan viskositas (viscosity breaking)
2. Perengkahan fasa campuran
3. Perengkahan fasa uap
4. Perengkahan Nafta
1. Proses Pemecahan Viskositas (Visbreaking)
Visbreaking merupakan proses perengkahan termis yang
sekaligus untuk menurunkan viskositas jarak didih dan titik tuang dari
pada umpan residu berat (heavy straight run residu). Proses ini dapat
juga memakai distilat ringan sebagai umpan. Yield gasoline yang
diproduksi

dipengaruhi

sekali

oleh

gravity

umpan,

jumlah

dan

karakteristik fuel oil yang dapat dipisahkan serta gravity dan FBP produk
gasoline. Kondisi operasi untuk pengolahan reduced crude sebagai
umpan adalah pada suhu 925 975 oF dan tekanan 50 100 psig pada
furnace. Suhu keluar kolom reaktor (reaction chamber) adalah 830 850

99

F dengan menginjeksikan LGO (light gas oil). Secara garis besar Proses

Visbreaking tersebut dapat dilihat pada Gambar 8.1.

2. Perengkahan Fasa Campuran
Perengkahahn ini merupakan proses dekomposisi termis secara
terus-menerus untuk merubah produk-produk berat menjadi komponenkomponen yang mempunyai titik didih seperti gasolin. Secara umum
proses

perengkahan

fasa

campuran

disebut

juga

fasa

cairan

menggunakan pemanasan cepat terhadap umpannya (kerosin, gas oil,

reduced crude atau semua jenis minyak mentah), dimana setelah itu
dimasukkan ke dalam digester atau ruang reaksi, dan selanjutnya
dimasukkan ke dalam menara pemisah uap, dimana uapnya didinginkan.
Proses perengkahan ini dapat dilihat pada Gambar 8.2.
Reaction Chamber

Fractionator
Gasoline

Flash Chamber

Umpan

LGO
HGO
Heater
LGO
Ter
Vacuum Fractionator

Gambar 8.1 Diagram Alir Proses Vibreaking

Gas
dan
Reaction Chamber

Flash Chamber

Gasoline
ke
Stabilizer
Heater

100

Umpan
Fractionator
Recycle
Residu
Gambar 8.2 Diagram Alir Proses Perengkahan Fasa Campuran
Tekanan operasi pada perengkahan fasa campuran biasanya
diset pada 350 psig atau lebih besar untuk menjaga kehomogenan fasa
dan dengan demikian dapat mengurangi pembentukan kokas didalam
Tube Heater. Suhu operasi adalah 750 900 oF tergantung pda keadaan
umpan masuk.
3. Proses Perengkahan Fasa Uap
Pada awalnya proses perengkahan fasa uap diinstalasi untuk
memproduksi gasolin, tetapi akhir-akhir ini sudah ditinggalkan dengan
pertimbangan faktor ekonomis. Karbon padat seperti kokas sering
menumpuk dalam tube heater sehingga menyebabkan kegagalan pada
proses fasa uap. Pada proses ini diperlukan reaktor yang relatif lebih
besar dibandingkan dengan reaktor pada perengkahan fasa campuran.
Perengkahan fasa uap seperti yang terlihat pada Gambar 8.3,
proses konversi termis berlangsung pada suhu tinggi sekitar 1000 - 1100
o

F dan pada tekanan rendah (< 50 psig) dengan waktu reaksi

perengkahan yang singkat sekitar 1 detik. Pada kondisi tersebut reaksi

dehidrogenasi meningkat dengan menghasilkan olefin dan aromatik
yang lebih banyak sebagai bahan baku industri-industri petrokimia.
Umpan yang dapat direngkah bervariasi mulai dari gas-gas hidrokarbon
sampai ke gas oil.
4. Perengkahan Termis Nafta
Pada proses konversi termis ini dipilih fraksi nafta dengan
bilangan oktan rendah untuk ditingkatkan melalui dekomposisi termis

101

menjadi bahan bakar yang memiliki kualitas tinggi. Proses ini dirancang
untuk memperbaiki kualitas umpan yang berasal dari minyak berat dari
Catalytic Nafta dan juga minyak-minyak yang tidak terengkah dari
menara fraksionasi minyak mentah. Proses perengkahan termis dari
Catalytic Naphta ini dapat memisahkan naftalen dan parafin sehingga
menghasilkan

aromatik

berat

melalui

reaksi

kondensasi

dan

menghasilkan juga sejumlah besar olefin.

8.2

Perengkahan Katalis
Perengkahan katalis adalah suatu proses pengilangan minyak

yang merubah hidrokarbon bukan gasolin yang mempunyai titik didih

tinggi menjadi komponen-komponen gasolin yang mempunyai titik didih
rendah. Katalis yang digunakan dapat berupa katalis buatan atau yang
aktif secara alami, utamanya mengandung silika atau magnesia silika
dalam bentuk butir, pelet atau mikro sperikal yang halus seperti bubuk.
Katalis dapat ditempatkan pada unggun tetap (fixed bed), unggun
bergerak (moving bed) atau unggun terfluidisasi (fluidized bed). Untuk
komposisi katalis yang sejenis dan kondisi perengkahan yang sama,
maka katalis alam menghasilkan gasoline yang mempunyai kualitas anti
ketukan rendah yang lebih banyak dibandingkan dengan katalis buatan.
Gas Heater
Gas
Flash Drum
Gas dan
Gasoline
ke
Stabilisator
Umpan

Heater

Super Heater

Recycle

Minyak
Berat

Fractionator
Reaction Chamber

102

Gambar 8.3 Diagram Alir Proses Perengkahan Fasa Uap

Umpan minyak dapat bervariasi dari naphta cut dan gas oil
termasuk umpan berat dalam keadaan normal yang akan diperbaiki
kualitasnya sampai ke reduced crude dari berbagai jenis minyak seperti
parafin, naftalen dan aromatik. Namun pada tahun 1970-an terdapat
kecenderungan untuk dapat memanfaatkan residu minyak berat yang
mengandung sulfur dan logam tinggi yang selama ini tidak dilakukan
dengan menggunakan katalis zeolit aktif melalui perbaikan teknik
fluidisasi. Biasanya umpan tersebut disiapkan terlebih dahulu untuk
memisahkan garam-garam dan aspal berat dengan beberapa cara
seperti proses kokas, propane deasphalting, ekstraksi furfural, distilasi
hampa, visbreaking, perengkahan termis, hidrodesulfurisasi.
Variabel-variabel utama dalam proses perengkahan katalis
adalah suhu, tekanan, nisbah katalis-minyak (rasio antara berat katalis
masuk reaktor per jam dengan berat minyak yang diumpankan per jam),
dan space velocity (yaitu berat atau volume minyak yang diumpankan
per jam per berat atau volume katalis dalam zone reaksi).
Kenaikan konversi reaksi dapat dicapai dengan cara :
1. Suhu tinggi
2. Tekanan tinggi
3. Space velocity rendah
4. Nisbah katalis-minyak tinggi
8.2.1 Mekanisme Reaksi Perengkahan Katalis
Reaksi
berlangsung

pada

proses

dipermukaan

perengkahan

katalis

dengan

katalis

diperkirakan

pertimbangan

sebagai

berikut :
1. Parafin direngkah secara istimewa pada ikatannya dimana pecahanpecahan yang diproduksi mengandung 3 atau 4 atom karbon. Normal
parafin cenderung direngkah pada ikatan gamma C-C atau tetap
dekat pusat molekul yang menghasilkan metana dan gas-gas dengan
2 atom karbon atau lebih kecil. Rantai panjang cenderung direngkah
serentak pada beberapa tempat.

103

2. Naftena juga cenderung menghasilkan pecahan-pecahan yang terdiri

dari

3 atau 4 atom karbon dan pecah baik pada cincin maupun

pada rantai, khusus apabila rantai mengandung lebih dari 3 atom

karbon.
3. Pada aromatik yang disubstitusi, ikatan pada cincin secara selektif
diserang, tinggal cincin aromatik yang kosong. Reaksi seperti ini
diperluas jika gugus yang disubstitusi tersebut mengandung lebih
dari 3 atom karbon.
4. Olefin bereaksi seperti parafin, terbentuk reaksi sekunder dan reaksi
samping. Reaksi perengkahan ini sangat cepat sekitar 1000 kali lebih
cepat dari perengkahan termis, jika naftene direngkah pada suhu 500
o

C.
Dari uraian di atas dapat disimpulkan bahwa mekanisme reaksi

secara keseluruhan sedikitnya mempunjyai 4 tipe reaksi yaitu :

1. Dekomposisi termis
2. Reaksi katalis primer yang berlangsung pada permukaan katalis
3. Reaksi katalis sekunder berlangsung di antara produk-produknya
4.

Pemisahan produk hasil polimerisasi dari reaksi

terdahulu seperti

kokas dengan cara penyerapan pada permukaan katalis (adsorpsi).

8.2.2 Macam-Macam Proses Perengkahan Katalis
Berdasarkan cara penanganan katalis maka proses perengkahan
katalis terdiri dari :
1. Unggun tetap (fixed bed) terdiri dari :
Proses Houdry dan Cycloversion Catalytic Cracking
2. Unggun bergerak (moving bed) terdiri dari :
a. Proses Airlift Thermofor Catalytic Cracking (TCC)
b. Proses Houdryflow Catalytic Cracking
c. Proses Houdresid catalytic Cracking
3. Unggun terfluidisasi (fludized bed) terdiri dari :
Proses Fluidized catalytic Cracking
4. Proses Sekali Jalan (Once Through), terdiri dari satu proses yaitu
Suspensoid Catalytic Cracking.

104

8.2.3 Katalis Perengkahan

Perbedaan prinsip di antara proses-proses perengkahan katalis
adalah metoda penanganan katalis daripada pemilihan katalis.
Metoda

penanganan

dan

pemilihan

katalis

akan

menentukan

karakteristik katalis apakah dipakai untuk proses unggun terfluidisasi,

proses unggun bergerak atau proses unggun mantap.
Untuk proses unggun terfluidisasi maka katalisnya berbentuk
bubuk halus dengan ukuran 5 - 100 mesh yang stabil pada suhu 875 975oF dan tekanan 8 - 10 psig. Nisbah volume katalis / minyak bervariasi
untuk berbagai macam proses, adalah 5/1 sampai 30/1. Namun untuk
proses yang umum beroperasi pada rasio 10/1. Untuk proses unggun
bergerak digunakan katalis berbentuk butir dengan ukuran 1/8 inci
dengan rasio volume katalis / minyak 4/1, sedangkan untuk proses
unggun mantap dipakai katalis berbentuk pelet.
Semua katalis perengkahan yang komersil memakai
pembungkus katalis (insulator catalyst) yang memiliki sifat-sifat asam
protonik yang kuat. Mereka berfungsi sebagai katalis dengan cara
merubah mekanisme proses perengkahan melalui suatu mekanisme
alternatif yang meliputi :
1. Chemisorpsi dengan donor proton pada harga Kp yang tinggi
2. Desorpsi yang dihasilkan dalam perengkahan minyak dan secara
teoritis akan memulihkan kembali aktifitas katalis.
Semua katalis perengkahan diracuni oleh proton yang berasal
dari logam vanadium. Dasar ini diaplikasikan pada katalis perengkahan
apakah menggunakan katalis alam atau katalis buatan. Katalis alam
dipakai kadang-kadang dicampur dengan katalis buatan, karena katalis
buatan proses regenerasinya terlalu cepat sehingga akan menutupi poriporinya dan menangkap deposit karbon di dalamnya. Setelah proses
perengkahan berlangsung maka katalis lama-kelamaan akan kehilangan
aktifitasnya karena diselimuti oleh sulfur. Oleh karena itu diperlukan
proses pengolahan lebih lanjut di dalam generator bagi katalis tersebut
untuk dapat digunakan kembali. Tabel 8.1 memperlihatkan katalis
perengkahan yang umum dipakai dan faktor-faktor kinerjanya.

105

1. Perengkahan Katalis Unggun Terfluidisasi

Pada proses sistem unggun terfluidisasi (fluidized bed), katalis
berbentuk bubuk halus diangkat ke dalam zone reaksi oleh minyak yang
masuk dan menguap pelan-pelan karena kontak dengan katalis yang
panas. Setelah reaksi berlangsung sempurna, katalis diangkat ke dalam
zona regenerasi oleh udara, dan atau steam. Pada zona-zona reaksi
generasi katalis dijaga dalam keadaan tersuspensi dengan mengalirkan
gas-gas melalui debu katalis, dan sejumlah kecil katalis dialirkan dari
reaktor ke regenerator dan sebaliknya.
Produk yang dihasilkan dari perengkahan ini adalah gasolin,
distilat menengah, olefin ringan, isoparafin, kokas, fuel oil dan gas.
Distribusi dan kualitas produk merupakan fungsi dari komposisi minyak
yang masuk dan jarak titik didihnya, jumlah daur-ulang, tipe katalis,
aktifitas katalis, tingkatan konversi, dan sebagainya. Kondisi normal
dalam reaktor adalah pda 880 980 oF, tekanan 10 16 psig, space
velocity 1,0 3,0 dan rasio katalis-minyak adalah 8,0 12,0 berbanding
1,0. Suhu dan tekanan regenerasi adalah 1050 1100 oF dan 8

10

psig. Umpan untuk FCC ini adalah campuran gas oil dan reduced crude
atau long residu.
Tabel 8.1 Faktor Kinerja Katalis Perengkahan
Katalis

Buatan :
Silika
Alumina
Silika
Magnesia

Hasil yang diperoleh pada

Perengkahan 900 oF
% Vol
Kokas
ON
Gasoli
Gasoli
n
n

Kinerja

Rasio
CO2/CO
dalam
Flue Gas

Menghasilkan
gasolin ON >>>
Menghasilkan
gasolin lebih
banyak

43

4,2

95,8

1,0 1,2

49

4,1

92,8

1,6 2,0

Stabilitas tinggi

46,5

4,4

94,7

1,7 2,2

Sama dengan
silika alumina,
kecuali stabilitas
tinggi

---

---

---

---

Alam :
Tanah
Bentonit
Tanah Kaolin

106

a. FCCU Model IV
Proses ini dilisensi oleh ESSO Research And Engineering Co
sebagai modifikasi dari proses sebelumnya. Katalis ditransfer di antara
reaktor dan generator dalam saluran berbentuk U dengan bantuan
udara dan steam. Unit komersil model IV ini pertama

dipasang pada

kilang Pan-AM Southern Co pada tahun 1952. Model IV dirancang dengan

elevasi rendah, sedangkan model III yang dirancang pda tahun 1947
dengan tekanan berimbang. Model II pada tahun 1944 dirancang dengan
aliran ke bawah (downflow), dan model I dirancang dengan aliran ke
atas (upflow) pada tahun 1941.
b. Proses Orthoflow
Proses
menggunakan

ini

dilisensi

satu

vessel

oleh

M.W.

Kellogg

(reactor-regenerator)

Co,

dirancang

yang

memberi

kemungkinan aliran katalis lurus sehingga mengurangi erosi karena

aliran dalam pipa bengkok. Proses orthoflow yang komersil dirancang
dalam tiga tipe ; Model A dan C dengan regenerator di bawah reactor,
dan model B dengan regenerator di atas reaktor. Pada semua tipe seksi
stripping katalis terletak antara reaktor dan generator. Kondisi operasi
pada umumnya adalah sebagai berikut : pada reaktor 885 950 oF, 8
20 psig dan pada regenerator 1050 1200 oF,

15 30 psig. Ratio

katalisminyak adalah 6 20 berbanding 1. Kecepatan aliran (space

velocity) (1 16) : 1,0.
c. Proses UOP
Proses ini dilisensi oleh Universal Oil Product Co, dirancang
dengan satu vessel dimana reaktor berada di atas regenerator.
Keistimewaan proses ini adalah:

Menghapuskan

tempat

udara

naik

(air-riser)

dengan

adanya

expansion joint

Menghapuskan penopang baja struktur terhadap vessel

Mengurangi

ukuran

saluran

udara

memakai tekanan operasi 15 18 psig.

107

dalam

regenerator

karena

Unit pertama dipasang pada kilang Aurora Gasoline Co di Detroit pada

tahun 1947.
d. Proses Shell 2 Tingkat
Proses dua tingkat ini ditemukan oleh Shell Development Co
untuk memperbesar distribusi produk. Mula-mula umpan dikontakkan
dengan katalis pada reaktor tingkat pertama, dimana fluidisasi katalis
dan uap mengalir berlawanan arah. Diagram alir proses ini dapat dilihat
pada Gambar 8.4.
1st Stage
Fractionator

Produk Ringan
Tk. 1

1st Stage
Reactor

Tk. 2
Distilat
Flue
Stripper

Gas

Steam
Udara
Umpan

2 nd Stage
Reactor

2nd Stage
Fractionator

Regenerator

Gambar 8.4 Diagram Air Proses Shell 2 Tingkat

2. Proses Perengkahan Katalis Unggun Bergerak
Pada proses-proses unggun bergerak, katalis mengalir pada zona
minyak sehingga terjadi reaksi, dan kemudian terus ke zona regenerasi
dimana udara secara terus-menerus membakar kokas yang menempel
pada katalis. Katalis dalam bentuk butir ataupun pelet diangkat oleh
udara ke posisi yang lebih tinggi lalu mengalir ke bawah secara gravitasi
melalui zona-zona reaksi dan regenerasi.
a. Proses Airlift Thermofor

108

Proses ini dilisensi oleh Mobil Oil Co, merupakan proses kontinyu
unggun bergerak dari reaktor ke regenerator untuk konversi gas oil
berat menjadi gas oil ringan berkualitas tinggi dan distilat sedang untuk
fuel oil. Kondisi operasi pada reaktor yaitu suhu sekitar 840 920 oF,
tekanan 10 15 psig, space velocity 1,0 2,5 v/hr/v, rasio katalis minyak
3,0 6,0 berbanding 1. Unit Airlift Thermofor yang sekarang ini
merupakan penyederhanaan dari unit TCC yang pertama diperkenalkan
pada tahun 1943. Instalasi komersil pertama proses Airlift Thermofor
dibangun pada kilang Mobil Oil pada tahun 1950.
b. Proses Houdresid
Proses ini menggunakan variasi unggun katalis bergerak yang
kontinyu dirancang untuk mendapatkan produk yang banyak dari
gasoline beroktan tinggi dan distilat ringan berasal dari umpan reduced
crude. Proses ini asalnya dilisensi oleh Houdry Process and Chemical Co,
tetapi tidak lama dilisensikan. Diagram alir proses dapat dilihat pada
Gambar 8.5. Instalasi komersil pertama dipasang pada kilang Sun Oil Co
di Ontario pada tahun 1954.
3. Perengkahan Katalis Unggun Tetap
Pada proses unggun tetap digunakan sejumlah Chamber yang
berisi katalis yang dipasang secara seri yang digunakan bergantian
untuk reaksi dan untuk regenerasi.
a. Proses Houdry
Proses ini adalah proses siklus katalis pada unggun tetap yang
dapat diregenerasi untuk mengubah umpan distilat menjadi gasolin,
distilat-distilat ringan dan berat, kokas, butan-butilen, dan fuel gas.
Kondisi operasi pada reaktor adalah suhu 840 875 oF, tekanan 7 30
psig, dan space velocity 1,0 2,0 v/hr/v.
Siklus pada proses ini terdiri dari :

On stream 10 menit

Purging 5 menit

Regenerasi 10 menit

109

Steam purging 5 menit

Pada awalnya proses ini adalah yang pertama dari perengkahan katalis
yang ada sekarang. Instalasi komersil pertama dipasang pada kilang
Socony Vacuum Oil Co (sekarang Mobil Oil Co) di New Jersey pada tahun
1936. Diagram alir dapat dilihat pada Gambar 8.6.
Crude Tower

Recyle
Katalis

Produk
Ringan
Distilat
Menengah

Umpan

Furnace

Houdresid

Furnace

Fuel

Oil
Reactor

Crude Synthesis
Tower

Gambar 8.5 Diagram Alir Proses Houdresid

b. Proses Suspensoid
Proses ini adalah proses katalis sekali jalan (once through) non
regeneratif,

dimana

katalis

mengalir

melalui

dapur

perengkahan

bersama-sama dengan minyak lalu dipisahkan dari produk fuel oil

dengan filler. Kondisi operasi pada keluaran dapur adalah 450 psia dan
1050 oF pada kondisi regular, sedangkan pada kondisi super adalah 250
psi dan 1090

F. Instalasi komersil pertama dipasang pada kilang

Imperial Oil Co di Ontario pada tahun 1960, yang diagram alirnya dapat
dilihat pada Gambar 8.7.
Produk
ke Fraksionator

Flue Gas

110

Umpan dari
Heater

Udara

Gambar 8.6 Diagram Alir Proses Perengkahan Katalis Unggun Tetap

Proses ini dikembangkan dan dilisensi bersama antara Cities
Service Research and Development Co dan Hydrcarbon Research Inc.
Proses ini pada dasarnya merupakan teknik hidrogenasi katalis. Proses
ini digunakan untuk meng-upgrade minyak mentah berat masam (sour)
dan residu menjadi distilat-distilat berkualitas tinggi (sweet) sehingga
mengurangi produksi gas- oil.
Hopper Katalis
Produk

Furnace
Fractionator
Umpan
Fuel Oil Berat dan
Katalis ke Filter
Gambar 8.7 Diagram Alir Proses Suspensoid

LEMBAR EVALUASI
PRE-TEST

Jurusan
Teknik Kimia

Jawablah pertanyaan-pertanyaan di bawah ini dengan jelas dan

singkat!

111

1. Jelaskan karakteristik katalis yang dipakai pada proses perengkahan

katalis dan uraikanlah masing-masing keuntungan dan kerugiannya !
2. Apakah perbedaan sirkulasi katalis yang ada pada proses ortho flow
dan yang ada pada proses UOP pada perengkahan katalis terfluidisasi
?
3. Jelaskan mekanisme proses hydrocraking berdasarkan umpan yang
diolah !
4. Sebutkan macam-macam proses perengkahan yang terdapat di
kilang minyak Pertamina !
5. Sebutkan macam-macam proses coking dan jelaskan perbedaannya !

LEMBAR EVALUASI
POST-TEST

112

Jurusan
Teknik Kimia

Pilihlah salah satu jawaban yang benar menurut anda dari

beberapa soal di bawah ini dan berilah tanda silang X !
1. Proses perengkahan yang sekaligus menurunkan viskositas dan jarak
didih serta titik tuang dinamakan :
a. Perengkahan termis

d. Vibreaking

b. Perengkahan katalis

e. Semua salah

c. Perengkahan fasa uap

2. Proses perengkahan yang bertujuan untuk memisahkan nafta dengan
bilangan oktan rendah untuk ditingkatkan melalui dekomposisi termis
dinamakan :
a. Perengkahan selektif

d. Perengkahan fasa campuran

b. Perengkahan nafta

e. Perengkahan termis

c. Perengkahan termis nafta

3. Produk yang dihasilkan dari suatu proses perengkahan katalis dengan
menggunakan unggun terfluidisasi adalah :
a. Gasoline

d. Gas oil

b. Kerosene

e. Tar

c. Nafta
4. Proses dengan katalis unggun tetap dengan aktifitas yang tinggi dan
dapat diregenarasi adalah merupakan salah satu keuntungan dari
proses:
a. Proses Gulf-HDS

d. Proses Unicracking-JHC

b. Proses Hy-C

e. Proses H-G

c. Proses Katalis unggun terfluidisasi

DAFTAR PUSTAKA

113

Jurusan
Teknik Kimia

1.

Anonim, Buletin 1982. The Kelogg Phillips HOC Process : Greater

Yields and Profit From Heavy Oil Cracking. M.W. Kellog Co.

2. Bland W.F. and Davidson, R.L., 1987. Petroleum Processing Handbook.

Mc-Graw Hill Book Co. New York.
3. Maxwell, J.B., 1980. Data Book on Hydrocarbon : Application to
Process Engineering. The ESSO Series. D.Van Nostrand Company.
New York.
4.

Nelson, W.L., 1985. Petroleum Refinery Engineering. 4th ed. Mc Graw

Hill Book Co. Singapore.

5. Lambrix, J.R., Morris, C.S, and Rosenfeld, H.J., Nopember 1979. The
Implications of Heavy Oil Cracking. Chem. Eng. Prog.

KEGIATAN BELAJAR IX

Jurusan
Teknik Kimia

PROSES ALKILASI, POLIMERISASI DAN ISOMERISASI

114

Tujuan Pembelajaran Umum (TPU) :

Mahasiswa memahami mekanisme proses pembuatan komponen dasar
untuk bensin kapal terbang (avgas = aviation gasoline).
Tujuan Pembelajaran Khusus (TPK) :
1. Mahasiswa mampu menjelaskan mekanisme reaksi alkilasi dengan
katalis berdasarkan persyaratan alkilat yang dihasilkan.
2. Mahasiswa mampu menjelaskan dan menggambarkan diagram alir
proses-proses alkilasi katalis.
3. Mahasiswa mampu menguraikan mekanisme reaksi alkilasi termis.
4.

Mahasiswa mampu membuat diagram alir proses-proses

alkilasi

termis.
5.

Mahasiswa mampu menjelaskan mekanisme dan menggambarkan

diagram alir tiap-tiap proses polimerisasi katalis.

6. Mahasiswa mampu menjelaskan peranan katalis dalam proses

polimerisasi katalis, baik yang selektif maupun yang tidak selektif.
7. Mahasiswa mampu menjelaskan prinsip kerja tiap unit yang ada pada
proses polimerisasi termis dengan bantuan diagram alir.
8.

Mahasiswa mampu menguraikan proses-proses isomerisasi dan

menguraikan unit-unitnya melalui diagram alir.

KEGIATAN BELAJAR IX

115

Jurusan
Teknik Kimia

Lembar Informasi
Isomerisasi
9.1

IX

Proses

Alkilasi,

Polimerisasi

dan

Pendahuluan
Terminologi alkilasi, apabila dipakai dalam pengertian yang tepat

pada kimia organik, akan berhubungan dengan penambahan suatu

gugus radikal alkil ke dalam suatu molekul. Kebanyakan reaksi-reaksi
alkilasi dalam kimia organik mencakup reaksi antara hidrokarbon olefin
dengan hidrokarbon aromatik. Senyawa olefin-olefin tersebut akan
membentuk gugus alkil di dalam molekul aromatik.
Di dalam industri minyak bumi sejumlah reaksi-reaksi alkilasi ini
berlangsung secara komersil. Salah satu operasi dalam skala besar
selama perang dunia adalah pembuatan kumen atau isopropil benzena
dengan katalis pada reaksi antara benzena dan propilena. Produk ini
merupakan komponen blending yang berharga untuk pembuatan bensin
pesawat terbang. Sejumlah reaksi alkilasi yang lain juga dilakukan lebih
banyak untuk membuat produk-produk dalam skala kecil seperti
gasoline inhibitor, aditif minyak pelumas dan deterjen sintetis. Referensi
terhadap

alkilasi

di

dalam

industri

minyak

bumi

secara

umum

menyinggung tentang proses khusus dimana isobutana direaksikan

dengan olefin-olefin. Produk reaksi ini adalah suatu campuran yang
terutama terdiri dari isomer oktan yang disebut sebagai Alkilat. Produk
alkilat ini adalah komponen pencampuran (blending) penting yang
mempunyai angka oktan tinggi, yang dipakai dalam pembuatan bensin
pesawat terbang. Tanpa menggunakan proses ini, maka pembuatan
avgas dalam skala besar selama Perang Dunia II sangat sulit dilakukan.
Jadi tugas unit alkilasi adalah memproduksi alkilat, yang dipakai sebagai
komponen dasar untuk proses pencampuran dalam pembuatan bensin
pesawat terbang. Meskipun demikian alkilasi isobutana dengan olefin
secara teoritis lebih baik daripada polimerisasi, dalam arti mendayagunakan

gas-gas

hasil

perengkahan,

karena

alkilasi

hanya

mengkonsumsi satu molekul olefin yang berharga untuk memproduksi

suatu molekul gasoline. Butilena adalah olefin yang lebih disukai, tetapi
isobutilena dan propilena lebih baik karena dapat bereaksi semuanya
membentuk alkilat dari isobutana yang tersedia dalam kilang. Proses ini

116

kadang-kadang dilengkapi dengan polimerisasi pada suhu rendah dan

space velocity yang tinggi untuk mengkonsumsi lebih banyak propilena
dan isobutilena. Hal ini juga akan menyebabkan isomerisasi butena-1
menjadi butena-2..
Secara kimia reaksi alkilasi dapat dilakukan, baik secara termis
maupun dengan bantuan katalis. Reaksi termis memerlukan tekanan
yang sangat tinggi (sekitar 200 300 kg/cm 2) dan suhu relatif tinggi
untuk konversi kebutuhan komersil. Proses alkilasi termis yang komersil
telah dibangun oleh Phillips Petroleum Co. Proses alkilasi termis ini tidak
diterima secara luas oleh industri minyak bumi karena :
etilena adalah olefin yang paling sedikit tersedia dan
prosesnya memerlukan tekanan yang lebih tinggi,
karena alasan tersebut proses alkilasi termis sudah ditinggalkan atau
jarang dilakukan di dalam industri minyak bumi modern.
Sebaliknya

alkilasi

katalis

menawarkan

kemungkinan-kemungkinan

pelaksanaan reaksi pada kondisi sedang dan dengan variasi olefin yang
luas dibandingkan dengan alkilasi termis. Suhu reaksi berkisar antara 30
105 oF dan tekanan 1 atm - 150 psig. Katalis yang banyak digunakan
secara komersil untuk proses alkilasi ini adalah aluminium khlorida
(AlCl3), asam sulfat (H2SO4) dan asam flluorida (HF). Keunggulan proses
dengan katalis HF dibandingkan dengan katalis-katalis yang lain adalah
karena asam bekas dapat diregenerasi secara ekonomis dan suhu reaksi
dapat lebih tinggi dari pada proses asam sulfat.
9.2

Alkilasi Katalis
Proses alkilasi katalis asam sulfat telah dimulai di Amerika Serikat

pada tahun 1938 oleh Shell Oil Company. Proses alkilasi asam fluorida
diperkenalkan oleh Phillips Petroleum Company pada tahun 1942,
sedangkan proses alkilasi aluminium khlorida dioperasikan oleh Phillip
selama Perang Dunia.
9.2.1 Alkilasi Asam Sulfat
Pada proses alkilasi asam sulfat, komponen gasolin dengan
angka oktan tinggi dibuat melalui reaksi isobutana dengan olefin.

117

Butilena merupakan senyawa yang paling umum dipakai, karena produk

yang dihasilkan mempunyai kualitas tinggi dan dapat diperoleh hanya
dengan sedikit asam sulfat dibandingkan dengan olefin lainnya, jika
diproses pada kondisi operasi yang sama.
Di dalam industri minyak bumi, umpan isobutana dan butilena
sebagian besar berasal dari hasil perengkahan berkatalis. Isobutana
sebagian kecil juga terdapat dalam minyak mentah bersama-sama
dengan normal butana.
Reaksi yang terjadi pada alkilasi dengan asam sulfat sebagai katalis
adalah :
CH3
CH3

H2SO4
H3CCHCH3 + H2CCCH3
Isobutana

Isobutilena

CH3 CH3

H3CCCH2CHCH3

CH 3
2,2,4 Trimetil Pentana

Umpan butana-butilena (BB) yang berasal dari berbagai operasi

perengkahan adalah suatu campuran isobutilena, butilena-1, butilena-2,
isobutana dan normal butana dengan sedikit butadiena. Semua olefinolefin ini masuk ke dalam reaksi akan menghasilkan alkilat. Alkilat
tersebut esensinya merupakan campuran

2,2,4 trimetil pentana ;

2,2,3 trimetil pentana dan 2,3,4 trimetil pentana.

Diagram alir sederhana proses alkilasi asam sulfat dapat dilihat pada
Gambar 9.1.
Reactor

C3

C4

Alkilat

Refrigerasi
Umpan BB

Soda
Pencuci

Chiller
Asam Bekas Acid Separator
Asam
Segar
Recycle Isobutana
Alkilat
Soda Bekas Deisopropanizer
Berat
Deiso Butanizer

118

Debutanizer

Rerun
Coul
um
Gambar 9.1 Diagram Alir Proses Alkilasi Asam Sulfat
Secara garis besar unit alkilasi tersebut terdiri dari 3 bagian, yaitu :
1. Bagian Reaktor dan Treating
2. Bagian Pendinginan
3. Bagian Fraksionasi
Umpan masuk reaktor adalah fraksi isobutana yang
konsentrasinya tinggi dengan kemurnian 85 90 % (berat), dan stok
olefin yang biasanya

campuran fraksi BB dari berbagai hasil operasi

perengkahan dan reforming. Kedua jenis umpan tersebut bila diperlukan

dipanaskan dengan larutan soda untuk memisahkan H 2S dan merkaptan
yang terdapat dalam umpan. Kadar soda dalam larutan dicuci.
Pencucian soda (soda settler) dijaga 5 6 oBe atau 2 % NaOH. Untuk
menekan terjadinya reaksi samping, terutama reaksi polimerisasi, maka
dipakai umpan isobutana dalam jumlah yang besar, sekitar 4 5 kali
jumlah olefin. Di dalam reaktor terjadi daur-ulang antara isobutana dan
asam sulfat jenuh dengan isobutana yang akan menaikkan nisbah
isobutana/olefin di dalam reaktor menjadi 400 500.
Jika menggunakan asam sulfat sebagai katalis, maka reaksi harus terjadi
pada

suhu

rendah

untuk

menekan

reaksi

berkelanjutan

polimerisasi. Suhu reaktor biasanya dijaga sekitar 7

atau

C atau 45

F,

dimana suhu operasi beragam antara 0 20 oC atau 32 68 oF. Operasi

pada suhu di bawah 0
viskositas

emulsi

C tidak menarik karena dapat menaikkan

campuran

asam/hidrokarbon

dan

memberi

kemungkinan terjadinya pembekuan asam sehingga menyulitkan dalam

operasinya. Sebaliknya suhu di atas 20 oC juga tidak menarik karena
sangat

cenderung

mempercepat

reaksi

polimerisasi

yang

akan

menyebabkan kenaikan konsumsi asam dan menurunkan yield alkilat.

Tekanan operasi tidak begitu berpengaruh terhadap efisiensi alkilasi.
Tekanan sistem harus tinggi untuk menjaga hidrokarbon berada dalam
fasa cairan dan perbedaan hidraulik cukup untuk mengatur fluida

119

mengalir dalam sistem reaktor. Untuk maksud tersebut biasanya reaktor

beroperasi pada tekanan sekitar 7 kg/cm 2.
Katalis asam sulfat dengan konsentrasi 98 % (berat) dimasukkan
secara terus menerus atau dengan cara injeksi asam dari belakang.
Nisbah asam dan hidrokarbon di dalam reaktor adalah 1 : 1.
Penambahan

asam

segar

ke

dalam

reaktor

dilakukan

apabila

konsentrasinya kurang dari 88 % (berat). Kualitas alkilat, yield alkilat dan

umur katalis asam merupakan fungsi daripada komposisi umpan masuk
dan kondisi operasi dalam reaktor.
Tabel 9.1 memperlihatkan beberapa data yield yang diperoleh apabila
alkilasi isobutana dilaksanakan dengan berbagai olefin yang berbeda.
Yield tersebut secara luas dipengaruhi oleh kondisi operasi, tetapi
mudah terlihat bahwa perbedaan yang sangat besar dalam yield alkilat
terjadi karena menggunakan umpan olefin yang berbeda. Umur katalis
dipertimbangkan dipengaruhi oleh umpan olefin. Berbagai umur katalis
yang dapat diharapkan terlihat pada

Tabel 9.1. Pengaruh umpan

olefin terhadap kualitas alkilat dapat dilihat pada Tabel 9.2. Harga-harga
hanya diberikan untuk propilena, butilena dan amilena saja, karena
produk yang diperoleh dari alkilasi polimer butilena adalah sama dengan
yang diperoleh langsung dari butilena.
Tabel 9.1 Umur Katalis untuk Berbagai Umpan Olefin
Olefin
Butilena
Amilena
Propilena
Polimer Butilen selektif
Polimer Butilen tak
selektif

Umur Asam (bbl alkilat/bbl asam)

Tinggi
Rendah
Rata-Rata
30
10
18
16
5
9
9
5
7
22
10
16
15
1,5
6

Tabel 9.2 Kualitas Berbagai Alkilat

Umpan
Olefin
Propilen
a
Butilena
Amilena

Kinerja Alkilat F-3

Renda
Tinggi
Tipikal
h
110,5
120,2
113,3
115,8
128,8
122,2
113,3
122,2
118,5

120

Kinerja Alkilat F-4

Renda
Tinggi
Tipikal
h
128,8
142,8
135,2
136,3
158,4
146,6
132,9
145,1
138,4

Proses lain yang juga merupakan modifikasi proses alkilasi asam

sulfat

adalah

alkilasi

keluaran

refrigerasi

(Effluent

Refrigeration

Alkylation) dimana dijaga nisbah umpan yang tinggi antara isobutana

dan olefin-olefin seperti

propilena, butilena dan amilena untuk

mendapatkan alkilat yang lebih banyak untuk digunakan sebagai

komponen avgas dan bahan bakar motor. Proses ini dikembangkan oleh
Stratford Engineering Corp. Keluaran reaktor dipakai sebagai refrigeran
untuk mengendalikan suhu reaktor (45 50 oF) dan pada waktu yang
sama memisahkan isobutana sebagai daur ulang.
9.2.2 Alkilasi Asam Fluorida
Alkilasi menggunakan asam fluorida sebagai katalis telah
dijumpai dalam 2 kelompok operasi pengilangan minyak.
Pemakaian pertama adalah dalam pembuatan komponen dasar untuk
deterjen sintetis. Komponen ini diperoleh dari alkilasi benzena dengan
olefin yang sesuai, seperti propilena tetramer, olefin yang diturunkan
dari perengkahan lilin, dan lain-lain. Alkilasi ini banyak dijumpai dalam
bidang petrokimia.
Pemakaian kedua adalah dalam pembuatan komponen blending untuk
avgas

yang

berkualitas

tinggi

melalui

alkilasi

isobutana

dengan

propilena, butilena dan pentilena (amilena).

Proses alkilasi asam fluorida untuk pembuatan komponen dasar
avgas ini telah dikembangkan oleh Phillips Petroleum Company dan oleh
UOP Company. Operasi proses ini sangat sama dengan proses alkilasi
asam sulfat. Perbedaannya yang sangat penting adalah terletak pada
pengolahan
diregenerasi

asam

bekas

sehingga

yang

siap

konsumsi

dan

asam

terus

fluorida

menerus
sangat

dapat
sedikit.

Regenerasi asam bekas ini dipengaruhi oleh cara distilasi yang

sederhana, dimana asam dapat dipisahkan dari campuran azeotrop H 2OHF dan polimer yang terbentuk dalam proses alkilasi. Titik didih HF pada
tekanan 1 atm adalah 19,4 oC dan berat jenisnya 0,988. Tanpa proses
regenerasi, baik air maupun polimer akan

121

terakumulasi di dalam asam

dan akan berpengaruh buruk terhadap yield dan kualitas produk. Asam
yang sudah diregenerasi didaur ulang ke dalam reaktor.
Pada alkilasi isobutana dengan butilena, proses alkilasi HF
memproduksi suatu alkilat yang mengandung 2,2,4 trimetil pentana
yang prosentasenya lebih besar daripada proses alkilasi asam sulfat.
Angka oktan alkilat yang dihasilkan sangat tergatung pada jenis olefin
sebagai berikut :
i-C4H10 + i-C4H8

Iso oktana (ON = 92 94)

i-C4H10 + i-C5H10

Iso nonana (ON = 90 92)

i-C4H10 + i-C3H6

Iso heptana (ON = 89 91)

9.2.3 Alkilasi Asam Posfat

Alkilasi menggunakan katalis asam posfat dimaksudkan untuk
memproduksi isopropil benzena atau kumen dengan mereaksikan
propilena dengan benzena. Katalis asam posfat berbentuk padatan
dapat mengandung campuran kieselguhr, tepung, magnesia, alumina,
seng khlorida, seng oksida dan lain-lain yang dikalsinasi pada suhu 180
250 oC. Nisbah benzena dan propilena dijaga pada 6/1 atau lebih
besar, dan yield yang diperoleh sekitar 96 % (v) kumen dan 4 % (v)
adalah alkilat aromatik berat.
9.3

Alkilasi Termis
Alkilasi termis adalah alkilasi yang mengolah etilena yang diikuti

oleh propilena, butena dan isobutilena dengan bantuan panas. Kondisi

operasi proses ini tinggi, suhu sekitar 950 oF dan tekanan sekitar 3000
5000 psia. Umpan olefin yang diperkaya seperti tersebut di atas dapat
diproduksi dari proses dekomposisi hidrokarbon yang beroperasi pada
suhu 1200 1425

F dan tekanan 1 atm. Kondisi demikian sangat

memungkinkan untuk pembentukan etilena. Etilena diserap di dalam

isobutana untuk dimasukkan ke unit alkilasi. Dapur alkilasi mengolah
aliran daur ulang isobutana dan cairan yang terdiri dari campuran
etilena dan isobutana yang dimasukkan ke dalam dapur melalui zona
perendaman. Sedikit ter atau material yang mempunyai titik didih di
atas gasolin dapat dihasilkan karena konsentrasi etilennya rendah dalam

122

zona reaksi. Diperlukan waktu 2 7 detik untuk mencapai suhu 950 oF,
tergantung pada jumlah hidrokarbon yang diolah dan jumlah isobutilena
yang didaur ulang. Diagram alir proses dapat dilihat pada Gambar 9.2.
Alkilasi khusus untuk membuat neoheksana telah dikembangkan
oleh Phillips petrleum Co. Alkilasi ini menggunakan etilena dan
isobutana sebagai reaktan untuk membuat neoheksana. Namun proses
ini sudah tidak dipakai lagi semenjak Perang Dunia II. Proses ini tidak
terbatas hanya untuk membuat neoheksana saja.
Campuran etana dan propana direngkah pada suhu sekitar 1400
o

F dan tekanan 6 8 psig untuk pembentukan propilena yang optimum.

Gas-gas yang terbentuk dibebaskan dari material yang lebih besar dari
C2 melalui scrubber, lalu diikuti dengan kompresi dan pendinginan.
Etilena kemudian diserap oleh cairan isobutana pada suhu -30

F,

sedangkan gas hidrogen dan metana dipisahkan dari sistem. Campuran

etilena dan isobutana dikompresi sampai menjadi 4000

5000 psig

dan ditambahkan isobutana pada dapur alkilasi melalui preheater pada

suhu 950 oF. Nisbah isobutana dan etilena dijaga pada 9/1 atau lebih
pada zona reaksi. Yield dikirim ke menara depropanizer berupa cairan
pada bagian bawah yang menghabiskan 70 % (berat) etana, propana
dan isobutana yang mengandung kira-kira 30 40 % neoheksana.
Neoheksana dikarakterisasi sebagai bahan campuran avgas dengan
sifat-sifat yang sempurna dan sangat mudah menerima TEL. Senyawa ini
mempunyai RVP 9,5 psi ; titik didih 121 oF dan angka oktan 95.
H2 & CH4
Umpan i C 4 Segar

i C4
Gas + Etilen

i C 4 & C2H4

Compressor

Gasoline

Etana/Propana

Campuran Umpan

123

Pompa

etana
propana
butana
Recycle i C 4

Dapur Alkilasi
Gasoline
Neoheksana

Gambar 9.2 Diagram Alir Alkilasi Termis

9.4

Proses Polimerisasi
9.4.1 Polimerisasi Termis
Meskipun tidak seefektif polimerisasi katalis, polimerisasi termis

telah banyak dipakai pada beberapa kilang minyak dan secara khusus
dapat memberdayakan gas-gas jenuh yang tak dapat dipolimerisasi
langsung

dengan

katalis.

Proses

polimerisasi

termis

terdiri

dari

perengkahan fasa uap senyawa propana dan butana diikuti dengan

memperpanjang waktu reaksi polimerisasi pada suhu 950 1100

F,

selanjutnya diikuti dengan reaksi-reaksi dekomposisi, depolimerisasi dan

sebagainya. Reaksi perengkahan mula-mula sangat endotermis, tetapi
reaksi pada zona polimerisasi adalah eksotermis.
Propana sangat jarang dipakai sebagai umpan karena harus
dilakukan pada suhu dan tekanan tinggi meskipun gas ini biasa terikut
dalam aliran daur ulang. Data kecepatan reaksi sangat langka, tetapi
dapat dihitung berdasarkan Persamaan 20-12 Nelson sebagai berikut :
K2
---P

1
x
----- ----------t P a (1 x)

Dimana :
K2 = tetapan kecepatan reaksi
t = waktu, menit
P = tekanan, psi
x = fraksi olefin yang bereaksi selama waktu t menit
a = fraksi olefin yang terkandung dalam umpan
Polimerisasi termis mengubah C4 dan gas-gas kilang yang lebih ringan
menjadi produk-produk cair hasil kondensasi. Proses ini dapat dipakai
terutama

untuk

mengolah

bensin

alam

(natural

gasoline)

yang

mengandung propena dan butena yang berlimpah ruah. Olefin-olefin

tersebut diperoleh dengan cara dekomposisi termis dan polimerisasi

124

dengan panas dan bertekanan. Umpan cair dengan tekanan 1200 2000
psig dipompakan ke dalam dapur dan dipanaskan menjadi 975 1100 oF.
Keluaran dari dapur didinginkan dan distabilisasi, polimer gasolin
dipisahkan dengan cara fraksionasi. Gas yang keluar dari stabilizer
dikembalikan ke pemisah uap untuk dipisahkan C 3 dan C4 sebagai daur
ulang. Diagram alir proses ini secara sederhana dapat dilihat pada
Gambar 9.3.
Recycle Gas

Poligasoline
Ringan
Poligasoline
Berat

Umpan
Olefin

Fractionator

Dapur Polimerisasi

Quench
Stabilizer
Polimer Berat
Gambar 9.3 Diagram Alir Proses Polimerisasi Termis Proses Kellog
Umpan olefin sebelum masuk ke dapur polimerisasi biasanya
dipersiapkan lebih dahulu melalui pemurnian (feed preparation). Hal ini
dilakukan mengingat gas-gas tersebut mungkin mengandung sulfur atau
asam sulfida, mempunyai tekanan rendah, konsentrasinya kurang atau
tidak stabil.
9.4.2 Polimerisasi Katalis
Polimerisasi ini adalah proses sinambung dimana gas-gas olefin
dikonversi dengan katalis menjadi produk-produk cair hasil kondensasi.
Proses polmerisasi katalis dapat dibagi menjadi :
1 Polimerisasi tak selektif.
2. Polimerisasi selektif.

125

Polimerisasi
propilena

tak
dan

Selektif

adalah

polimerisasi

butilena-butilena,

sedangkan

campuran

propilena-

polimerisasi

propilena-propilena saja atau antara butilena-butilena saja

antara
disebut

Polimerisasi Selektif.
Gasolin yang dihasilkan sebagai hasil reaksi adalah 2,2,4 trimetil
pentana atau kodimer yang mempunyai angka oktan tinggi. Kodimer bila
dihidrogenasi dapat menjadi isooktan.
Katalis yang digunakan pada polimerisasi katalis adalah asam
sulfat dan asam posfat dalam berbagai bentuk. Demikian juga silika
alumina, aluminium khlorida, boron trifluorida dan bauksit aktif telah
banyak digunakan sebagai katalis polimerisasi.
Polimerisasi tak Selektif
Polimerisasi tak selektif adalah suatu proses polimerisasi yang
terjadi pada suhu dan tekanan tinggi dengan umpan berupa campuran
hidrokarbon C3 dan C4 menggunakan katalis asam posfat.
Ada tiga modifikasi penggunaan asam posfat sebagai katalis yang
banyak dipakai, adalah :
1. Kuarsa yang dibasahi dengan larutan asam
2. Pelet yang diresapi asam (asam posfat padat) yang diisikan di dalam
chamber
3. Katalis padat berbentuk pelet yang dimuat dalam tube yang dikelilingi
oleh air pendingin di dalam reaktor.
Reaktor polimerisasi ini dijaga pada suhu 190 230

C dan

tekanan sekitar 500 psia. Sebagai tambahan, tembaga piro posfat juga
digunakan secara luas sebagai katalis menghasilkan produk yang hampir
sama dengan asam posfat dengan suhu reaksi yang lebih rendah.
1. Polimerisasi UOP
Polimerisasi katalis proses UOP adalah proses polimerisasi tak
selektif menggunakan katalis asam posfat yang dijenuhkan di dalam
kieselguhr dan berbentuk pelet. Katalis ditempatkan di dalam tube,
sedangkan air pendingin berada di dalam shell. Diagram alir sederhana
dari proses UOP ini dapat dilihat pada Gambar 9.4.

126

Proses polimerisasi UOP terdiri dari 3 seksi pengolahan yaitu :

a. Seksi pembersihan/pemurnian umpan.
Pada seksi ini kotoran yang terdapat dalam umpan dipisahkan
dengan larutan soda dan air karena merupakan racun bagi katalis.
Kotoran utama yang harus dipisahkan adalah senyawa-senyawa
nitrogen asam ataupun basa, lalu senyawa-senyawa belerang dalam
bentuk gas/larutan H2S maupun merkaptan. Senyawa nitrogen yang
bersifat asam (HCN, HOCN dan sebagainya) bila dibiarkan dalam
sistem akan berubah menjadi amoniak dan kemudian amonium
posfat yang akan merusak daya rangsang katalisator (menurunkan
aktifitas katalis) menurut reaksi berikut :
RCN + 2 H 2O
3 NH3

+ H3PO4

RCOOH

(NH4)3PO4

NH3

Senyawa nitrogen asam ini dapat dihilangkan dengan larutan soda,

sedangkan senyawa nitrogen basa (NH3 dan amina-amina) dapat
dihilangkan dengan mencucinya menggunakan air.
Senyawa-senyawa sulfur (H 2S dan merkaptan-merkaptan) bila tidak
dibuang

akan

berubah

menjadi

senyawa-senyawa

yang

sulit

dihilangkan dari polimer gasolin dan akan menyebabkan turunnya

angka oktan. Senyawa-senyawa sulfur ini bersifat asam dan dapat
dihilangkan dengan larutan soda.
b. Seksi reaktor.
Umpan hidrokarbon (campuran propilena/butilena) yang sudah
dibersihkan dan dipanaskan secukupnya direaksikan dalam reaktor.
Tipe reaktor UOP ada
exchanger

dan

chamber.

2 macam, yaitu tipe shell & tube heat

Reaksi

polimerisasi

adalah

reaksi

eksotermis sehingga diperlukan air untuk menyerap panas yang

terjadi dan juga berfungsi sebagai pengatur suhu reaktor yang
dikendalikan oleh tekanan kukus (steam) dari steam drum.
Variabel proses yang mempengaruhi reaksi di dalam reaktor adalah
suhu sekitar 430 oF, tekanan operasi 1000 1100 psig, kadar olefin di
dalam umpan 35 45 % dan kecepatan aliran olefin pada permukaan
katalis (space velocity) dirancang 0,28 galon umpan/jam per lb
katalis.

127

Propana

Buta
na
Pencucian Air

Pencucian Soda
Umpan
C3/C4
Polim
er
Reactor

Depropanizer
Debutanizer

Gambar 9.4 Diagram Alir Polimerisasi tak Selektif Proses UOP

c. Seksi pemisahan hasil-hasil reaksi.
Campuran hasil reaksi yang keluar dari dasar reaktor didinginkan dan
tekanannya diturunkan menjadi 300 psig sebelum masuk ke seksi
pemisahan. Campuran hasil reaksi pertama kali dimasukkan ke
dalam menara depropanizer untuk memisahkan propana dan gas-gas
lain yang lebih ringan. Senyawa yang lebih berat dari propana akan
keluar dari dasar menara dan selanjutnya dikirim ke menara
butanizer untuk memisahkan fraksi butana yang lebih ringan. Fraksi
yang lebih berat dari butana adalah polimer gasolin dengan RVP 8 psi
dan FBP 400 420 oF.

Polimerisasi Selektif
Polimerisasi selektif adalah proses polimerisasi yang
menggunakan umpan hanya fraksi C4 saja atau fraksi C3 saja yang
berlangsung pada suhu yang lebih rendah dibandingkan dengan
polimerisasi tak selektif.

128

9.5

Proses Isomerisasi
Dewasa ini penggunaan proses isomerisasi dalam kilang minyak

bumi dimaksudkan untuk menyediakan tambahan umpan untuk alkilasi

atau fraksi dengan angka oktan tinggi untuk blending gasolin. Proses
isomerisasi adalah proses dimana parafin rantai lurus dikonversi menjadi
senyawa-senyawa

rantai

cabang

secara

sinambung

dengan

menggunakan katalis.Aluminium khlorida adalah katalis yang tidak

dapat diregenerasi dipakai dengan berbagai atau logam lain adalah
katalis padat yang dapat diregenerasi berada dalam unggun tetap.
Kondisi operasi beragam tergantung pada prosesnya sendiri dan umpan
masuk, yaitu 100 950 oF dan tekanan 150 1000 psig.
Perkembangan proses isomerisasi dalam dunia industri
berlangsung sangat lambat. Hal ini disebabkan karena tingginya biaya
penanganan katalis yang korosif dan biaya pemisahan isomer-isomer
hidrokarbon yang mengandung 5 atau lebih atom karbon. Namun karena
adanya peningkatan kebutuhan terhadap bahan bakar yang mempunyai
angka oktan tinggi, maka proses isomerisasi ini terus dikembangkan.
Macam-macam proses isomerisasi adalah :
1. Isomerisasi dengan katalis aluminium khlorida.
2. Isomerisasi dengan katalis logam mulia.
9.5.1 Isomerisasi dengan Katalis Aluminium Khlorida
Proses yang biasa dilakukan adalah isomerisasi butana menjadi
isobutana, pentana menjadi isopentana, nafta atau fraksi n-heksana
menjadi isoheksana.
Pada proses-proses tersebut aluminium khlorida digunakan dalam
beberapa cara yaitu :
a. Bersama dengan asam khlorida anhidrat membentuk slurry atau
cairan kompleks.
b. Berada dalam butiran alumina atau bauksit.
c. Dilarutkan dalam PbCl3 cair.
Katalis aluminium khlorida adalah katalis yang tidak dapat diregenerasi,
tetapi dapat diperoleh kembali dalam sistem cairan. Salah satu proses

129

isomerisasi dengan katalis aluminium khlorida dapat dilihat pada

Gambar 9.5.
Make-up
HCl
Make-up H 2
Recycle Gas
Vent
Acid Stripper
Umpan

Separator

Iso
Segar

Parafin
Catalyst Recovery
AlCl 3
Recycle n-Parafin

Super Fractionator

Sludge
Gambar 9.5 Diagram Allir Proses Isomerisasi Aluminium Khlorida
Kondisi operasi 240 250 oF, tekanan 200 300 psig dan space
velocity adalah 1 2 /jam. Waktu tinggal di dalam reaktor adalah 10 40
menit, sehingga dicapai konversi 50 % untuk butana, 55 60 % untuk
pentana.
9.5.2 Isomerisasi dengan Katalis Logam Mulia
Katalis yang digunakan adalah platina atau logam-logam lain
berada dalam unggun tetap dan dapat diregenerasi. Kondisi operasi
bervariasi tergantung pada proses dan umpan yang dipakai, yaitu suhu
100 900 oF dan tekanan 150 1000 psig. Proses ini dikenal dengan
nama Isomerisasi Penex. Diagram alir proses ini dapat dilihat pada
Gambar 9.6.

130

Produk
Isoparafin
Recycle H 2

H2 Segar
C 4<

Umpan
Segar

Vent
Degasser
Heater
Separator
Reactor
Recycle Product

Gambar 9.6 Diagram Alir Proses Isomerisasi Logam Mulia

LEMBAR EVALUASI
PRE-TEST
Kimia
131

Jurusan
Teknik

A. Jawablah pertanyaan-pertanyaan di bawah ini dengan jelas

dan singkat !
1. Buat suatu reaksi proses alkilasi dengan menggunakan katalis dari
suatu kilang minyak !
2. Buat suatu reaksi sederhana alkilasi termis !
3. Buatlah suatu diagram alir sederhana proses polimerisasi katalis
dari kilang minyak !
B. Lengkapilah pernyataan di bawah ini dengan memberikan
huruf dari sekumpulan jawaban pada kolom sebelah kanan
yang anda anggap paling benar !
1
2
3. .
4
5. .
6
.
7.
..
8
9
10..
.

Penambahan suatu gugus radikal alkil ke

dalam suatu molekul
Yang pertama kali mengembangkan proses
katalis asam sulfat
Yang pertama kali mengembangkan proses
katalis asam fluorida
Produk yang dihasilkan dari proses alkilasi
asam sulfat
Proses alkilasi yang dikembangkan oleh
Kellog
Alkilasi yang mengubah etilen yang diikuti
oleh propilen, buten dan isobutene dengan
bantuan panas.
Proses pengubahan C4 dan gas-gas kilang
yang lebih ringan mejadi produk cair hasil
kondensasi
Polimerisasi antara propilena-propilena saja
butilena-biutilena saja tanpa menggunakan
katalis
Proses
dimana
parafin
rantai
lurus
dikonversikan menjadi senyawa-senyawa
rantai cabang
Katalis
logam
mulia
yang
sering
dipergunakan pada proses isomerisasi

132

A. Polimerisasi
B. Platina
C. Alkilasi
D. Shell Oil
E. Polimerisasi
Termis
F. Cascade
Sulfuric Acid
G. 2,2,4 Iso
Butan
H. Isomerisasi.
I. Alkilasi
Termis
J. Polimerisasi
Aktif
K. Philips

LEMBAR EVALUASI
POST-TEST
Kimia

Jurusan
Teknik

A. Jawablah pertanyaan di bawah ini dengan jelas dan singkat !

1. Apakah

yang

dimaksud

dengan

alkilasi,

polimerisasi

dan

isomerisasi, jelaskan !
2. Untuk

apa

diperlukannya

katalis

pada

proses

alkilasi

dan

Al 2O3

dan

polimerisasi?
3. Apakah

perbedaan

isomerisasi

dengan

katalis

isomerisasi dengan katalis logam mulia ?

4. Akibat apakah yang ditimbulkan oleh senyawa-senyawa pengotor
terhadap aktifitas katalis ?
B. Berilah tanda huruf B apabila pernyataan di bawah ini benar
dan berilah tanda huruf S bila salah !
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
10.

Penambahan suatu gugus radikal alkil ke dalam

suatu molekul dinamakan alkilasi
Pada proses alkilasi termis tidak memerlukan
tekanan dalam memproduksi etilennya.
Suhu reaktor yang diizinkan pada proses alkilasi
katalis dengan menggunakan asam sulfat adalah
70 oC
Reaktor pada proses alkilasi asam sulfat berbentuk
horizontal, sedangkan pada proses Kellog adalah
vertikal.
Yang mengembangkan proses alkilasi aluminium
khlorida adalah Philips
Alkilasi
menggunakan
katalis
asam
posfat
dimaksudkan
untuk
memproduksi
isopropil
benzena.
Polimerisasi termis merupakan perengkahan fasa
uap dimana senyawa propena dan butena
direaksikan secara endotermis.
Polimerisasi termis adalah menubah C 4 dan gas-gas
kilang yang lebih ringan menjadi produk cair hasil
kondensasi.
Pada proses polimerisasi UOP senyawa nitrogen
yang dihasilkan dapat diproses menghasilkan asam.
Sebelum dipergunakan sebagai katalis Aluminium
Khlorida dilarutkan terlebih dahulu dalam PbCl 3 cair.

133

DAFTAR PUSTAKA

Jurusan
Teknik

Kimia

1. Bland W.F. and Davidson, R.L., 1987. Petroleum Processing Handbook.

Mc-Graw Hill Book Co. New York.
2. Maxwell, J.B., 1980. Data Book on Hydrocarbon : Application to
Process Engineering. The ESSO Series. D.Van Nostrand Company.
New York.
3. Nelson, W.L., 1985. Petroleum Refinery Engineering. 4th ed. Mc Graw
Hill Book Co. Singapore.
4. Graham, W,A., 1982. Alkylation Integrated Acid Plant. Hydrocarbon
Processing.
5.

Pandey, G.N., 1994. A Texbook of Chemical Technology. Volume II

(Organic). Vikas Publishing House PVT Ltd. New Delhi.

134

KEGIATAN BELAJAR X

Jurusan
Teknik Kimia

PROSES REFORMING

Tujuan Pembelajaran Umum (TPU) :

Mahasiswa

memahami

fungsi

dan

operasi

unit

reforming

untuk

pengolahan komponen blending gasolin yang mempunyai oktan tinggi.

Tujuan Pembelajaran Khusus (TPK) :
1. Mahasiswa mampu menjelaskan mekanisme dan prinsip kerja unit
reforming termis berdasarkan diagram alirnya.
2. Mahasiswa mampu menguraikan bagian-bagian operasi dari diagram
alir pada pengolahan reforming termis.
3. Mahasiswa mampu menjelaskan mekanisme reaksi dan peranan
katalis pada pengolahan reforming.
4. Mahasiswa mampu membuat diagram alir salah satu proses pada
pengolahan reforming katalis berdasarkan skema uraian proses dan
kondisi operasinya.

135

KEGIATAN BELAJAR X

Jurusan
Teknik Kimia

Lembar Informasi X : Proses Reforming

10.1

Pendahuluan
Reforming adalah suatu proses untuk merubah struktur senyawa

hidrokarbon dalam fraksi minyak menjadi komponen blending gasolin

yang mempunyai oktan tinggi. Perubahan susunan struktur molekul
yang terjadi paling dominan dalam reaksi tersebut adalah dehidrogenasi
naftena membentuk aromatik menurut reaksi berikut :

H3C (CH2)4 CH3

CH
/
\\
HC
CH

HC
CH
\
//
CH

Macam-macam proses reforming :

1. Reforming Termis, terdiri dari :
Proses polyforming
2. Reforming Katalis, terdiri dari :
a. Katalis Unggun Diam
reaktor tanpa swing, terdiri dari :
Proses Catforming
Proses Houdriforming
Proses Platforming
Proses Sinclair-Baker
Proses Platinum
reaktor dengan swing, terdiri dari :
Proses Hydroforming
Proses Powerforming
Proses Ultraforming

136

4 H2

b. Katalis Unggun Bergerak, terdiri dari :

Proses hyperforming
Proses thermofor (TCR)
c. Katalis Unggun Terfluidisasi, terdiri dari :
Proses Fluid Hydroforming
d. Reforming dengan daur ulang, terdiri dari :
Proses Iso-Plus Houdriforming
Proses Reforming
10.2

Reforming Termis
Proses secara termis yang sinambung digunakan untuk

mengubah molekul melalui penyusunan kembali nafta dan gasolin

berkualitas anti ketuk yang rendah menjadi komponen gasolin yang
mempunyai angka oktan tinggi. Produk sekunder dari proses ini meliputi
gas-gas olefin untuk umpan polimerisasi dan tar yang digunakan untuk
minyak bakar berat.
Peralatan reforming termis mirip dengan peralatan perengkahan
termis, dengan sedikit modifikasi para ahli kilang menggunakan
peralatan yang sama untuk kedua proses tersebut. Diagram alir
sederhana proses reforming termis dapart dilihat pada Gambar 10.1.
Sama dengan umpan reforming katalis, tipe umpan reforming adalah
nafta ringan (virgin nafta) yang mempunyai IBP 200 250 oF dan FBP
300 400 oF. Gasolin alam dan fraksi perengkahan dapat digunakan
sebagai umpan. Suhu keluar seksi pemanas adalah 950 1100 oF pada
tekanan 400 1000 psig. Nafta dari aliran samping fraksionator
ditambahkan ke effluent heater untuk menahan reaksi dekomposisi yang
sangat ekstensif. Proses reforming termis masuk ke dalam kilang secara
komersil pada tahun 1930. Proses ini dirancang oleh UOP Co.
10.2.1 Proses Polyforming
Proses ini merupakan proses termis yang sinambung merubah
nafta ringan (straight run) dan/atau gas oil bersama-sama dengan gasgas hidrokarbon sangat ringan (dominan C 3 dan C4) menjadi mogas yang

137

mempunyai oktan tinggi dan fuel oil. Diagram alir proses ini dapat dilihat
pada Gambar 10.2.
Gas dan Gasoline
ke Stabilizer
Heater
Flash Chamber & Fractionator
Umpan Nafta
Quench
Stream

Polimer Berat ke Stripper

Gambar 10.1 Diagram Alir Proses Reforming Termis

Stabilizer

Gas

Evaporator & Bubble Tower

Gas

Umpan
Nafta

Flash
Tower

Absorber

Heater
Umpan
Gas Cair

Quench
Fuel Oil
Gasoline

Gambar 10.2 Diagram Alir Proses Polyforming

Operasi dari proses ini meliputi pemasukan umpan nafta ( virgin)
ke dalam absorber untuk mengambil propana (recovery C3 80 90 %)
dan gas-gas berat. Tekanan pada aliran campuran umpan adalah 1000
1500 psig. Aliran quench di bagian bawah evaporator adalah 1020
1120 oF turun menjadi 650 700 oF. Tekanan evaporator sekitar 400 psig.
Bagian lain dari bawah evaporator di-flash untuk mendapatkan fuel oil
dan gas, sedangkan overhead evaporator dikirim ke stabilizer dimana

138

gas-gas yang dapat dikondensasi dipisahkan dari produk gasolin untuk

dipakai kembali di absorber bersama dengan umpan gas cair. Proses
polyforming ini dikembangkan oleh Gulf Oil Corp pada tahun 1940.
Proses ini sudah tidak digunakan lagi dan diganti oleh reforming katalis.
10.3

Reforming Katalis
Reforming katalis merupakan suatu proses untuk meningkatkan

kualitas berbagai macam nafta (virgin, thermal dan catalytic cracking)

yang mempunyai oktan rendah menjadi komponen-komponen yang
mempunyai oktan tinggi untuk blending mogas atau avgas, atau
digunakan untuk bahan baku petrokimia yaitu pengolahan aromatik
untuk

memproduksi

BTX

(benzene-toluene-xylene).

Pada

proses

reforming ini volatility minyak dinaikkan dan kandungan sulfurnya

dikurangi. Perbaikan bilangan oktan virgin naphta adalah dari 20
menjadi 50 RON tanpa menggunakan pengungkit timbal. Proses
reforming katalis yang komersil dapat diklasifikasikan sebagai proses
sinambung, semi regeneratif dan siklus tergantung pada metoda dan
frekuensi regenerasi katalis, yang secara luas dikelompokkan menjadi :
1. Proses katalis unggun bergerak.
2. Proses katalis unggun diam.
3. Proses katalis unggun terfluidisasi.
Proses unggun bergerak dan terfluidisasi menggunakan katalis
tipe logam oksida yang tidak murni (katalis platina dan molibdenum),
dilengkapi dengan unit regenerasi terpisah, sedangkan proses unggun
diam menggunakan katalis tipe platina dalam unit yang dilengkapi untuk
sirkulasi, tanpa regenerasi atau kadang-kadang dengan regenerasi. Pada
kenyataannya hampir 95 % kilang minyak menggunakan unggun diam.
Mekanisme reaksi yang terjadi adalah :
1. Dehidrogenasi naftena
C 6H12 ===== C6H6 + 3 H2
Sikloheksana
Benzena
2. Dehidrosiklisasi parafin
H3C - (CH2)4 - CH3 ===== C6H6 + 4 H2
Heksana
Benzena

139

3. Isomerisasi parafin
H3C (CH2)5 CH3 ===== H3C CH (CH2)3 CH3
Heptana

CH 3
2-Metil Heksana
4. Dehidro-isomerisasi naftena
H3C C5H8 CH3 ===== H11C6 CH3 ===== H5C6 CH3 + 3 H2
1,2-Dimetil Siklopentana Metil Sikloheksana
Toluena
5. Hydrocracking parafin
CH 3

+ H3C CH2 CH CH3

Isopentana

C10H22 + H2 ==== H3C (CH2)3 CH3

n-Dekana
Pentana

6. Desulfurisasi
H 4C4S + 4 H2 ===== C4H10 +
Tiofen
Butana

H2S

7. Penjenuhan olefin (hidrogenasi olefin)

C 5H10 +
Pentena

H2 ===== C5H12
Pentana

Reaksi dehidrogenasi naftena terjadi sangat cepat dan reaksi

isomerisasi parafin dan dehidro-isomerisasi naftena juga berlangsung
cepat,

dengan

demikian

reaksi-reaksi

tersebut

sangat

menonjol,

sedangkan reaksi-reaksi yang lambat seperti siklisasi dan hydrocracking

menjadi penting terutama pada kondisi-kondisi yang keras seperti space
velocity

yang

hydrocracking

rendah,

tekanan

sebagaimana

tinggi

juga

dan

suhu

reaksi-reaksi

tinggi.

Reaksi

dehidrogenasi

dan

isomerisasi biasanya tidak diinginkan karena akan menyebabkan deposit

karbon (kokas), penurunan produk hidrogen dan yield produk cair
rendah,

dengan

umpan

yang

kaya

parafin

dapat

dilakukan

hydrocracking secara besar-besaran. Tekanan yang rendah dapat

mendorong reaksi-reaksi dehidrogenasi dan siklisasi, tetapi pada kondisi
yang sedang dapat menekan terjadinya reaksi hydrocracking. Operasi
pada 900 psi akan menyebabkan sekitar dua kali lebih banyak terjadi
hydrocracking seperti terjadi pada tekanan 500 psi.

140

Meskipun hidrogen lebih banyak dihasilkan pada tekanan rendah

(200 psig), tekanan parsiel hidrogen relatif lebih rendah yang memberi
kemungkinan kecenderungan terjadinya reaksi hydrocracking yang
menghasilkan kokas. Ditinjau dari cara meregenerasi katalis maka
reforming katalis diklasifikasikan menjadi proses sinambung, semi
regeneratif dan siklus. Pertumbuhan yang cepat terhadap pemakaian
reforming katalis dalam industri minyak bumi terjadi pada kurun waktu
1953 - 1959. Namun mulai tahun 1970-an seiring dengan perbaikan
terhadap angka oktan bensin menjadi RON 98, maka katalispun
mengalami perubahan tidak lagi hanya berbasis platina tetapi juga
mengandung renium (katalis UOP R-16 dan

R-20). Pada saat ini

kenaikan yang pesat dari produksi reforming katalis disebabkan karena

adanya pemakaian umpan baru selain daripada virgin naphta, yaitu light
naphta dari Timur Tengah.
10.3.1 Proses Reforming Unggun Bergerak
Proses unggun bergerak ini menggunakan reaktor tunggal yang
berisi katalis yang dapat diregenerasi secara sinambung. Katalis yang
dipakai adalah campuran oksida logam berbentuk butir atau pelet yang
dapat dipindahkan dari reaktor ke regenerator atau sebaliknya. Umpan
yang dapat diolah tergantung pada jenis katalis yang digunakan, yaitu
mempunyai jarak didih (IBP) sekitar 150

175 oF dan FBP 400 500 oF.

Proses pendahuluan terhadap umpan biasanya tidak menjadi faktor

yang dipertimbangkan kecuali kalau mengandung air yang akan
menurunkan aktifitas katalis. Diagram alir sederhana proses ini dapat
dilihat pada Gambar 10.3.
Reactor

Kiln

Produk

Udara
Recy
cle
Gas
Umpan

141

Nafta
Elevator Katalis
Gambar 10.3 Diagram Alir Proses Reforming Unggun Bergerak
10.3.2 Proses Reforming Unggun Terfluidisasi
Proses reforming katalis menggunakan unggun terfluidisasi dari
katalis padat, merupakan suatu proses regenerasi yang sinambung
dengan reaktor terpisah ataupun terintegrasi untuk menjaga aktifitas
katalis dengan cara memisahkan kokas dan sulfur. Sebagai umpan
adalah nafta ringan hasil perengkahan atau nafta ringan dicampur
dengan gas daur ulang yang kaya hidrogen. Katalis yang digunakan
adalah molibdat 10 % dalam alumina yang secara material tidak
dipengaruhi oleh arsen, besi, nitrogen atau sulfur dalam jumlah yang
normal. Kondisi operasi dalam reaktor sekitar 200 300 psig dan suhu
900 950 oF pada space velocity 0,3 0,8/jam. Kecepatan gas daur
ulang adalah 4000 6000 scf/barel umpan dengan nisbah berat antara
katalis dan minyak adalah 0,5 1,5. Kondisi regenerasi yang digunakan
adalah 210 310 psig dan suhu 1000 1100

F. Pengolahan

pendahuluan terhadap umpan biasanya tidak dilakukan kecuali untuk

menyesuaikan jarak didih dalam memproduksi aromatik. Keunggulan
proses reforming ini, dapat menghasilkan yield reformat sekitar 70 80
% (v) dengan RON 93 98. Diagram alir proses ini dapat dilihat pada
Gambar 10.4.
Flue Gas
Produk

Regenerator

Reactor

Recycle Gas
Udara
Umpan
Nafta

142

Gambar 10.4 Diagram Alir Proses Unggun Terfluidisasi

LEMBAR EVALUASI
PRE-TEST
Kimia

Jurusan
Teknik

A. Jawablah pertanyaan di bawah ini dengan jelas dan singkat !

1. Jelaskan prinsip kerja unit reforming termis berdasarkan diagram
alir yang ada pada buku saudara !
2. Apakah

perbedaan

proses

reforming

katalis

dan

reforming

termis ?
3. Buatlah

suatu

mekanisme

reaksi

pada

proses

pengolahan

reforming !
B. Pilihlah salah satu jawaban dari soal-soal di bawah ini
menurut anda paling benar !
1. Suatu proses untuk merubah suatu struktur senyawa hidrokarbon
dalam fraksi minyak menjadi komponen blending gasoline yang
mempunyai oktan tinggi dinamakan :
a. Sweetening

c. Polimerisasi

b. Reforming

d. Hydroreforming.

2. Pengubahan molekul melalui penyusunan kembali nafta dan

gasoline berkualitas anti ketuk yang rendah menjadi komponen
gasoline yang mempunyai angka oktan tinggi adalah :
a. Reforming Katalis

c. Reforming Thermis

b. Polyforming

d. Hydroforming

3. Pengubahan Nafta ringan atau gas oil bersama-sama dengan gas

hidrokarbon sangat ringan (dominant C4 ) menjadi mogas yang
mempunyai angka oktan tinggi dan fuel oil dinamakan :
a. Reforming Katalis
b. Reforming

c. Hydroforming
d. Polyforming.

143

4. C5H10 + H2 adalah :
a. C5H12

c. C6H14

b. C7H16

d. C7H14

5. Salah satu keunggulan proses reforming adalah :

a. Diperolehnya senyawa hidrokarbon dengan RON tinggi.
b. Diperolehnya nafta dengan angka oktan tinggi.
c. Diperolehnya hasil reformat antara 70 - 80 % (v) dengan RON
93 - 98.
d. Diperolehnya nafta ringan 100 %

144

LEMBAR EVALUASI
POST-TEST
Kimia

Jurusan
Teknik

A. Selesaikan soal-soal di bawah ini dan jawablah dengan

singkat !
1. Buatlah suatu diagram alir sederhana Reforming Termis !
2. Sebutkan macam-macam peralatan yang sering digunakan untuk
proses

Reforming Termis !

3. Klasifikasikan juga jenis peralatan operasi proses Reforming !

145

DAFTAR PUSTAKA

Jurusan
Teknik Kimia

1. Bland W.F. and Davidson, R.L., 1987. Petroleum Processing Handbook.

Mc-Graw Hill Book Co. New York.
2. Maxwell, J.B., 1980. Data Book on Hydrocarbon : Application to
Process Engineering. The ESSO Series, D.Van Nostrand Company.
New York.
3. Nelson, W.L., 1985. Petroleum Refinery Engineering, 4th ed. Mc Graw
Hill Book Co. Singapore.
4.

Pandey, G.N., 1994. A Texbook of Chemical Technology. Volume II

(Organic). Vikas Publishing House PVT Ltd. New Delhi.

146

KEGIATAN BELAJAR XI

Jurusan
Teknik Kimia

PROSES-PROSES MENGGUNAKAN PELARUT

Tujuan Pembelajaran Umum (TPU) :

Mahasiswa memahami proses pengolahan minyak dengan pelarut untuk
menarik aspal dan lilin dari fraksi dan produk-produk minyak pelumas.
Tujuan Pembelajaran Khusus (TPK) :
1.

Mahasiswa mampu menjelaskan perbedaaan 4 dari 6

macam proses penarikan aspal melalui ekstraksi menggunakan
pelarut.

2.

Mahasiswa mampu menguraikan salah satu proses

penarikan aspal berdasarkan diagram alir prosesnya.

3. Mahasiswa mampu menjelaskan perbedaan proses dewaxing

dan

deoiling pada penarikan lilin dari minyak-minyak dasar pelumas.

4. Mahasiswa mampu menjelaskan proses penarikan lilin menggunakan
pelarut berdasarkan diagram alir masing-masing proses.
5. Mahasiswa

mampu

menjelaskan

perbedaan

proses-proses

penyulingan minyak pelumas berdasarkan diagram alirnya.

6. Mahasiswa mampu menjelaskan mekanisme pemilihan pelarut pada
proses ekstraksi aromatik.

147

KEGIATAN BELAJAR XI

Jurusan
Teknik Kimia

Lembar Informasi XI : Proses-Proses Menggunakan Pelarut

11.1

Pendahuluan
Proses-proses penyulingan dengan pelarut merupakan

pengolahan fisik saja, baik untuk menghilangkan senyawa-senyawa

pengotor yang ada maupun yang tidak diingini ada dalam minyak yang
akan dipulihkan (recovery). Umpan untuk proses-proses ini dapat berupa
minyak yang mempunyai titik didih tinggi maupun rendah. Umpan yang
mempunyai titik didih tinggi untuk proses ini terdiri dari minyak dan gasoil atau minyak-minyak rengkahan katalis. Secara umum dasar proses
yang

dipakai

sekarang

untuk

umpan

minyak

berat

dan

distilat

menengah diklasifikasikan sebagai :

1.

Pengolahan (treating) atau deasphalting, dipakai pada minyak

dengan titik didih penuh seperti gas-oil, dimana pemotongan minyak
pelumas dilakukan. Pelarut adalah pengendap yang membagi umpan
minyak menjadi konstituen-konstituen berdasarkan ukuran molekul.

2. Operasi dewaxing, dipakai pada komponen minyak-minyak pelumas

atau material dengan titik didih penuh, lalu diolah dengan lempung
(clay). Operasi dewaxing sering berkombinasi dengan pembuatan
lilin.
3.

Pengolahan (treating) atau penyulingan (refining), dipakai pada

minyak-minyak dengan jarak didih yang sesuai dengan minyak
pelumas sebagai umpan untuk memisahkan aromatik, naftenik dan
material lain dengan ekstraksi selektif yang berpengaruh terbalik
terhadap indeks viskositas.
Dasar-dasar proses ekstraksi menggunakan pelarut dapat

diklasifikasikan menjadi :

148

1. Proses penarikan aspal (deasphalting & treating).

2. Proses penarikan lilin (dewaxing).
3.

Proses penyulingan minyak pelumas (lube refining) dan ekstraksi

aromatik.

11. 2

Proses Penarikan Aspal

Minyak-minyak pelumas, gas-oil atau distilat menengah yang

direduksi melalui proses ekstraksi ataupun pengendapan pelarut dalam

aspal dan material resin yang terdapat baik dalan larutan maupun dalam
bentuk koloid cenderung dapat membentuk residu karbon dan kokas.
Pada proses tersebut dapat dipisahkan sulfur dan logam berat dan juga
terjadi perbaikan warna minyak. Pelarut yang dipakai untuk proses
penarikan aspal dapat dibagi menjadi dua kelompok utama, yaitu :
1. Hidrokarbon-hidrokarbon yang mempunyai berat molekul rendah,
terutama propan.
2. Senyawa-senyawa yang dapat dioksidasi seperti alkohol dan ester.
Banyak proses-proses yang mampu memisahkan aspal dari
hidrokarbon telah dilakukan dalam industri minyak dan gas bumi,
sebelum

metoda

penggunaan

pelarut

dikembangkan.

Distilasi,

penyulingan dengan tanah liat ataupun asam sulfat dan pengolahan

dengan logam khlorida merupakan contoh proses yang telah dikenal.
Penyulingan

dengan

pelarut,

jika

pendahuluan

umpan

perengkahan

dilakukan
katalis

untuk

dapat

pengolahan

dipertimbangkan

pemakaiannya berkompetisi dengan distilasi hampa, proses cooking dan

visbreaking.
Macam-macam proses penarikan aspal dan lube treating dengan pelarut
:
1. Ekstraksi furfural ( pengolahan gas-oil dan lube oil)
2. Propane Deasphalting.
3. Propane Decarbonizing.
4. Fraksionasi Propana.
5. Ekstraksi HF.
6. Ekstraksi SO2.

149

11.2.1 Ekstraksi Furfural (pengolahan gas-oil dan lube-oil)

Ekstraksi dengan furfural proses kontinyu untuk memisahkan
aromatik, nitrogen, sulfur, dan logam-logam organik, senyawa-senyawa
bersifat asam dan tidak stabil dari dalam minyak yang akan berpengaruh
terhadap kualitas pembakaran, kebersihan mesin, dan bilangan setana.
Umpan yang diolah terdiri dari minyak diesel, gas-oil rengkahan katalis,
dan minyak bakar.
Suhu
pengolahan

ekstraksi
gas-oil

bila

dan

rasio

pelarut

dibandingkan

biasanya

dengan

rendah

pengolahan

pelumas (lube-oil).
Diagram alir sederhana proses ini dapat dilihat pada Gambar 11.1.

Gambar 11.1 Diagram Alir Ekstraksi Furfural untuk Gas-Oil

150

untuk
minyak

Yield dari produk rafinat tergantung pada tipe dan karakteristik

minyak yang diolah dan kualitas yang diingini perbaikannya. Misalnya
yield 82 % diperoleh dari suatu gas-oil yang sulfurnya turun dari 1,12 %
menjadi 0,49 % dan bilangan setana diperbaiki dari 53,2 menjadi 62,9.
Proses ini dilisensi oleh Texaco Development Corp dimana unit komersil
pertama yang dibangun pada tahun 1964.
11.2.2 Propane Deasphalting
Proses ini adalah suatu proses ekstraksi dimana minyak yang
diinginkan

dilarutkan

dalam

pelarut

propan

dan

material

yang

mengandung aspal dapat dipisahkan.

Umumnya yang dipakai sebagai umpan adalah minyak mentah
yang telah direduksi dari distilasi hampa (Vacuum Reduced Crude)
dengan berbagai jarak didih untuk di-finishing menjadi aspal dan minyakminyak pelumas. Kelarutan minyak dalam propan menurun dengan
naiknya suhu dan sangat dipengaruhi oleh tekanan. Diagram alir proses
ini dapat dilihat pada Gambar 11.2.
Kondisi operasi di menara kontaktor tergantung pada jarak didih
umpan dan sifat-sifat produk yang diingini. Suhu puncak menara
biasanya 130 - 180 oF dan tekanan 400 - 550 psig. Rasio propan-umpan
minyak adalah 6 : 1 sampai 10 : 1. Proses ini dilisensi oleh M.W Kellogg
Co. Unit komersil pertama dibangun pada tahun 1934.

151

Gambar 11.2 Diagram Alir Proses Propane Deasphalting

11.2.3 Propane Decarbonizing
Proses ini adalah proses ekstraksi menggunakan pelarut yang
bertujuan untuk memulihkan kembali umpan perengkahan katalis dari
residu berat. Sejak butan secara sendiri-sendiri atau bersama dengan
propan dapat digunakan sebagai pelarut, maka proses ini sering dirujuk
sebagai proses dekarbonisasi pelarut. Minyak yang telah mengalami
proses dekarbonisasi dan demetalisasi dapat di-recovery dari umpan
yang berasal dari topped crude atau vacuum reduced crude. Aliran
proses dan peralatan yang penting sama dengan pengolahan aspal dari
minyak pelumas. Suhu ekstraksi biasanya 150 250 oF dengan tekanan
400 - 600 psi. Yield minyak yang didekarbonasi mencapai 40 75 %
berasal dari umpan reduced crude. Umpan yang mengandung karbon
(conradson) 12 22 % berat diubah menjadi 2 - 5,5 % berat. Proses ini
dilisensi oleh M.W. Kellog.
11.2.4 Fraksionasi Propan
Proses ini adalah proses ekstraksi kontinyu untuk pemisahan
residu hasil dari distilasi hampa menjadi 2 macam atau lebih minyak
pelumas.

Proses

ini

menggunakan

propan

sebagai

pelarut

dan

merupakan pengembangan dari proses propane deasphalting. Produk

dari proses ini adalah minyak-minyak yang bersesuaian dengan distilat

152

netral yang berat, dan pelumas jernih (bright stock) yang mempunyai
warna lebih baik, residu karbon dan indeks viskositas lebih baik dari
fraksi-fraksi distilasi hampa. Pada proses ini dihasilkan juga aspal.
Diagram alir proses ini dapat dilihat pada Gambar 11.3.
Fraksionator

Evaporator Propan

Umpan

Aspal

Lube

Low
Dapur

Oil

Vis

Oil
Tanki Propan
Stripper

Flash Drum

Oil

Gambar 11.3 Diagram Alir Fraksionasi Propan untuk Lube Oil

11.2.5 Ekstraksi HF
Ekstraksi ini adalah proses ekstrasi cair-cair untuk memisahkan
sulfur dan kokas yang terbentuk dari nafta rengkahan, nafta murni (virgin
naphtha), distilat menengah, dan gas oil. Umpan minyak setelah melalui
suatu absorber seperti terlihat pada Gambar 11.4 dikontakkan secara
berlawanan arah dengan cairan HF di dalam menara ekstraksi. Produk
atas berupa rafinat dikirm ke menara stripper untuk pemisahan HF.
Pelarut HF diambil kembali (recovery) dari ekstrak dengan penguapan
dan stripping.
Proses ini relatif tidak sensitif terhadap suhu dan tekanan.
Biasanya suhu yang dipakai adalah 100 125 oF dan tekanan di bawah
100 psi. Nisbah pelarut terhadap minyak adalah rendah berkisar antara

153

0,15 - 0,3 berbanding 1. Pengolahan kerosin, gas-oil dan recycle-oil

dengan HF akan menghasilkan produk rafinat dengan yield 85 95 %
pada pengambilan sulfur 60 90 %.

Gambar 11.4 Diagram Alir Proses Ekstrasi HF

11.2.6 Ekstrasi SO2
Proses ini adalah proses ekstraksi cair-cair secara kontinyu,
dipakai untuk pemisahan aromatik dan senyawa-senyawa yang menahan
sulfur dari minyak-minyak dasar naftenik dan parafinik. Umpan yang
dipakai meliputi nafta ringan, kerosen, gas-oil, cycle-oil dari proses
katalis, dan minyak pelumas berat dan menengah. Aplikasi-aplikasi lain
dari proses ini dapat dilihat pada seksi penyulingan minyak pelumas
seperti proses Edeleanu SO2..
Apabila proses digunakan untuk mengolah kerosin maka suhu
operasi dipakai pada 60oF. Yield 65 90 % diperoleh pada reduksi sulfur
10 70 % dan perbaikan diesel index pada rasio berat solven-minyak
antara 0,25 - 1,0 berbanding 1,0. Pengolahan cycle-oil dari proses
menggunakan katalis dapat menurunkan kokas hasil perengkahan
sebesar 50 % atau lebih.
11.3

Proses Penarikan Lilin

154

Proses penarikan lilin dirancang untuk memisahkan lilin dari

minyak-minyak

pelumas

agar

supaya

produk

memperlihatkan

karakteristik fluiditas yang baik pada suhu rendah (titik tuang rendah).
Mekanisme penarikan lilin oleh pelarut dapat dilakukan, baik pada
pemisahan lilin sebagai padatan yang mengkristal dari larutan minyak
pada suhu rendah maupun pada pemisahan lilin sebagai cairan yang
diekstraksi pada suhu di atas titik leleh lilin melalui pemilihan pelarut
yang istimewa. Metoda yang terakhir tidak dapat berkembang pada unit
komersil. Metoda yang pertama merupakan basis yang sangat penting
dari semua proses penarikan lilin yang ada secara komersil.
Pelarut untuk proses dewaxing haruslah :

mempunyai aksi pelarutan sempurna yang kokoh terhadap ikatan

hubungan lilin-minyak antara suhu 100

F dan suhu pendinginan

minimum (chilling) daripada campuran minyak-pelarut

mempunyai aksi pelarutan sempurna terhadap komponen cairan

normal yang ada pada minyak yang mengandung lilin, tetapi tidak
mempunyai daya pelarutan yang kuat untuk pengendapan lilin pada
suhu pendinginan minimum

kemudahan memperolehnya dengan harga yang murah

mempunyai ikatan kimia yang stabil, tidak korosif dan tidak beracun

mempunyai titik didih yang memenuhi kriteria pemulihannya dari

minyak dan lilin secara distilasi

tidak dipengaruhi dan mudah dipisahkan dari air

mempunyai

panas

laten

dan

panas

jenis

karkteristik

yang

menyebabkan refrigerasi secara ekonomis

Semua proses dewaxing mempunyai langkah-langkah umum sebagai
berikut :
1. Umpan dikontakkan dengan pelarut
2. Campuran umpan-pelarut didinginkan dan endapan lilin dipisahkan
3. Pelarut dipulihkan dari lilin dan minyak yang sudah ditarik lilinnya,
dapat dipakai kembali
4. Menggunakan refrigerasi dari luar atau dari dalam tergantung pada
tipe proses.
5. Pemisahan lilin dilakukan secara filtrasi atau sentrifugasi.

155

Proses penarikan lilin (dewaxing) dengan pelarut sering

dilakukan bersama dengan proses penarikan minyak dari dalam lilin
(deoiling). Proses pelarut modern telah menggantikan metoda lama
yang dimulai dengan pengolahan secara komersil pada pertengahan
tahun 1930. Proses ini meliputi pengendapan (settling) dalam suasana
dingin, saringan tekan (filter press) dan pemusingan (sentrifugasi)
menggunakan nafta.
Macam-macam proses penarikan lilin (dewaxing) adalah :
1. Solvent Dewaxing.
2. Propane Dewaxing.
3. Liquid SO2-Benzene Dewaxing.
4. Separator- Nobel Dewaxing
5. Proses Bari-Sol.
6. Urea Dewaxing.
7. Benzene-Acetone Dewaxing
11.3.1 Solvent Dewaxing
Proses ini sering keliru dengan proses benzol-aseton, yang
menggunakan pelarut tunggal atau campuran kecuali pelarut hidrokarbon
yang mempunyai atom karbon kurang dari 5, yang paling dipakai
sekarang adalah campuran MEK (metil etil keton) dan toluol. Senyawasenyawa keton yang lain yang juga dapat dipakai baik secara sendirian
maupun bercampur dengan pelarut aromatik. Contoh pelarut tunggal
yang banyak digunakan adalah metal isobutil keton dan metil butil
normal keton. Komposisi campuran pelarut tergantung pada tipe umpan
yang akan ditarik lilinnya.
Untuk umpan yang lebuh banyak mengandung parafin dapat
ditarik lilinnya dengan pelarut yang mengandung sedikit keton yang
biasanya dipakai untuk penarikan lilin dari umpan yang berasal dari
minyak dasar naftenik dan aspaltik. Penggunaan campuran pelarut ini
adalah suatu contoh dari dua teori yang berlawanan pada solven
dewaxing baik minyak maupun lilin relatif tidak larut dalam satu pelarut
(MEK), sementara itu baik minyak maupun lilin dapat larut dalam semua
perbandingan pelarut lain (benzol dan toluol). Jadi dengan perbandingan

156

yang tepat dari dua pelarut yang mempunyai aksi berlawanan dapat
memberi kemungkinan pengaturan terhadap kelarutan lilin. Diagram alir
proses ini dapat dapat dilihat pada Gambar 11.5.
Proses ini dilisensi oleh Texaco Development Corp. Unit pertama telah
dibangun pada tahun 1927.

Gambar 11.5 Diagram Alir Solvent Dewaxing.

11.3.2 Propane Dewaxing
Melalui proses ini, minyak-minyak pelumas dan komponen
blending pelumas dapat diambil lilinnya. Umpan yang diolah berjarak
antara distilasi parafin (viskositas 70 SSU pada 100 oF) sampai ke minyakminyak silinder (viskositas

250 SSU pada 210 oF) menghasilkan produk

dengan titik tuang yang rendah sekali. Seperti halnya proses-proses

menggunakan pelarut, propan sebagai proses tunggal yang dapat
digunakan untuk menarik minyak dari lilin (deoiling wax). Minyak yang
ditarik lilinnya menghasilkan yield 60 - 85 % (tergantung kandungan lilin

157

dalam minyak) dengan nisbah pelarut-minyak berkisar antara 2,5 - 3,0

berbanding 1,0. Suhu filtrasi berkisar antara 14 sampai -41 oF. Tekanan
operasi 180 - 200 psi. proses ini dilisensi oleh M.W. Kellog Co.
11.3.3 Liquid SO2-Benzene Dewaxing
Proses ini bertujuan untuk menarik lilin dari minyak pelumas
dengan cara memisahkan komponen yang mempunyai indeks viskositas
rendah. Nisbah SO2 cair dan benzene lebih rendah jika dibandingkan
dengan proses yang sama pada penyulingan minyak pelumas. Jumlah
SO2 cair yang dipakai bervariasi antara 15 30 %, dibandingkan dengan
50 % pada penyulingan minyak pelumas. Proses ini akan menguntungkan
jika diikuti dengan ekstraksi dengan pelarut SO 2 cair-benzene pada
penyulingan minyak pelumas untuk memperbaiki indeks viskositas
melalui pengaturan komposisi pelarut. Penarikan minyak (deoiling) dari
slack wax menjadi lilin dengan titik didih tinggi dapat juga dilakukan
bersama dengan mengatur aliran proses dan variable-variabel lainnya.
11.3.4 Separator-Nobel Dewaxing
Proses ini dirujuk sebagai proses S-N dewaxing atau proses
trikhloroetilen. Pelarut yang digunakan adalah tri khloro etilen merupakan
hidrokarbon yang dikhlorinasi dimana aliran proses sama dengan
diagram alir pada Gambar 12.5. kebanyakan pelarut tersebut mempunyai
berat jenis yang tinggi (>1), sehingga untuk pemisahan lilin dilakukan
dengan sentrifugal (tidak dengan filtrasi). Pada prakteknya nisbah
pelarut-minyak bervariasi 0,67 - 1,5 berbanding 1. Umpan minyak dan
pelarut dikontakkan pada suhu 110 120 oF, kemudian campuran ini
didinginkan (chilling) menjadi 5 20 oF di bawah titik tuang produk yang
diinginkan. Kecepatan pendinginan bervariasi 8 - 15 oF/jam. Pelarut tri
khloro etilen dipisahkan dari minyak dan lilin dengan distilasi pada suhu
230 oF lalu diikuti dengan steam stripping.
11.3.5 Proses Bari-Sol
Proses penarikan lilin ini sebagaimana proses S-N, memakai
pelarut yang lebih berat, baik dengan minyak yang diolah maupun
dengan lilin yang akan dipisahkan sehingga operasi penarikan lilin

158

menggunakan

sentrifugal.

Pelarut

yang

digunakan

adalah

secara

komersial, yaitu campuran etilen dikhloro (78 %) dan benzol (22 %).
Benzol dapat digunakan karena mempunyai daya pelarutan yang rendah
terhadap kandungan minyak pada suhu rendah. Nisbah pelarut-minyak
yang digunakan sekitar 3 berbanding 1. campuran dipanaskan menjadi
110 oF lalu didinginkan sampai 12 oF dan yang kedua adalah 5 sampai
(1 20) oF. Pelarut dipisahkan dari fasa minyak dan lilin pada suhu 290 oF.
11.3.6 Urea Dewaxing
Proses ini adalah proses yang sangat selektif, dan berbeda
dengan proses-proses yang lain, yaitu tanpa menggunakan refrigerasi
(chiller). Aliran proses sama seperi diagram alir pada Gambar 11.5.
Umpan dan pelarut urea bercampur secara kontinyu di dalam tangki
berpengaduk. Pada proses ini digunakan aktivator pelarut yang dapat
berupa cair, ester, keton, atau alkohol seperti metanol. Urea dan
aktivator dalam waktu yang singkat akan membentuk suatu gumpalan
dengan lilin parafin dari umpan minyak. Eflfuent dari kontraktor disaring,
minyak yang

sudah

diambil lilin

dipisahkan dari

pelarut dengan

penguapan. Urea dan lilin didekomposisi dalam sistem urea recovery.

11.3.7 Benzene-Acetone Dewaxing
Proses ini adalah salah satu pelopor dari proses-proses tipe
benzol-keton seperti MEK-benzol, MEK-toluol yang banyak dipakai dalam
industri pengilangan minyak. Aliran proses umumnya sama dengan
diagram alir pada Gambar 11.5. Uraian proses sama dengan proses
solven dewaxing menggunakan MEK. Proses ini biasanya menggunakan
campuran pelarut aseton dan MEK yang mudah diganti-ganti jika
digunakan dengan benzen. Jumlah aseton yang dibutuhkan untuk
menekan kelarutan lilin di dalam campuran pelarut pada proses
dewaxing

dan

untuk

mendapatkan

kecepatan

penyaringan

yang

memuaskan adalah lebih kecil dibandingkan dengan kebutuhan MEK,

tetapi MEK kurang mampu memisahkan minyak dibandingkan aseton.
Demikian juga titik didih MEK lebih tinggi dari aseton yang cenderung

159

bertambah besar, sehingga penguapan akan menyebabkan kehilangan

pelarut aseton.
Lingkungan yang mendukung penggunaan benzen-asetat
sebagai proses komersial pada penarikan lilin dari minyak pelumas (lube
dewaxing) adalah :
1. Langkanya kebutuhan untuk minyak pelumas dengan titik tuang yang
rendah. Konsekuensinya iklim sedang tidak memerlukan titik tuang
pelumas lebih rendah dari 0 oF.
2. Pengolahan yang ekonomis pada operasi pengilangan di daerah iklim
sedang. Unit pabrik seperti itu dapat merecover dalam jumlah besar.
3. Persediaan dan tersedianya benzen dan aseton.
Proses ini telah beroperasi secara komersial pada kilang Elbyn di
Moshaton Yunani pada tahun 1950.
11.4

Produksi Lilin
Proses-proses yang dilakukan untuk memproduksi lilin ditujukan

pada penarikan minyak dari petroleum wax yang pekat (slack wax) yang
merupakan suatu produk dari proses dewaxing. Operasi penarikan
minyak dari lilin ini adalah peristiwa fisik alamiah, yang sama dengan
yang dipakai pada minyak-minyak yang diambil lilinnya dan sering
diubah hanya pada pemilihan kondisi pengolahannya. Minyak yang
dikenal sebagai lilin yang mempunyai titik leleh rendah dipisahkan dari
umpan yang mengandung lilin pekat untuk mendapatkan produk dengan
spesifikasi yang diinginkan. Operasi penarikan minyak dari dalam lilin
kadang-kadang digabungkan dengan operasi penarikan lilin dari dalam
minyak. Slack wax dapat mengandung minyak sekitar 10 50 % yang
akan dipisahkan dengan sweating atau penyulingan dengan pelarut.
Penarikan lilin dari umpan residu menghasilkan konsentrat lilin
yang mengandung lilin dengan kristal halus (petrolatum). Penarikan
minyaknya disempurnakan hanya dengan proses yang menggunakan
pelarut, akan menghasilkan produk dengan titik leleh 140 200

F.

Pelarut yang digunakan pada pengkristalan dan produksi lilin sama

dengan proses oil dewaxing, yaitu nafta, benzena-aseton, metil butil
keton, SO2 cair dan kerosin, propana cair, heksana dan butil asetat. Nafta

160

biasanya tidak digunakan pada penarikan minyak dari lilin yang

mempunyai kristal halus.
Prosedur produksi lilin dan penarikan minyak dari dalam lilin, terdiri
dari :
1. Wax Fractionation.
2. Wax Manufacturing.
3. Continuous Wax Moulding.

11.4.1 Wax Fractionation

Proses ini adalah proses fisik yang beroperasi untuk
memproduksi lilin dengan kandungan minyak rendah. Produk lilin dapat
dikristalkan dengan berbagai titik leleh, tergantung pada umpan yang
diolah. Lilin kristal dapat diproduksi dengan kandungan minyak kurang
dari 0,5 %. Proses ini sering digabung dengan oil dewaxing dengan dosis
pelarut keseluruhan bervariasi 3,5 9,0 berbanding 1. Diagram alir
proses dapat dilihat pada Gambar 11.6. Proses ini dilisensi oleh Texaco
Development Corp.
Cooler

Filter

produk
lilin

Filter

Filtrat

solven

Filtrat
Chiller

Chiller

umpan
konsentrat lilin

lilin lunak

Tanki
Solven

161

solven

Gambar 11.6 Diagram Alir Proses Wax Fractionation & Manufacturing

11.4.2 Wax Manufacturing
Proses tipe fisik ini memakai umpan yang mengandung lilin
dengan kadar minyak tinggi untuk memproduksi lilin tanpa minyak.
Tergantung pada keadaan umpan konsentrat, maka produk-produk
kristal dengan berbagai titik leleh dapat mempunyai kandungan minyak
di bawah 0,1 0,3 %. Pelarut yang dipakai adalah MEK-Benzol dengan
nisbah pelarut-minyak 2,5 7,5 berbanding 1.
Pada mulanya proses ini dikembangkan oleh Texaco
Development Corp. dan Union Oil Co, dan dilisensi oleh Texaco. Aliran
proses hampir sama dengan diagram alir pada Gambar 11.6. Pada tahun
1954, Union Oil Co. mulai mengoperasikan fasilitas wax manufacturing
pada kilang Oleun menggunakan air dan MIBK jenuh (metil iso butil
keton) sebagai pelarut deoiling. Pelarut dipakai dalam kondisi jenuh
dengan air dan ditambahkan ke dalam peleleh slack wax yang
diinginkan sebagai umpan yang diperlukan pada pengkristalan yang
optimum.
11.4.3 Continuous Wax Moulding
Unit ini adalah suatu operasi otomatis yang sinambung untuk
memproses lilin cair menjadi padat berbentuk slab. Kristal halus atau
lilin parafin dalam bentuk cair didinginkan atau dipanaskan pada suhu
pencetakan yang telah disiapkan terlebih dahulu, lalu dialirkan ke dalam
hopper dan selanjutnya dikirimkan ke cetakan.
Unit pertama telah dipasang pada tahun 1950 di kilang Magnolia
Petroleum (sekarang Mobil Oil Co) di Beaumont, Texas.
11. 5

Proses Ekstraksi Minyak Pelumas

162

Pengolahan dengan pelarut adalah metoda yang banyak dipakai

untuk distilasi minyak-minyak pelumas. Proses-proses ini menghasilkan
produk

yang

diperlukan

pada

pelumasan

modern

dengan

cara

pemisahan komponen-komponen yang tidak diinginkan ada dalam

material

umpan

seperti

senyawa-senyawa

aromatik,

naftena dan

senyawa-senyawa tak jenuh. Minyak-minyak pelumas yang diolah

dengan pelarut mempunyai indeks viskositas tinggi, Ketahanan yang
tinggi terhadap pembentuk getah minyak (gum) dan lumpur (sludge)
karena oksidasi dan menaikkan kerentanan terhadap perbaikan lanjutan
karena penambahan aditif yang selektif. Kebanyakan proses-proses
komersil dari operasi penarikan minyak pelumas ini adalah proses yang
menggunakan pelarut tunggal, seperti terlihat pada Gambar 11.7.
Beberapa proses campuran atau pelarut ganda dapat juga dipakai.
Langkah-langkah umum pada proses ekstraksi menggunakan
pelarut :
1. Pengeringan ataupun deaerasi umpan.
Air menghalangi aksi penyerapan oleh fenol dan udara menyebabkan
kesulitan menggunakan pelarut gas, seperti SO 2.
2. Ekstraksi dengan menggunakan pelarut.
Metoda kontak berlawanan arah dipakai secara umum kecuali untuk
kasus khusus, digunakan kontak tunggal.
3. Pemisahan pelarut dari minyak.
Proses ini disempurnakan dengan panas dan fraksionasi atau
penguapan. Proses ini adalah operasi sederhana karena minyak dan
pelarut mempunyai titik didih yang jauh berbeda, kecuali pemisahan
gasolin dengan SO2. Untuk pelarut dengan titik didih tinggi digunakan
tekanan hampa.
4. Pemurnian minyak.
Minyak dibebaskan dari pelarut dengan steam stripping atau jika ada
air yang menyebabkan kesulitan, maka pemisahan dilakukan dengan
vacuum flashing.
5. Pemurnian pelarut.

163

Proses ini meliputi pemisahan air seperti dijumpai dalam pelarut

furfural,

ataupun pemisahan ter (blankin) dan sebagainya dalam

proses Duo-Sol.
Distillation
Rafinat
Pelarut Kering

Pelarut Basah

Feed
Preparation
Umpan
Air
Extractor
Pelarut Basah
Ekstrak
Distillation
Daur Ulang Ekstrak
Gambar 11.7 Diagram Alir Proses Ekstraksi Pelarut Tunggal
Macam-macam proses distilasi minyak pelumas adalah :
1. Distilasi Furfural.
2. Ekstraksi Fenol.
3. Proses SO2 Edeleanu.
4. Ekstraksi Chlorex.
5. Ekstraksi Nitrobenzena.
6. Ekstraksi Duo-Sol.
7. Proses SO2 Cair-Benzena.
11.5.1 Penyulingan Furfural
Penyulingan furfural adalah proses pelarut tunggal untuk
memisahkan senyawa aromatik, senyawa naftenik, senyawa olefenik, dan
senyawa-senyawa hidrokarbon tak stabil dari minyak-minyak dasar
pelumas. Dengan demikian berarti memperbaiki indeks viskositas dan
karakteristik kestabilannya. Pelarut yang dipakai adalah furfural yang
merupakan

senyawa

aldehid

yang

164

dibuat

dari

sampah

tumbuh-

tumbuhan. Pengolahan berlangsung pada menara (memakai packing

ataupun pengadukan) dengan aliran yang berlawanan arah pada suhu
100 - 250 0F . Beda suhu yang tinggi pada seksi treating dimungkinkan
untuk memperoleh yield yang tinggi dengan kualitas minyak rafinat pada
dosis pelarut tertentu. Pelarut furfural mempunyai stabilitas yang tinggi
dan dapat dipulihkan kembali menggunakan distilasi pada suhu 400 - 550
0

F. Kehilangan pelarut hanya 0,03 - 0,06 % vol dari pelarut yang

bersirkulasi.

Proses

ini

dilisensi

dan

dikembangkan

oleh

Texaco

Development Corp. Unit komersial utama dipakai pada tahun 1933.

11.5.2 Ekstraksi Fenol
Proses ini adalah proses ekstraksi cair-cair untuk memisahkan
senyawa aromatik dari minyak-minyak pelumas, sehingga memperbaiki
indeks viskositas, kestabilan karena oksidasi, dan ketahanan terhadap
pembentukan lumpur, karbon dan pengendapan pernis. Semua jenis
minyak termasuk gas-oil dan produk lain yang sama dengan proses ini.
Pelarut fenol yang dipakai dapat berupa anhidrat ataupun berbentuk
larutan. Unit modern menggunakan ekstraktor sentrifugal atau kontaktor
berpengaduk, unit lain yang biasanya menggunakan menara dengan
piring. Suhu pengolahan bervariasi dengan jenis umpan yang masuk.
Untuk minyak-minyak pelumas maka suhu menara treating
dijaga pada 130 - 200

F. Salah satu keistimewaan proses ini adalah

penggunaan air untuk menurunkan kelarutan minyak dalam fenol pada

bagian bawah menara (dalam sistem ekstraktor sentrifugal, air yang
mengandung fenol dari drum diinjeksikan terlebih dahulu ke dalam
umpan sebelum masuk ekstraktor). Air merangsang kelarutan minyak
dalam larutan ekstrak, dengan demikian meningkatkan refluks dengan
cara membuang komponen-komponen yang dapat larut dari fasa ekstrak
sebelum dipisahkan dari sistem. Pengolahan minyak pelumas dengan
SAE 40
kandungan

(28,3
karbon

API). Viskositas 77,4 SSU pada 210

conradson),

dengan nisbah

F, dan 0,16

pelarut-minyak

2,1

berbanding 1,0 akan menghasilkan 88 % vol rafinat ( 30,2 0API, viskositas

72,3 SSU pada 210 0F ; 0,04 karbon conradson, dan indeks viskositas lilin
93).

165

11.5.3 Proses SO2 Edeleanu

Proses ini adalah untuk mengekstraksi aromatik dari umpan
minyak kerosene dan gas oil. Proses ini meskipun masih banyak dipakai,
tetapi dapat juga dipakai untuk pengolahan minyak-minyak pelumas.
Proses ini digunakan untuk memperbaiki kestabilan karena oksidasi
daripada minyak-minyak pelumas seperti oli turbin dan oli yang sangat
encer. Disebabkan karena daya pelarutan SO 2 sangat rendah tanpa
adanya pelarut pembantu, maka proses ini sedikit berguna dalam
pengolahan pendahuluan oli motor yang mempunyai indeks viskositas
tinggi. Suhu operasi berjarak dari -20 0F untuk nafta dan kerosene sampai
+60 0F untuk minyakminyak yang mempunyai titik tuang (pour point)
tinggi. Nisbah pelarut terhadap minyak adalah 0,5 3,0 berbanding 1,0
sedangkan untuk minyak-minyak berat memerlukan nisbah pelarutminyak yang lebih besar.
11.5.4 Ekstraksi Chlorex
Proses ini adalah proses pelarut tunggal yang memperlihatkan
selektivitas yang baik dan daya pelarutan solven yang tinggi pada suhu
ekstraksi yang rendah. Tipe umpan yang diolah adalah minyak-minyak
dasar parafinik yang tinggi (minyak-minyak yang berasal dari kontinental
timur dan Pensylvania), untuk memperbaiki indeks viskositas dan
menaikkan yield-nya. Stabilitas chlorex diperoleh dari produk komersil
yang diperbaiki dengan pemisahan sejumlah kecil asam khlorida (HCl)
yang ada.
Minyak-minyak dasar parafinik yang mengandung resin tetap dan
hampir bebas dari aspal dapat dilakukan pengolahannya memakai
pelarut tunggal tanpa menarik aspal. Suhu ekstraksi berkisar antara 100 120 oF. Distilat-distilat minyak dasar parafin ataupun residu tanpa aspal
dapat diekstraksi pada suhu 30 - 80 oF tanpa memisahkan lilin. Chlorex
yang menpunyai berat jenis besar dapat memungkinkan pemisahan dua
fasa. Meskipun efisiensi ekstraksi naik berbanding lurus dengan kenaikan
nisbah pelarut-minyak dan berbanding terbalik dengan suhu, namun
umpan minyak yang mengandung lilin tinggi harus memerlukan proses

166

penarikan lilin terlebih dahulu apabila diinginkan recovery tinggi dan

kecepatan korosi yang rendah pada kondisi pengolahannya. Ekstraktor
banyak tingkat (4 - 7 tingkat) dengan aliran berlawanan arah dipakai
pada proses ini. Fasa rafinat mengandung 15 - 25 % pelarut. Chlorex
diperoleh kembali pada suhu 300 - 325 oF pada tekanan hampa 26 - 28
inHg menggunakan steam.
Proses ini dikembangkan oleh Standard Oil Co pada tahun 1930
dan dipakai secara luas sampai tahun 1940 - 1950 untuk memproduksi
minyak pelumas berkualitas tinggi. Sekarang proses ini telah dimodifikasi
dengan proses yang lebih modern lagi.
11.5.5 Ekstraksi Nitrobenzena
Proses ini adalah proses ekstraksi solven tunggal dengan daya
pelarutan tinggi dipakai untuk minyakminyak pelumas atau residu dari
minyak mentah tertentu. Umpan masuk bervariasi antara distilat ringan
(150 SSU pada 100 0F) dan residu berat (950 SSU pada 210 0F). Lilin di
dalam umpan tidak akan mengganggu proses pengolahan, ataupun tidak
memerlukan penarikan aspal sebagai prasyarat operasi. Pengolahan
dengan lempung (clay) biasanya dilakukan untuk memperbaiki warna dan
kandungan karbon residu. Pelarutan yang tinggi oleh nitrobenzene
memungkinkan penggunaan suhu ekstraksi rendah yaitu 30 100 0F dan
nisbah pelarut-minyak 0,5 - 2,5 berbanding 1,0. Diperlukan pula
peralatan refrigerasi. Recovery nitrobenzen dari minyak terjadi pada suhu
350

F dengan steam pada tekanan hampa. Sistem pengolahan

menggunakan kontraktor 5 tingkat dipasang secara cascade dengan

aliran yang berlawanan arah antara minyak dan solven. Untuk umpan
minyak distilat pelumas SAE 30 berasal dari kontinental timur yang
mengandung lilin (25,5

API ; viskositas 75 SSU pada 210

dengan nisbah pelarut-minyak 1 : 1 pada 50

produk rafinat dengan yield

F) diolah

F akan menghasilkan

75 % (30,2 0API ; viskositas 63 SSU pada

210 0F). Proses ini dikembangkan dan dioperasikan oleh Atlantic Refining
Co.
11.5.6 Ekstraksi Duo-Sol

167

Proses ini adalah proses pengolahan menggunakan pelarut ganda

untuk menarik aspal secara simultan dari minyak-minyak pelumas atau
suatu residu atau minyakminyak distilat. Propana digunakan sebagai
pelarut parafinik untuk operasi penarikan aspal (yaitu melarutkan minyak
sebagai rafinat dan mengendapkan aspal).
Asam kresilat (biasanya mengandung 20 40 % fenol) adalah
pelarut naftenik, melarutkan endapan aspal dan senyawasenyawa yang
tidak diinginkan seperti aromatik, naftena, pembentuk warna dan
senyawa yang indeks viskositasnya rendah. Dapat juga dipakai fenol
murni sebagai pelarut. Campuran asam kresilat-fenol dirujuk sebagai
pelarut terbaik disebut sebagai

selecto, karena pengenceran minyak

oleh propan maka viskositas fasa rafinat menjadi rendah, sehingga relatif
lebih mudah dipisahkan dari fasa ekstrak. Pada suhu pengolahan yang
normal,

kelarutan

lilin

dalam

propan

cukup

tinggi

sehingga

memungkinkan ekstraksi menggunakan pelarut terhadap minyakminyak

dapat

dilakukan

tanpa

menarik

lilin.

Unit

komersil

proses

ini

menggunakan 7 9 buah kontraktor yang berlawanan arah seperti

terlihat pada Gambar 11.8.

Gambar 11.8 Ekstraksi Duo Sol

Umpan minyak segar dimasukkan ke dalam sistem ekstraksi pada
ekstraktor kedua atau ketiga dari ujung pengeluaran ekstrak. Pelarut

168

propana dan selecto dimasukkan masing-masing ke dalam outlet rafinat

dan outlet ekstrak.
Kondisi operasi pada suhu ekstrasi 120 150 oF meskipun ada
beberapa umpan yang dapat diolah pada suhu 90

F. Nisbah pelarut-

minyak adalah 4 : 1 atau lebih besar (% berat untuk propana dan % vol
untuk selecto). Kandungan fenol dalam selecto adalah 35 40 % vol atau
lebih besar. Kandungan air dalam selecto dijaga lebih kecil dari 0,15 %.
Variabel-variabel di dalam ekstraksi Duo-Sol yang umum dipakai adalah
sebagai berikut : a) pada nisbah propana-selecto yang konstan, kenaikan
rasio total solven-minyak akan memperbaiki indeks viskositas dan karbon
residu rafinat, b) pada nisbah selecto-minyak yang konstan, kenaikan
propana akan menurunkan indeks viskositas dan juga dapat menurunkan
atau menaikkan karbon residu, c) pada nisbah propana-minyak yang
konstan, kenaikan selecto akan memperbaiki indeks viskositas dan
karbon residu.
11.5.7 Proses SO2 Cair Benzena
Proses ini menggunakan pelarut campuran untuk mengolah
minyak-minyak pelumas yang akan diperbaiki indek viskositasnya. SO 2
cair adalah pelarut yang sangat selektif terhadap senyawa-senyawa
hidrokarbon aromatik dan non-parafinik lainnya, tetapi mempunyai
kapasitas pelarut yang rendah. Campuran SO 2 cair dan benzena akan
menaikkan kapasitas pelarutan dengan tetap memelihara selektivitas.
Variasi persen benzena didalam campuran pelarut dimungkinkan untuk
memilih kondisi operasi yang menguntungkan bagi suatu umpan supaya
spesifikasi produk yang diingini dapat diperoleh.
Pada suatu suhu ekstrasi tertentu, kenaikan dalam persen
benzena

akan

menaikkan

daya

pelarutan

solven

(pelarut)

dalam

campurannya. Perancangan pabrik sama dengan proses menggunakan

pelarut tunggal, tetapi sistem recovery pelarut lebih rumit untuk
pemisahan pelarut yang diambil kembali. Suhu ekstrasi sekitar 25

F,

nisbah campuran pelarut-minyak adalah 2 : 1. Produk akhir minyak

pelumas mempunyai indeks viskositas 90 - 100, dengan perbaikan
karbon

residu

dan

stabilitas

oksidasi.

169

Pengolahan

minyak-minyak

pelumas dari pantai teluk

(20o API ; viskositas

66 SSU pada 210 oF ;

indeks viskositas 23 ; 0,24 % berat karbon residu) dengan pelarut 25 %

vol bexena dan 75 % vol SO2 menghasilkan produk rafinat 74 % (25,3 oAPI
; viskositas 60,5 SSU pada 210 oC ; indeks viskositas 63 ; dan 0,66 %
berat karbon residu).
11.6

Proses Ekstraksi Aromatik

Proses ekstraksi aromatik adalah proses sinambung yang

menggunakan satuan-satuan operasi, yaitu distilasi, ekstraksi dan

absorpsi, masing-masing ataupun secara bersama untuk memisahkan
aromatik dari campuran hidrokarbon. Produk yang diinginkan dari semua
proses tersebut secara normal adalah aromatik, untuk penggunaan
petrokimia atau komponen blending

yang mempunyai angka oktan

tinggi, akan tetapi produk utama dari rafinat yang telah ditarik
aromatiknya ini adalah kerosin atau parafin ringan tak berbau yang
digunakan untuk minyak bakar jet (avtur) atau pelarut khusus nonaromatik .
Umpan yang diolah dapat berupa hampir semua hasil-hasil
kilang

seperti

naphta straight-run,

naphta cracking dan,

naphta

reforming yang mempunyai jarak didih antara 150 700 oF. Selama
dilakukan mekanisme proses-proses ekstraksi cair-cair, adsorpsi selektif
dan distilasi ekstraktif yang sederhana untuk memisahkan aromatik,
maka distilasi azeotrop kadang-kadang digunakan secara komersil
dalam pemulihan pelarut dari proses-proses tersebut.
Macam-macam proses ekstraksi aromatik adalah :
1. Distilasi Ekstraktif.
2. Ekstraksi Udex.
3. Ekstraksi Modifikasi SO2.
4. Proses Arosorb.
5. Adsorpsi Siklik.
6. Ekstraksi Sulfolan.
11.6.1 Distilasi Ekstraktif

170

Proses ini adalah proses sinambung fasa uap-cair untuk

mengambil aromatik basis nitrogen (benzena, toluena atau silena)
masing-masing dari fraksi minyak (biasanya reformat katalis). Pelarut
yang

digunakan

untuk

menaikkan

beda

tekanan

uap

di

antara

komponen-komponennya.
Apabila terdapat olefin di dalam umpan, maka dilakukan
pengolahan pendahuluan secara kimia dengan asam sulfat, asam fosfat
atau tanah liat. Pelarut-pelarut yang digunakan adalah fenol untuk
benzena dan toluena, campuran asam kresilat untuk silena. Proses ini
dilisensi oleh Shell Development Co. Unit komersil pertama beroperasi
pada tahun 1940.

11.6.2 Ekstraksi Udex

Proses ini adalah proses pemulihan fasa cair-cair untuk ekstraksi
selektif

dari

aromatik

dengan

kemurnian

tinggi

dari

campuran

hidrokarbon menggunakan campuran pelarut dietil glikol dan air (8 10

%). Keunggulan proses ini adalah dapat mengolah umpan dengan jarak
didih yang luas untuk menghasilkan campuran aromatik dengan
kemurnian tinggi yang dapat dimurnikan dengan tanah liat dan
difraksionasi menjadi benzena dan toluena, dan konsentrat silena dan
etil benzena yang murni. Apabila umpan dengan jarak didih yang cukup
maka dihasilkan juga produk bawah fraksionator berupa campuran
aromatik seperti silena, yatu C8, C10 dan C11.
Proses ini menggunakan kolom ekstraktor banyak tingkat dengan
aliran sinambung yang berlawanan arah. Umpan yang akan diolah
terlebih dahulu untuk menghilangkan senyawa aromatik alkenil, naik ke
atas berlawanan arah dengan pelarut yang turun ke bawah sehingga
menarik semua aromatik yang ada. Tekanan cukup tinggi untuk menjaga
fasa cairan dengan suhu relatif rendah.
Proses ini dilisensi oleh UOP. Unit komersil pertama beroperasi pada
kilang Eastern States Petroleum Co di Houston-Texas pada tahun 1952.

171

11.6.3 Ekstraksi Modifikasi SO2

Proses ini adalah proses fasa cair-cair untuk ekstraksi selektif
aromatik dari campuran hidrokarbon dalam nafta murni, reformat katalis
atau distilat-distilat berat. Campuran ekstrak pelarut dengan SO 2 cair
dan aromatik dipekatkan dalam fasa ekstrak yang turun kontak dengan
minyak pencuci (suatu fraksi kerosin yang ada dalam reformat katalis)
untuk pemisahan non-aromatik yang mempunyai titik didih rendah dari
ekstrak menjadi fasa rafinat.
Sejarahnya, proses ini merupakan modifikasi yang diusulkan oleh
Edeleanu pada tahun 1907 untuk memisahkan aromatik dari kerosin
dengan ekstraksi SO2. Instalasi komersil pertama dari proses ini dibuat
oleh Baytown Ordinance and Works (sekarang milik Humble Oil and
Refining Co) selama Perang Dunia II di Baytown-Texas.

11.6.4 Proses Arosorb

Proses ini pertama kali digunakan untuk memisahkan aromatik
dari berbagai fraksi kilang (jarak didih 150 700 oF) melalui fasa cairpadat. Proses ini meliputi adsorpsi-desorpsi siklik yang selektif dalam
unggun diam berisi silika-gel. Senyawa-senyawa olefin dan cairan nonhidrokarbon dapat juga dipisahkan.
Untuk umpan yang mempunyai titik didih rendah dipakai
desorben yang titik didihnya lebih tinggi dari umpan, sedangkan untuk
umpan yang mempunyai titik didih tinggi digunakan desorben yang titik
didihnya lebih rendah. Desorben yang banyak dipakai adalah silena (65
%). Kondisi operasi kira-kira 130 oF dan 150 psi.
Untuk tipe umpan reformat katalis dengan jarak didih 250 400
o

F (63 % aromatik), yield konsentrat aromatik adalah 59 % (93 %

aromatik). Konsentrat jenuh mengandung 19 % (v) aromatik. Untuk

operasi yang istimewa ini, digunakan desorben benzena (60 % vol) dan
fraksi jenuh (160 190

F) yang akan keluar dari puncak menara

fraksionasi. Proses ini mula-mula dikembangkan oleh Sun Oil Co, tetapi
sekarang hak patennya dipegang oleh UOP. Unit komersil pertama telah

172

beroperasi pada kilang Petrocarbon Chemicals Inc di Irving-Texas pada

tahun 1951.
11.6.5 Adsorpsi Siklik
Adsorpsi siklik dipakai untuk pemisahan aromatik dari
hidrokarbon minyak dengan operasi siklik adsorpsi-desorpsi yang selektif
dalam unggun diam berisi silika-gel. Seperti halnya proses arosorb,
proses fasa cair-padat ini muncul dengan kebutuhan akan utilitas yang
besar pada aromatik kelompok nitrogen yang dipulihkan dengan yield 99
% dan kemurnian 99 %. Proses ini juga dapat dilakukan untuk
dearomatisasi umpan untuk memproduksi rafinat murni seperti tiner cat
yang tak berbau atau kerosin berkualitas tinggi.
Langkah-langkah proses siklik meliputi :
1. Ekstraksi material yang dapat diserap dari umpan (proses refining).
2. Pemekatan fasa yang telah diserap (proses enriching).
3. Stripping (pelucutan) untuk pengambilan ekstrak dan regenerasi
silika-gel.
Apabila digunakan umpan reformat katalis maka waktu untuk
proses refining adalah 30 menit. Jika umpan kerosin akan memerlukan
waktu 2 jam. Senyawa yang digunakan untuk pelucutan adalah kerosin
atau fraksi pentana jika umpannya reformat katalis, sedangkan untuk
pengolahan umpan kerosin maka dapat digunakan gasolin ringan
(straight-run) sebagai senyawa pelucut.
11.6.6 Ekstraksi Sulfolan
Proses ini merupakan gabungan antara ekstraksi fasa cair-cair
dengan distilasi ekstraktif. Pelarut yang digunakan adalah sulfolan
[(CH2)4SO2] yang dibuat dengan mereaksikan SO 2 dengan butadiena dan
reaksi hidrogenasi sulfolena menjadi sulfolan. Unit-unit yang sekarang
menggunakan dietil glikol sebagai pelarut ekstraktif yang dapat diubah
dengan sedikit modifikasi terhadap pemakaian sulfolan.
Keuntungan unit-unit tersebut adalah :
1. Selektifitas yang lebih besar untuk aromatik.
2. Menurunkan kebutuhan panas sekitar 50 % per-barel umpan.

173

3. Menaikkan kapasitas unit sekitar 50 %.

Proses sulfolan dikembangkan oleh Shell Development Co
pertama kali untuk membuat benzena murni, toluena dan silena dari
reformat katalis. Proses ini dilisensi oleh UOP, sedangkan katalis sulfolan
dibuat secara komersil oleh Shell.

LEMBAR EVALUASI
PRE-TEST
Kimia

Jurusan
Teknik

Selesaikan soal di bawah ini dengan jelas dan singkat !

1. Uraikan hal-hal apa saja yang dianggap sebagai faktor yang
mempengaruhi umur katalis asam sulfat !
2. Jelaskan dan uraikan mekanisme pemilihan pelarut untuk ekstraksi !
3. Sebutkan macam-macam proses penarikan minyak dari dalam lilin !
4.

Apakah yang dimaksud dengan proses dewaxing, deoiling pada

pengolahan lilin!

5.

Jelaskan

mekanisme

pembentukan

kristal

lilin

sehingga

dipisahkan dari dalam minyak dengan urea sebagai pelarut ?

174

dapat

LEMBAR EVALUASI
POST-TEST
Kimia

Jurusan
Teknik

Jawablah pertanyaan di bawah ini dengan benar !

1. Sebutkan

macam-macam

cara

penarikan

aspal

dengan

menggunakan pelarut !
2. Apakah perbedaan proses penarikan aspal dengan menggunaan
metoda Ekstraksi Furfural dan proses deasphalting ?
3. Pada penarikan aspal dengan solven propan, jelaskan kriteria jenis
umpan yang dapat diolah sehingga diperoleh yield yang tinggi !
4. Jelaskan kerugian memakai solven MEK (metil etil keton) pada
pembuatan lilin apabila proses deoiling tidak diikuti dengan proses
dewaxing !

175

DAFTAR PUSTAKA

Jurusan
Teknik Kimia

1. Bland W.F. and Davidson, R.L., 1987. Petroleum Processing Handbook.

Mc-Graw Hill Book Co. New York.
2. Maxwell, J.B., 1980. Data Book on Hydrocarbon : Application to
Process Engineering. The ESSO Series. D.Van Nostrand Company.
New York,
3. Nelson, W.L., 1985. Petroleum Refinery Engineering. 4th ed. Mc Graw
Hill Book Co. Singapore.
4. Pandey, G.N., 1994. A Texbook of Chemical Technology. Volume II
(Organic). Vikas Publishing House PVT Ltd. New Delhi.

176

KEGIATAN BELAJAR XII

Jurusan
Teknik Kimia

PROSES-PROSES PEMURNIAN

Tujuan Pembelajaran Umum (TPU) :

Mahasiswa memahami proses-proses pemurnian minyak dari senyawasenyawa pengotor yang terdapat di dalamnya.
Tujuan Pembelajaran Khusus (TPK) :
1.

Mahasiswa mampu menjelaskan perbedaan 2 macam

proses

pengolahan

dengan

soda,

regeneratif.

177

yaitu

regeneratif

dan

non-

2.

Mahasiswa mampu menguraikan pokok-pokok diagram

alir proses pengolahan soda secara umum.

3.

Mahasiswa

mampu

menjelaskan

uraian

proses

pengolahan dengan asam sulfat.

4.

Mahasiswa

mampu

menjelaskan

mekanisme

penyerapan kotoran minyak dengan adsorben lempung.

5.

Mahasiswa mampu menjelaskan proses oksidasi pada

pengolahan sweetening untuk membersihkan minyak.

6.

Mahasiswa

mampu

menjelaskan

uraian

proses

pemurnian minyak dengan copper sweetening.

7.

Mahasiswa mampu menjelaskan salah satu mekanisme

reaksi untuk penyisihan hidrogen sulfida dari dalam minyak.

KEGIATAN BELAJAR XII

Jurusan
Teknik Kimia

Lembar Informasi XII : Proses-Proses Pemurnian

12.1

Pendahuluan
Zat-zat pengotor yang terdapat dalam minyak mentah bervariasi

dalam jumlah dan jenisnya. Zat-zat tersebut terdiri dari senyawasenyawa organik yang mengandung sulfur, nitrogen, dan oksigen; logamlogam terlarut dan garam-garam anorganik; garam-garam yang terlarut
yang larut dalam air yang terbawa minyak membentuk emulsi. Zat-zat
pengotor yang tidak diingini, biasanya dipisahkan atau dirubah ke dalam
bentuk yang tidak berbahaya.

178

Tujuan dari pengolahan ini adalah untuk menjaga : a) korosi

peralatan,

b) kerusakan katalis, c) menurunkan mutu produk akhir

seperti warna yang jelek, ketidak stabilan terhadap cahaya, korosif, bau
yang tidak enak, dan lain-lain.
Beberapa pengolahan secara kimiawi dan gabungan beberapa
cara dapat dipakai, dan kebanyakan memilih satu atau lebih dari
klasifikasi pengolahan sebagai berikut: 1) dengan asam, 2) dengan alkali
(soda), 3) dengan pelarut, 4) dengan oksidasi, 5) dengan adsorpsi
lempung.
Pemilihan proses pengolahan untuk situasi kilang tertentu
tergantung pada keadaan alam fraksi minyak yang diolah dan spesifikasi
yang

diingini

untuk

produk

akhir

atau

produk

menengah.

Pada

pengolahan produk-produk rigan (straight-run), metoda pengolahan

kimiawi telah menjadi hal yang tidak menarik semenjak perkembangan
proses hidrogen yang menjadi praktis sebagai suatu hasil dari produk
samping dari reforming katalis. Seiring dengan hal tersebut adalah
meningkatnya kebutuhan dan perkembangan lebih lanjut tentang proses
pemisahan gas-gas asam (H2S) untuk pembuatan sulfur. Sebaliknya
fraksi-fraksi perengkahan katalis tetap memakai pengolahan kimiawi,
umumnya dengan variasi pencucian soda.

12.2

Pengolahan dengan Soda Kaustik

Pengolahan produk-produk minyak bumi dengan soda adalah

setua industri minyak itu sendiri. Bau dan warna produk diperbaiki
dengan memisahkan asam-asam organik dan senyawa-senyawa sulfur
seperti asam naftenik, merkaptan sulfur, hidrogen sulfida, dan senyawasenyawa fenol.
Salah satu contoh diagram alir proses soda dapat dilihat pada Gambar
12.1.

179

Gambar 12.1 Diagram Alir Pemurnian dengan Soda

Larutan soda bervariasi antara 5 20 % (berat), dipakai pada
suhu 70 - 110 oF dan tekanan 5 - 40 psig. Suhu dan konsentrasi soda
yang tinggi biasanya dihindari, sebab akan membahayakan warna
minyak dan kehilangan kestabilan pada beberapa distilat. Nisbah soda
terhadap produk pengolahan adalah 1 : 1 sampai 1 : 10. Proses-proses
yang disertai dengan regenerasi soda sudah sedemikian populer. Soda
pencuci sangat sering dipakai sebagai pengolah pendahuluan dari
beberapa proses yang lain dengan maksud menghemat pemakaian
bahan kimia dan perlindungan katalis. Paten Amerika untuk pengolahan
minyak dengan soda telah lama dikeluarkan semenjak tahun 1863 dan
perbaikan-perbaikannya telah banyak dilakukan sampai hari ini.
Macam-macam proses pengolahan menggunakan soda adalah :
1. Pengolahan Tidak Regeneratif
a.

Pengolahan Sederhana dengan Soda

b. Pengolahan Polisulfida
2. Pengolahan Regeneratif
a. Proses Distilat Dua Lapis
b. Elektrolisa Merkaptan
c. Proses Gasolin Dua Lapis
d. Proses Ferosianida
e. Proses Mercapsol
f.

Regeneratif Steam-Solutizer

180

g. Regenaratif udara-Solutizer
h. Regenaratif Tanin-Solutizer
i.

Ekstraksi Merkaptan Unisol

Penggunaan soda kaustik dapat juga dipakai untuk pemurnian

gas yang mengandung senyawa-senyawa belerang dioksida (SO 2) dan

partikulat-partikulat

yang

dilakukan

dengan

scrubber.

Proses

ini

diaplikasikan pada unit pembakaran bahan bakar cair (fuel oil) dan padat
(batubara) pada ketel (boiler) untuk pembuatan steam, seperti terlihat
pada Gambar 12.2.

Gambar 12.2 Sistem Scrubbing Gas SO2

12.2.1 Pengolahan Tidak Regeneratif
a. Pengolahan Sederhana dengan Soda
Pengolahan dengan soda yang tidak regeneratif umumnya
ekonomis

dipakai

apabila

kotoran-kotoran

minyak

berada

dalam

konsentrasi yang rendah dan lumpur limbah tidak jadi masalah. H 2S

dalam jumlah yang sangat sedikit (trace) dapat dipisahkan dari gas cair
dan gasolin ringan pada berbagai cara memakai kalsium, amonium, atau
larutan NaOH. Cara praktis yang umum dipakai adalah menggunakan
NaOH pada sistem pengolahan tunggal, dengan kontak yang baik maka
H2S dapat direduksi menjadi kurang dari 0,0001 % (berat) disertai dengan
pemisahan sebagian merkaptan. Gasolin rengkahan sering diolah untuk

181

memisahkan fenol dan merkaptan di dalam sistem dua atau tiga tingkat
dengan penyerap soda.
b. Pengolahan dengan Polisulfida
Proses

ini

adalah

pengolahan

kimia

non-regeneratif

untuk

memisahkan sulfur erlementer dari produk kilang cair. Larutan sodapolisulfida disiapkan dengan cara melarutkan 1 lb Na 2S dan 0,1 lb S2 ke
dalam masing-masing satu galon NaOH 15

Be. Sulfur harus larut

sempurna untuk menghindari kontaminasi pada waktu pengolahan. Di

dalam kilang, Na2S dapat disiapkan dengan melewatkan H2S melalui
larutan soda. Untuk pengolahan polisulfida biasanya digunakan peralatan
pencucian soda dengan suhu dijaga sekitar 120

F. Peralatan yang

diperlukan antara lain pompa pencampur sentrifugal-pemasukan ganda

(double suction). Keluaran pompa dengan 60 % minyak dan 40 %
polisulfida akan menghasilkan efisiensi penarikan sulfur yang maksimum.
12.2.2 Pengolahan Regeneratif
Pengolahan soda dengan steam-regenerative dimaksudkan untuk
pemisahan secara langsung merkaptan dari gasolin ringan (straight run)
seperti terlihat pada Gambar 12.3.
Soda diregenerasi dengan menghembuskan steam ke dalam
menara stripping. Keadaan alamiah dan konsentrasi merkaptan yang
dipisahkan dapat mengatur jumlah dan suhu pengolahan. Soda secara
perlahan-lahan akan menjadi jelek karena akumulasi material yang tidak
dapat dipisahkan dengan stripping. Kualitas soda dijaga secara terus
menerus dengan membuangnya dan menggantinya dengan sejumlah
kecil larutan soda baru.

182

Gambar 12.3 Diagram Alir Pengolahan Soda Regeneratif

a. Proses Distilat Dua Lapis
Proses ini dilisensi oleh Mobil Oil Corp yang mengekstrak bahanbahan yang mengandung asam-asam organik (termasuk merkaptan) dari
bahan

bakar

distilat-distilat

murni

atau

rengkahan

menggunakan

reagensia dua lapis. Bagan alir proses ini dapat dilihat pada Gambar 12.4.
Pada

proses

ini,

diperbaiki

stabilitas

residu

karbon,

dan

kompatibilitas minyak-minyak distilat. Reagenesia secara terus menerus

disiapkan di dalam settler, yang dapat memisah menjadi campuran soda
dan asam kresilat dengan kondisi yang diawasi. Lapisan bawah adalah 42
50 % soda jenuh dengan garam kresilat, dipakai untuk mengolah
distilat. Settler juga melakukan pemisahan distilat (lapisan atas) dan
memisahkan kelebihan garam kresilat dan kotoran-kotoran (lapis tengah).
Proses ini beroperasi pada suhu 130 oF dimana distilat dan reagenesia
bercampur dan mengalir ke dalam settler sehingga terjadi 3 lapis cairan
yang dipisahkan dengan bantuan koagulasi elektrik.
b. Proses Gasolin Dua Lapis
Proses ini dikembangkan dan dilisensi oleh Mobil Oil Corp,
merupakan

proses

yang

regeneratif.

Proses

ini

dipakai

untuk

mengekstrak merkaptan sulfur dari LPG, gasolin dan nafta menggunakan

reagensia dua lapis. Diagram alir proses dapat dilihat pada Gambar 12.5.

183

Proses ini memperbaiki stabilitas, warna, dan kerentanan TEL dari

bahan bakar yang diolah. Reagensia disiapkan di dalam settler di bawah
kondisi yang dikontrol untuk dapat dipisah menjadi dua fasa yaitu
campuran soda dan garam asam kresilat. Fasa/lapisan atas adalah kalium
atau natrium kresilat yang digunakan sebagai pengolah gasolin. Gasolin
yang bebas H2S dikontakkan dengan larutan dua lapis (4 6 %) pada
suhu 120 oF pada pengolahan dua tingkat. Proses ini memerlukan 10 lb
steam untuk setiap barel gasolin.

Gambar 12.4 Diagram Alir Proses Distilat Dua Lapis

184

Gambar 12.5 Diagram Alir Proses Gasolin Dua Lapis

c. Elektrolisa Merkaptan
Proses ini dikembangkan oleh American Development Corp
memakai larutan soda (biasanya NaOH atau KOH) untuk mengekstrak
merkaptan dari produk-produk kilang. Suatu proses elektrolisa digunakan
untuk meregenarasi larutan. Pada pengolahan ini persoalan limbah
diminimalkan dan penggunaan reagensia dimaksimalkan.
Umpan minyak dicuci dengan soda untuk memisahkan H 2S dan
mengkontakkannya secara berlawanan arah dengan larutan yang sudah
diolah di dalam Menara Ekstraksi Merkaptan. Gasolin olahan keluar dari
puncak menara. Regensia bekas dari bawah menara dicampur dengan
sedikit larutan yang telah diregenerasi bersama dengan produk samping
oksigen dari sel ADC. Campuran ini disaring dan dipompakan ke dalam
sel ADC untuk dielektrolisa. Aliran masuk sel ADC dibagi dua, sebagian
besar masuk ke anoda untuk memecah merkaptan menjadi oksigen dan
disulfida, dan sebagian lagi masuk ke katoda yang menghasilkan
hidrogen.
d. Proses Ferosianida
Proses ini adalah pengolahan kimiawi yang regeneratif untuk
memisahkan merkaptan dari nafta ringan (straight-run), LPG, dan gasolin
memakai

reagensia

soda-natrium

ferosianida.

185

Natrium

ferosianida

ditambahkan ke dalam larutan soda konsentrasi rendah, yang apabila

dikonversi menjadi ferisianida dapat berfungsi sebagai oksidator baik
dalam operasi ekstraksi maupun dalam regenerasi. Operasi diatur
sedemikian rupa sehingga gasolin bertemu dengan soda dan ferosianida
selama estraksi dan soda dengan ferisianida selama sweetening. Larutan
bekas (mengandung merkaptan dan ferosianida) dicampur dengan
larutan segar (mengandung ferisianida) dalam tanki pencampur. Larutan
bebas sulfur keluar dari menara dibagi menjadi dua aliran dimana salah
satunya

dikembalikan

ke

dalam

menara

ekstraksi.

Aliran

lainnya

dimasukkan kedalam elektrolizer untuk merubah ferosianida menjadi

ferisianida. Efluen dari elektrolizer sebagian dikirim ke sweetening pada
menara ekstraksi dan sebagian lagi bergabung dengan larutan bekas.
e. Proses Mercapsol
Proses ini dikembangkan dan dilisensi oleh Purse Oil Co adalah
suatu proses pengolahan kimiawi yang regeneratif untuk mengekstrak
merkaptan sulfur (93 95 %) menggunakan larutan NaOH yang
mengandung campuran kresol, asam-asam, dan fenol sebagai promotor
stabilisasi.

Melalui

pengolahan

ini

maka

minyak

akan

diperbaiki

stabilitasnya, bau, dan kerentanannya terhadap TEL.

f. Regeneratif SteamSolutizer
Proses

pengolahan

kimia

ini

dikembangkan

oleh

Shell

Development Co untuk ekstraksi merkaptan dari gasolin atau nafta dalam

rangka spesifikasi bau yang sedap (sweet) menggunakan solutizer
(kalium isobutirat, kalium alkil penolat, dsb.) dalam larutan basa kuat
KOH. Suhu pengolahan adalah 100

F. Regenerasi dilakukan dengan

steam pada suhu 270 oF pada kolom stripping. Steam dan merkaptan
dikondensasi dan dipisahkan, sedangkan laurtan solutizer yang telah
diregenerasi dikembalikan kedalam ekstraktor. Konsumsi larutan ini
adalah 10 -

30 lb per barel gasolin yang diolah. Proses ini mula-mula

dikembangkan pada tahun 1939, unit pertama beroperasi di kilang Shell

Oil Co di Wood River-Illinois pada 1940.

186

g. Regeneratif Udara Solutizer

Proses ini dikembangkan dan dilisensi oleh Shell Development
Co, digunakan untuk pemisahan merkaptan dari gasolin berat. Proses ini
identik

dengan

Regeneratif

Steam-Solutizer

kecuali

pada

langkah

regenerasi yang menggunakan udara bebas CO 2. Larutan solutizer bekas

yang bebas gasolin dikontakkan dengan udara dalam kolom aerator pada
suhu 160 oF dan tekanan 40 - 100 psig selama

10 - 20 menit. Disulfida

yang terbentuk karena oksidasi merkaptan diekstraksi dengan nafta

pencuci. Larutan solutizer yang telah diregenerasi ini dilewatkan melalui
filter untuk memisahkan sisa produk oksidasi (trace) sebelum di-recycle
ke menara ekstraktor.
h. Regeneratif SolutizerTannin
Proses ini merupakan variasi dari regeneratif udarasolutizer
untuk mengekstrak merkaptan dari gasolin menggunakan tanin sebagai
katalis oksidasi pada langkah regenerasinya. Langkah ekstraksi dilakukan
pada suhu 110 - 130 oF dan dimasukkan ke dalam kolom regenerasi.
Melalui hembusan udara maka merkaptan dioksidasi menjadi disulfida
karena adanya tanin sebagai katalis. Adanya tannin dalam larutan
solutizer juga akan membantu konversi merkaptan di dalam gasolin
menjadi disulfida. Proses ini dikembangkan oleh Mobil Oil Corp bekerja
sama dengan Shell Development Co. Larutan solutizer dbuat oleh Shell,
sedangkan teknik regenerasi udara dengan katalis tanin dikembangkan
oleh Socony.
i. Ekstraksi Merkaptan Unisol
Proses ini dikembangkan oleh Atlantic Refining Co dan dilisensi
oleh UOP Co. Unisol adalah proses kimia regeneratif untuk ekstraksi
merkaptan sulfur dan beberapa senyawa nitrogen yang ada dalam
gasolin masam atau distilat-distilat. Pada proses ini digunakan larutan
NaOH atau KOH yang mengandung metanol sebagai pelarut. Pemisahan
merkaptan dari gasolin hampir sempurna (99 %+) disertai dengan

187

perbaikan kerentanan TEL dan stabilitas produk. Distilat-distilat (minyak

pemanas, dsb) diperbaiki bau dan stabilitasnya dengan pemisahan
merkaptan 95 %+.
Langkah ekstraksi pada suhu 100 oF dimana soda masuk dari atas
menara

dan

metanol

dari

tengah-tengah

menara.

Soda

bekas

diregenerasi dalam menara stripping pada suhu 290 - 300 F dimana

metanol, air, dan merkaptan dipisahkan. Untuk lebih jelasnya dapat
dilihat pada Gambar 12.6.

Gambar 12.6 Diagram Alir Ekstraksi Unisol

12.3

Pengolahan dengan Asam dan Lempung

12.3.1 Pengolahan dengan Asam
Minyak mentah dan distilat-distilat menengah lainnya diolah

dengan senyawa kimia tertentu untuk memperbaiki sifat-sifatnya seperti

stabilitas terhadap cahaya, bau, kandungan sulfur, dan jumlah bahanbahan aspaltik. Pemurnian dengan menggunakan asam, sama halnya
dengan

pemurnian

menggunakan

soda

kaustik

merupakan

cara

pemurnian yang telah digunakan semenjak industri perminyakan ada.

Bermacam-macam asam dapat digunakan seperti HF, HCl, HNO 3, H3PO4,

188

tetapi yang lebih umum digunakan adalah asam sulfat (H 2SO4) karena
mempunyai kelebihan yaitu dapat menyerap sulfur, mengendapkan aspal
dan menghilangkan bau yang tidak enak.
Pemurnian dengan asam sulfat merupakan pemurnian secara
kimia, baik secara kontinyu maupun secara batch. Reaksi antara asam
dengan hidrokarbon sangat kompleks, umumnya membentuk ester dan
polimer, sebagai berikut :
RSH CH2 + H2SO4
RSH CH2

RCH2CH2SO4H
R[ -CH.CH2 -]n

Ester-ester yang terbentuk larut dalam asam, tetapi ia hanya sedikit larut
dan sulit dihidrolisis dengan air, dan pada akhirnya produk yang
dihasilkan masih mengandung sulfur.
Macam-macam proses pengolahan dengan asam adalah :
1. Pengolahan dengan Asam Sulfat
2. Proses Nalfining
a. Pengolahan dengan Asam Sulfat
Pengolahan dengan asam sulfat adalah proses pengolahan
secara kimia baik dengan cara batch ataupun kontinyu dipakai untuk
memisahkan sulfur, mengendapkan bahan-bahan yang mengandung
aspal, dan memperbaiki stabilitas, warna, dan bau dari sejumlah produkproduk kilang. Kebutuhan/jumlah asam sulfat yang dipakai dan kondisi
operasi serta umpan yang diolah dapat dilihat pada

Tabel 12.1.

Tabel 12.1 Kualitas dan Kondisi Pemurnian dengan Asam

Konsent
(%)
93
93 98
93 103

Dosis
(lb /
barrel)
1 15
0 60
2

80

maks 8

Fraksi yang
Diolah

Suhu
(oF)

Kerosin
Pelumas
Gasolin
Min. Bakar
Min. Transport
Distilat
(tekan)

90 - 135
110 - 180
65 - 60

Kotoran
yang
Disisihkan
Gab. Sulfur
Ter
Sulfur
Dist. Sulfur

189

Waktu
Kontak
(men)
30 40
10
<1

Konsentrasi asam bervariasi antara 80 100 %, dan yang

umumnya dipakai adalah 93 %. Asam-asam lemah dipakai untuk
pengolahan masing-masing situasi untuk menurunkan sludge yang
terbentuk karena reaksi kimia dengan aromatik, dan/atau hidrokarbon
olefin. Suhu dijaga rendah pada 25 - 50 oF untuk asam kuat, tetapi suhu
tinggi 70 130

F dapat dipakai secara ekonomis. Metoda standar

pengolahan distilat bertekanan yang digunakan bertahun-tahun yang lalu

adalah pengolahan dengan asam, lalu diikuti oleh distilasi dengan steam
dan diikuti lagi pengolahan dengan doctor sweetening.
Pengolahan dari proses ini memerlukan biaya mahal, kehilangan
hasil proses tinggi, dan membutuhkan penyulingan ulang (redistillation)
pada beberapa hasil pengolahan. Pemakaian sekarang adalah pada
pengolahan kerosin dan pelarut-pelarut khusus. Proses pengolahan
dengan asam sulfat ini telah lama dilakukan semenjak awal industri
minyak tetapi proses ini telah diganti dengan proses pencucian dengan
soda secara regeneratif, dan pada akhir-akhir ini diganti lagi dengan cara
hidrogenasi.
b. Proses Nalfining
Proses ini adalah suatu pengolahan kimiawi yang kontinyu
menggunakan asam asetat anhidrid diikuti dengan pembilasan dengan
soda pekat, untuk mengolah nafta ringan dan distilat-distilat. Diagram alir
proses ini dapat dilihat pada Gambar 12.7.
Pada proses ini dapat diperbaiki warna, stabilitas, dan bau.
Langkah pencucian dengan soda akan menetralisir pembentukan asam
asetat yang korosif, dan pada keseluruhan proses tidak terjadi kehilangan
produk yang lebih banyak.

190

Gambar 12.7 Diagram Alir Proses Nalfining

12.3.2 Pengolahan dengan Lempung
Pada pengolahan ini dipakai lempung alam dan sintesis sebagai
adsorben untuk mengolah produk-produk kilang dalam rangka : a) untuk
memperbaiki warna dan bau, b) untuk mengurangi kandungan air,
kotoran yang terendap, bahan-bahan yang mengandung aspal dan resin,
senyawa-senyawa nitrogen, senyawa-senyawa teroksidasi, dan beberapa
senyawa sulfur; dan c) untuk menyerap secara khusus senyawa
hidrokarbon olefin.
Secara umum terdapat 3 pendekatan metoda yang dilakukan dalam
pengolahan dengan lempung, yaitu : 1) perkolasi melalui lempung kasar
(khusus untuk minyak-minyak pelumas, dan lilin), 2) kontak dengan
lempung berbentuk bubuk (untuk distilat-distiliat ringan dan berat), dan
3) kontak fasa uap melalui unggun onggokan yang longgar (untuk gasolin
dan distilat-distilat ringan).
Saringan perkolasi tingginya 15 - 30 ft dan dapat memuat 100 ton
lempung. Minyak mengalir baik secara gravitasi maupun dengan
dipompakan ke dalam unggun tersebut. Lempung bekas dicuci dengan
pelarut

dan

di-steam

secara

in-situ,

diregenerasi dengan pembakaran.

191

kemudian

dipisahkan

dan

Pengolahan dengan lempung dipakai secara luas pada awal tahun

1940-an. Semenjak itu karena perkembangan proses-proses treating,
penemuan inhibitor getah minyak (gum), dan kemajuan teknologi
perengkahan, maka pengolahan dengan lempung untuk gasolin dan
distilat-distilat pemakaiannya menurun. Adsorpsi dengan lempung masih
dipakai untuk memperbaiki warna minyak pelumas, tetapi dalam
prakteknya proses ekstraksi menggunakan pelarut merupakan standar
pengolahan. Pengolahan dengan lempung sering kali dipakai sebagai
proses akhir setelah ekstraksi menggunakan pelarut.
Macam-macam proses pengolahan dengan lempung :
a. Filtrasi Kontak Kontinyu
b. Perkolasi Thermofor Kontinyu
c. Filtrasi Perkolasi
d. Pengolahan Efluen Alkilasi
e. Pengolahan Lempung Gray

a. Filtrasi Kontak Kontinyu

Proses ini dikembangkan oleh Filtrol Corp, adalah suatu proses
pengolahan lempung secara kontinyu untuk produk akhir pelumas, lilin,
atau minyak-minyak khusus setelah melalui proses pengolahan dengan
asam, ekstraksi menggunakan pelarut, atau distilasi. Adsorben lempung
halus dicampur dengan umpan dan dipanaskan pada 200 - 300

membentuk slurry. Slurry kemudian dimasukkan ke dalam menara steam

stripping. Setelah dikeluarkan dari menara slurry lalu didinginkan dan
disaring hampa, kemudian di-strip secara hampa untuk mengontrol
spesifikasi produk (titik nyala, bau, dll). Minyak kemudian didinginkan,
dan dipres kering (blotter-press), lalu di bawa ke tanki penyimpanan.
Yield biasanya diperoleh lebih dari 98 %.
b. Perkolasi Thermofor Kontinyu
Proses ini dikembangkan dan dilisensi oleh Mobil Oil Corp, adalah
suatu

proses

pengolahan

dengan

192

lempung

secara

kontinyu

dan

regeneratif, untuk menstabilkan dan memperbaiki warna pelumaspelumas atau lilin yang telah didistilasi, disuling menggunakan pelarut,
atau diolah dengan asam. Umpan dipanaskan pada 125 - 350

dimasukkan ke dalam menara perkolator melalui distributor banyak

lubang (multi nozzle) pada dasar menara. Setelah perkolasi secara
berlawanan arah melalui unggun lempung maka umpan ditarik dari atas
menara dan dilewatkan ke dalam blotter-press, kemudian dimasukkan ke
dalam tanki penyimpanan. Unit pertama proses ini telah diinstalasi pada
tahun 1953 pada kilang Mobil Oil Co di Coryton-Inggris.
c. Filtrasi Perkolasi
Proses ini dikembangkan oleh Mineral & Chemicals Phillips Corp,
adalah suatu proses pengolahan dengan lempung secara kontinyu,
regeneratif siklik, fasa uap, untuk memperbaiki warna, bau, dan stabilitas
minyak-minyak pelumas dan lilin. Minyak disaring melalui unggun yang
mengandung 10 - 50 ton tanah pemucat atau bauksit aktif. Dua atau
lebih unggun dipakai secara bergantian dalam operasi dan regenerasi.
Lempung bekas dicuci sehingga bebas minyak dengan nafta kemudian disteam untuk memisahkan nafta. Setelah di-steaming, lempung dibawa ke
kiln dan bahan-bahan karbon dipisahkan dengan pembakaran.
d. Pengolahan Efluen Alkilasi
Proses ini dikembangkan secara bersama oleh D.X. Sunray Oil Co
dan M.W. Kellog Co, merupakan suatu proses perkolasi cair secara
kontinyu dan regeneratif untuk memisahkan 90 % asam-asam dan ester
netral, dan memindahkan asam dari efluen alkilasi katalis asam sulfat.
Umpan yang berupa efluen dari alkilasi katalis di-koalesi di dalam vesel
yang berisi glass-wool dan steel mesh, kemudian dimasukkan secara
bergantian ke dalam dua menara berisi bauksit dimana yang diserap
mula-mula adalah kotoran-kotoran. Setelah kontak mencapai sekitar
bbd/lb adsorben, lalu perkolasi dijalankan, kemudian diregenerasi dimana
regenerasinya dipengaruhi oleh campuran steam dan gas. Umur katalis
diperkirakan sekitar 150 bbl/lb. Proses ini dituntut lebih efektif dari proses
kaustik yang konvensional, dan dari proses pencucian dengan air.

193

e. Pengolahan Lempung Gray

Proses ini dilisensi oleh Pure Oil Co yang semula dikembangkan
dan dilisensi oleh Gray Processes Corp, merupakan suatu proses
pengolahan lempung fasa uap secara kontinyu yang dapat diregenerasi
maupun non-regeneratif, dipakai untuk polimerisasi selektif diolefin dan
untuk memisahkan bahan-bahan pembentuk gum yang terdapat dalam
gasolin-gasolin termis. Untuk operasi yang kontinyu dipakai dua atau
lebih menara perkolator Gray secara paralel (diameter 10 ft, tinggi 30 ft).
tanah pemucat bekas (30/60 mesh) dapat dibuang atau diregenerasi di
dalam kiln. Uap-uap hidrokarbon dilewatkan melalui unggun pada suhu
250 - 475 oF sedikit di atas titik kondensasinya. Waktu kontak 20 - 400
detik. Uap hidrokarbon masuk langsung ke menara Gray dari unit
perengkahan

setelah

pemisahan

gas-gas

yang

tidak

dapat

dikondensasikan. Polimer diolefin bersama larutan yang lain dikeluarkan

(di-drain) dari dasar menara dan ditampung dalam akumulator polimer.
Polimer yang tertinggal dalam menara perkolator Gray dipisahkan dari
gasolin dengan cara fraksionasi sebelum produk tersebut dikondensasi
dan dikirim ke tanki penyimpanan.
Pengolahan lempung Gray (menara 8 ton) pertama kali diinstalasi
secara komersil pada tahun 1924 untuk mengolah motor fuel pada kilang
Barnsdall Refining Co di Oklahoma. Proses ini secara luas diterima pada
tahun 1930 s/d

1940-an. Sejak proses ini erat kaitannya dengan proses-

proses termal maka proses ini lambat laun ditinggallkan.

12.4

Pengolahan Sweetening
Proses sweteening adalah suatu proses untuk memisahkan

merkaptan, hidrogen sulfida, sulfur elementer dari dalam distilat-distilat

ringan. Merkaptan memberikan bau yang kotor, dan secara serius
menurunkan angka oktan karena turunnya kerentanan terhadap TEL.
Sulfur

erlementer

(sendiri-sendiri

maupun

yang

terikut

merkaptan) akan menyebabkan korosi.

Macam-macam cara untuk mencapai kondisi sweetening adalah :
1. Oksidasi Merkaptan menjadi Disulfida
2. Pemisahan Merkaptan

194

dengan

3. Desulfurisasi, yaitu penghancuran dan pemisahan senyawa sulfur lain

yang terikut dengan merkaptan, hidrogen sulfida, dan sulfur.
12.4.1 Oksidasi Merkaptan Menjadi Disulfida
Proses oksidasi ini merubah merkaptan menjadi disulfida yang
berbau besi sedikit. Untuk maksud tersebut sejumlah kelompok proses
sweetening telah dikembangkan. Pemilihan proses tergantung pada
situasi kilang tersebut.
Persamaan umum proses oksidasi ini adalah :
4 RSH + O2

2 RSSR + 2 H 2O

Disulfida dapat menurunkan kerentanan terhadap TEL dari aliran

gasolin, maka proses ini lambat laun ditinggalkan. Kecenderungan
sekarang adalah memakai proses untuk memisahkan merkaptan secara
menyeluruh.
Macam-macam proses oksidasi adalah :
1. Oksidasi Sweetening, terdiri dari :
a. Doctor Sweetening.
b. Inhibitor sweetening.
c. Hypochlorite Sweetening.
d. Proses Bender
e. Proses Merox.
2. Cooper Sweetening, terdiri dari :
a. Philips Cooper Sweetening.
b. UOP Cooper sweetening.
c. Linde Coper Sweetening.
1. Proses Oksidasi Sweetening
a. Sweetening dengan Larutan Doktor
Proses Doctor Sweetening adalah suatu proses pengolahan kimia
secara kontinyu ataupun batch untuk merubah merkaptan yang ada
dalam produk kilang yang masam (sour) menjadi disulfida menggunakan
larutan doktor (natrium plumbit, Na2PbO2) dan sulfur bebas.
Reaksi yang terjadi adalah :
2 RSH + Na2PbO2

(RS)2Pb + 2 NaOH

195

(RS)2Pb + S

RSSR + PbS

Reagensia disiapkan dengan melarutkan timbal oksida dalam larutan 5

20 % (berat) NaOH. Jumlah timbal oksida yang dilarutkan (1 3 %)
tergantung pada suhu dan konsentrasi soda. Pada pengolahan kontinyu,
umpan

masam

dicuci

pendahuluan

dengan

soda

kaustik

untuk

memisahkan H2S dan komponen-komponen asam lainnya. Sebagian

aliran mengambil sejumlah sulfur, lalu bergabung kembali dengan aliran
utama, yang kemudian secara intim bercampur dengan larutan doktor
yang telah diregenerasi pada suhu 85 - 120 oF. Campuran diendapkan dan
dipisahkan di dalam settler, dimana gasolinnya lalu disimpan. Reagensia
bekas dipanaskan dan di-skim didalam settler dan dihembusi udara pada
suhu 150 - 175 oF untuk menyempurnakan regenerasinya, sedangkan
reagensia segar secara periodik ditambahkan ke dalam sistem. Proses
pemurnian doctor sweetening masih tetap dipakai meskipun proses ini
sudah tua di dalam industri minyak. Perkembangan akhir-akhr ini di
dalam hydrogen treating telah mengurangi peranan doctor treating
dalam mengolah distilat-distilat. Kecenderungan pengolahan gasolin
sekarang menghindari pemakaian doctor treating disebabkan karena
pengaruh yang merusak oleh disulfida terhadap angka oktan bensin yang
mengandung timbal.
b. Sweetening dengan Inhibitor
Proses ini adalah suatu proses pemurnian kimia yang kontinyu
untuk memperbaiki gasolin yang mengandung sedikit merkaptan dengan
menggunakan inhibitor penilen-diamin, udara, dan soda kaustik. Diagram
alir proses ini dapat dilihat pada Gambar 12.8.
Gasolin rengkahan yang mengandung sulfur merkaptan rendah
dapat di sweetening dengan inhibitor tanpa adanya soda kaustik, tetapi
reaksinya akan disertai dengan pembentukan peroksida yang berlebihan.
Sweetening dengan inhibitor telah digunakan secara luas dengan
berbagai variasi sejak ditemukan pada tahun 1946, tetapi secara umum
berkaitan dengan pencucian soda untuk mengurangi disulfida dan
pembentukan peroksida. Peroksida merupakan penyumbang terjadinya
keburukan terhadap stabilitas bensin bertimbal sehingga menyebabkan

196

mesin-mesin menjadi kotor. Inhibitor tipe penilen-diamin dipasarkan oleh

UOP Co, Tennes see Eastman Co, E.I.du Pont de Nomours & Co, Ethyl
Corp, dan lain-lain.

Gambar 12.8 Sweetening dengan Inhibitor

c. Sweetening dengan Hipokhlorit
Proses ini adalah suatu proses kimia untuk merubah merkaptan
yang terdapat dalam gasolin alam atau gasolin ringan (straight-run)
menjadi senyawa-senyawa sulfur yang kurang berbahaya. Prinsip reaksi
adalah menghasilkan disulfida dengan pembentukan terbatas sulfon dan
asam-asam sulfonik, tergantung pada konsentrasi reagensia. Reagensia
yang dipakai berupa natrium ataupun hipokhlorit. Reagensia yang dipakai
berupa natrium ataupun kalium hipokhlorit. Reagensia dapat disiapkan
dikilang dengan melewatkan gas khlor melalui larutan soda 10 % pada
suhu 95 oF, dapat juga disiapkan tepung pemucat (kalsium hipokhlorit)
yang mengandung 65 % khlor. Apabila terdapat trace hidrogen sulfida
lebih banyak, maka pencucian pendahuluan dilakukan dengan alkali akan
menurunkan biaya bahan kimia dan mencegah pembentukan sulfur
bebas. Setelah dipakai untuk pencucian, alkali sering kali dipakai untuk
memisahkan produk-produk hasil khlorinasi yang tidak dikehendaki. Suhu
pengolahan adalah 95 - 110 oF.
Proses ini berkembang baik pada tahun 1930-an, tetapi sekarang
terbatas hanya untuk mengolah gasolin alam dan pelarut-pelarut
tertentu. Keuntungan proses ini adalah kesederhanaannya, meskipun
tidak ekonomis karena biaya khlor yang tinggi.

197

d. Proses Bender
Proses ini dikembangkan oleh Sinclair Refining Co pada tahun
1940 dan dilisensi oleh Petreco Division of Petrolite Corp, adalah suatu
proses pengolahan dengan katalis unggun tetap yang kontinyu untuk
memurnikan (sweetening) kerosin, minyak-minyak jet menggunakan
katalis timbal sulfida. Proses sweetening dipengaruhi oleh perubahan
merkaptan menjadi disulfida. Sejumlah sulfur, alkali, dan udara yang
dikontrol ditambahkan ke dalam aliran umpan dan dilewatkan ke dalam
unggun katalis timbal disulfida. Pengaturan yang tepat terhadap timbal
akan menghasilkan produk-produk yang tidak korosif. Unggun katalis
diregenerasi secara kontinyu. Diagram Alir proses dapat dilihat pada
Gambar 12.9.
e. Proses Merox
Proses ini dilisensi dan dikembangkan oleh UOP Co adalah suatu
proses

gabungan

untuk

ekstraksi

merkaptan

dan

memurnikan

(sweetening) gasolin dan minyak-minyak yang mempunyai jarak didih

rendah. Proses Merox dapat juga beroperasi secara terpisah yaitu sebagai
ekstraktor merkaptan atau sebagai pemurni (sweetener) merkaptan,
tergantung pada keperluannya dan ekonomis produk. Apabila dipakai
untuk sweetening saja maka proses lebih cocok untuk minyak-minyak jet,
kerosin, dan distilat-distilat menengah. Katalis merox pada dasarnya
adalah suatu garam kobal yang tidak larut dalam minyak, tidak korosif,
dan dapat dilarutkan dalam larutan soda, atau dalam support zat padat
tertentu. Ongkos katalis lebih murah jika dipakai katalis dengan support
zat padat. Pada langkah regenerasi, soda kaustik dipompakan dari bawah
ekstraktor dan dicampur dengan udara di dalam oxidizer (regenerator).
Disulfida dan udara berlebih dipisahkan dari reagensia di dalam
separator. Kaustik yang sudah diregenerasi disirkulasikan kembali ke
puncak ekstraktor. Diagram alir tipe proses gabungan yang komersil
dapat dilihat pada Gambar 12.10.

198

Gambar 12.9 Diagram Alir Proses

Gambar 12.10 Diagram Alir Proses Merox

Keuntungan utama proses Merox adalah dapat melakukan dua
fungsi ekstraksi, yaitu memisahkan merkaptan dengan mudah, dan
merubah merkaptan yang tersisa menjadi disulfida. Desulfurisasi yang
lebih efektif dapat dilakukan semenjak proses regenerasi lebih sempurna
dapat dijalankan dengan ikutnya katalis di dalam kaustik.

199

2. Sweetening dengan Tembaga

Pemurnian menggunakan tembaga terhadap hidrokarbon terdiri
dari perubahan merkaptan menjadi disulfida secara kontak dengan
oksigen oleh adanya tembaga khlorida (CuCl). Selama proses konversi
merkaptan terjadi perubahan kupri khlorida menjadi kupro khlorida.
Kupro khlorida diregenerasi dengan oksigen menjadi kupri khlorida. Kupro
khlorida diregenerasi dengan oksigen menjadi kupri khlorida kembali.
Reaksi yang terjadi adalah :
4 RSH + 4 CuCl2

2 RSSR + 4 CuCl + 4 HCl

4 CuCl + 4 HCl + O2

4 CuCl2 + H2O

Sweetening dengan tembaga dipakai secara komersil sebagai operasi

pengolahan kontinyu yang terdiri dari tiga variasi, yaitu padat, slurry, dan
larutan. Diagram alir proses kombinasi ini dapat dilihat pada Gambar
12.11.
Pada umumnya proses padatan dipakai untuk gasolin ringan
(straight-run), sedangkan proses basah dipakai untuk berbagai minyak
termasuk distilat-distilat rengkahan. Produk-produk kilang diolah untuk
memisahkan senyawa-senyawa nitrogen yang reaktif dan senyawasenyawa sulfur (H2S dan S) yang terkandung di dalamnya. Oksigen atau
udara diinjeksikan ke dalam aliran minyak dan dikontakkan dengan
katalis tembaga khlorida pada suhu 80 - 120 oF.
Pada proses larutan (solution), katalis diregenerasi dengan
hembusan udara di dalam tanki pemisah. Proses sweetening tembaga
adalah sederhana tetapi katalisnya korosif, dan tidak ada pengurangan
sulfur total. Proses sweetening tembaga ini masih tetap dipakai tetapi
telah diganti dengan proses yang dapat memisahkan sulfur. Instalasi
pertama dibangun pada awal tahun 1931 yang menawarkan alternatif
lain dari pemurnian dengan larutan doktor.

200

Gambar 12.11 Diagram Alir Proses Oksidasi Cooper Sweetening

a. Phillips Cooper Sweetening
Proses ini dikembangkan oleh Phillips Petroleum Co dan dilisensi
sampai dengan tahun 1954, adalah suatu proses solution-solid-slurry
yang sampai sekarang masih komersil. Gasolin distabilkan terhadap
warna dan pembentukan gum oleh adanya udara yang bercampur dan
disaring melalui unggun adsorben padat yang diresapi dengan reagensia
tembaga. Umpan yang sensitif terhadap udara dikontakkan dengan
larutan tembaga tanpa mengandung udara, dan larutan tembaga
diregenerasi dalam suatu tanki separator. Gasolin dicuci dengan natrium
sulfida untuk memisahkan trace tembaga. Pada proses cairan, reagensia
dibuat dari tembaga sulfat dan natrium khlorida.
b. UOP Copper Sweetening
Proses ini didapat dari UOP Co merupakan proses unggun tetap
untuk memurnikan gasolin yang menggantikan proses Merox. Umpan
gasolin dicuci dengan kaustik kemudian dicuci lagi dengan asam HCl
untuk menetralkan alkali dan memisahkan senyawa-senyawa basa
organik. Kontak dengan reagensia tembaga dilakukan pada suhu 100 oF
di dalam unggun batu apung. Suhu tergantung pada berat molekul
merkaptan. Sisa tembaga (trace) dipisahkan dengan mengontakkannya

201

dengan seng sulfida atau batu apung. Reagensia terdiri dari senyawa
amonium khlorida dan tembaga sulfat.
c. Linde Copper Sweetening
Proses ini dilisensi oleh Linde Division of Union Carbide Corp yang
dikomersilkan
memurnikan

sejak

tahun

gasolin

dan

1935

merupakan

distilat-distilat

proses

ringan

slurry

untuk

(straight-run)

dan

rengkahan. Regensia dibuat dari lempung 200 mesh dan kupri khlorida.
Umpan minyak mula-mula dipanaskan lalu ditambahkan oksigen dan
dikontakkan dengan slurry lempung-kupri khlorida pada suhu 80 - 100 oF.
Campuran diendapkan dan dipisahkan dimana umpan olahan dikeluarkan
dan dicuci dengan natrium sulfida untuk memisahkan trace tembaga.
12.4.2 Proses Desulfurisasi
Proses ini adalah proses pemurnian gas alam maupun gas-gas
kilang yang mengandung hidrogen sulfida dan senyawa-senyawa asam
lainnya. Proses yang paling populer adalah proses yang menggunakan
reagensia yang dapat diregenerasi dan recover H2S. Pada operasinya dan
prinsip operasinya adalah sama dengan skema umum seperti terlihat
pada Gambar 12.12.
Material yang ada dalam gas seperti karbon dioksida, hidrogen
sianida, merkaptan, karbonil sulfida, karbon disulfida, dan uap air akan
mempengaruhi pemilihan proses pemurnian tersebut. Proses-proses yang
menggunakan hembusan udara untuk regenerasi reagensia adalah
penyumbang terhadap pengotoran udara apakah langsung keluar ke
atmosfir ataukah untuk umpan dapur industri. Proses-proses pemisahan
H2S dapat dilihat pada Tabel 12.2.

202

Gambar 12.12 Diagram Alir Pemisahan H2S

Tabel 12.2 Macam-Macam Proses Desulfurisasi
Nama Proses
Soda Kaustik
Kapur
Oksida Besi

Reaksi
2 NaOH + H2S NasS + 2 H2O
Ca(OH)2 + H2S CaS + 2 H2O
FeO + H2S FeS + H2O

Seaboard

Na2CO3 + H2S NaHCO3 + NaHS

Thylox

Na2AS2S5O2 + H2S Na4AS2S6O + H2O

Na4AS2S6O + O2 Na4AS2S5O2 + S
2 RNH2 + H2S [RNH3]2S
K3PO4 + H2S KHS + K2HPO4
NaOC6H5 + H2S NaHS + C6H5OH
Na2CO3 + H2S NaHCO3 + NaHS

Girbotol
Fosfat
Penolat
Karbonat

Regenerasi
Tidak perlu
Tidak perlu
Sebagian
dengan udara
Hembusan
udara
Hembusan
udara
Steaming
Steaming
Steaming
Steaming

Proses-proses terbaru untuk memisahkan hidrogen sulfida dari

dari produk-produk kilang juga disempurnakan dengan oksidasi sulfida
menjadi sulfur bebas sebagai bagian dari langkah regenerasi. Sulfur
diendapkan sebagai zat padat halus dan selanjutnya dipisahkan dengan
settling atau filtrasi.
Macam-macam proses pengolahan terdiri dari :
1. Proses Girbotol
2. Proses Glikol-Amin
3. Proses Desulfurisasi Fosfat

203

4. Proses Alkazid
5. Proses Kalium Karbonat Panas
6. Proses Giammarco-Vetrocoke
1. Proses Girbotol
Proses ini dilisensi oleh Girdler Corp, merupakan suatu proses
kontinyu yang regeneratif untuk memisahkan H 2S, CO2, kotoran-kotoran
asam lainnya dari gas alam dan gas-gas kilang. Proses ini menggunakan
reagensia amina organik seperti MEA, DEA, dan TEA. Etanol amin adalah
basa kuat yang larut dalam air mempunyai afinitas terhadap H 2S pada
suhu 160 - 180 oF. Gas yang akan dibersihkan dikontakkan dengan larutan
amin secara berlawanan arah dalam absorber berupa menara onggok
(packed tower) yang berisi raschig-ring pada suhu 100 - 150

F.

Regenerasi berlangsung pada suhu 200 oF. Unit pertama pada pemisahan
H2S dari gas alam dipakai pada pabrik gas alam Shell Oil di North
Maryland. Sampai dengan tahun 1938, dimulai pemisahan H 2S dari gas
kilang menggunakan proses Girbotol pada kilang minyak Atlantic Refining
Co di Port Arthur-Texas.
2. Proses Glikol-Amin
Proses

ini

dikembangkan

dan

dilisensi

oleh

Fluor

Corp.

merupakan proses kontinyu yang regeneratif untuk menarik air dan

memisahkan gas-gas asam secara simultan dari gas alam atau gas-gas
kilang. Campuran larutan amin dengan di- atau tri-etilen-glikol dipakai
sebagai reagensia pengolahan. Tipe larutan ini mengandung 20 % amin,
70 % glikol, dan 10 % air. Gas yang akan dibersihkan dikontakkan secara
berlawanan arah dengan reagensia di dalam menara dulang gelembung
(bubble tray) pada suhu sekitar 100 oF. Regenerasi berlangsung pada
suhu 300 oF.
3. Proses Desulfurisasi Fosfat
Proses ini dikembangkan oleh Shell Development Co merupakan
suatu proses kontinyu yang regeneratif untuk memisahkan H 2S dari gas
alam, gas kilang, atau larutan hidrokarbon menggunakan larutan K 3PO4.

204

Tipe larutan reagensia mengandung 30 % K3PO4 dalam air, yang selektif

menyerap H2S dalam gas yang mengandung CO2. Gas yang akan
dibersihkan dikontakkan berlawanan arah dengan reagensia di dalam
ekstraktor pelat gelembung (bubble plate) pada suhu sekitar 100

F.

Regenerasi berlangsung pada suhu 240 oF. Untuk mengekstrak H2S dari
dalam hidrokarbon cair dipakai menara onggok (packed tower).
4. Proses Alkazid
Proses ini untuk memisahkan H 2S dan CO2 dari gas alam atau
gas-gas kilang menggunakan larutan pekat asam-asam amina. Proses ini
diperkenalkan dalam industri di Eropa oleh Badische Anilin & Soda Fabrik
AG of Ludwigshafen am Rhein pada tahun 1959. Operasinya terdiri dari
proses recycle kontinyu, dan absorpsi gas-gas dengan pemanasan dan
dikembalikan ke dalam absorber melalui penukar panas dan pendingin.
Garam-garam alkazid (alkazid-M dan alkazid-DIK) tidak mudah menguap
dan larutannya adalah cairan-cairan alkali yang reaktif dan stabil.
Kapasitas penyerapan untuk H2S dan CO2 sangat tinggi, tetapi sangat
rendah untuk hidrokarbon. Alkazid-DIK memberikan hasil yang sangat
memuaskan untuk pemisahan selektif H 2S mengandung CO2 dan untuk
pemurnian hidrokarbon cair. Larutan alkazid-M dipakai untuk memisahkan
H2S dan CO2 dari gas disertai dengan efisiensi penyerapan yang sangat
tinggi (98,6 %+).
5. Proses Kalium Karbonat Panas
Pemakaian proses ini lebih praktis untuk memisahkan gas alam
pada tekanan di atas 250 psi mengandung gas asam 5 - 50 %. Gas asam
dapat dikurangi menjadi 0,5 %. Sejumlah proses karbonat dengan variasi
lain telah dirancang oleh Petrocon Engineering Co, yaitu :
1. Sistem Karbonat split-stream
2. Proses Air-Karbonat
3. Proses Karbonat Dingin sebagian
4. Proses Karbonat-Amin

205

Keuntungan yangs sangat besar dari proses karbonat adalah

biaya operasi yang sangat rendah. Unitnya fleksibel mudah dirubah
menjadi sistem amina.
6. Proses Giammarco-Vetrocoke
Proses ini dikembangkan oleh G. Giammarco of SPA Vetrocoke
Italia, untuk memisahkan H2S dan CO2.
Macam-macam prosesnya adalah : 1) Proses pemisahan CO 2 dari gas-gas
yang bebas H2S dengan regenerasi menggunakan steam; 2) Proses
pemisahan selektif H2S dan merubahnya menjadi sulfur bebas dengan
regenerasi menggunakan udara; 3) Proses kombinasi dari kedua proses di
atas untuk pemisahan HsS dan CO2.
Kedua proses pemisahan tersebut adalah berdasarkan pada absorpsi gasgas

asam

dengan

larutan

alkali

yang

mengandung

aditif

untuk

mempercepat absorpsi dan desorpsi. Larutan pengolahan tidak korosif,

dan suhu operasi berkisar 75 - 300 oF. Pada proses pemisahan H 2S larutan
reagensia terdiri dari natrium atau kalium karbonat yang mengandung
campuran arsenit dan arsenat. Gas-gas yang diolah berasal dari sumur
dirancang dapat membersihkan H2S kurang dari 1 ppm. H2S mula-mula
diserap dengan mereaksikannya dengan arsenit, senyawa hasil reaksi
kemudian

dirubah

menjadi

monotioarsenat

melalui

reaksi

dengan

arsenat. Dekomposisi menjadi sulfur elementer dan konversi arsen

bervalensi 3 menjadi valensi 5 dapat dilakukan dengan hembusan udara
atau suatu kombinasi asidifikasi dengan CO2 dan hembusan udara.
Pemilihannya tergantung pada persyaratan-persyaratan proses. Sulfur
dapat dipisahkan dengan filtrasi atau flotasi. Diagram alir proses
kombinasi dapat dilihat pada Gambar 12.13.

206

Gambar 12.13 Diagram Alir Proses Kombinasi Giammarco-Vetrocoke

Pada tahun 1971 telah dikemukakan suatu proses baru dengan
efisiensi pemisahan sulfur sampai dengan 98 % yang dikenal sebagai
proses Claus dengan dua tingkat pemisahan. Setelah itu proses Claus
dikembangkan lagi oleh Beavon dan Vaeli untuk pemisahan sulfur sampai
99,9 % yang dikenal sebagai proses Beavon. Reaksi yang terjadi pada
suhu 2000 3000 oF adalah :
2 H2S + 3 O2 2 SO2 + 2 H2O
2 H2S + SO2 3 S + 2 H2O
Diagram alir proses Claus dan proses Beavon dapat dilihat pada Gambar
12.14 dan Gambar 12.15.

207

Gambar 12.14 Diagram Alir Proses Claus

Gambar 12.15 Diagram Alir Proses Beavon

208

LEMBAR EVALUASI
PRE-TEST
Kimia

Jurusan
Teknik

Selesaikan soal di bawah ini dengan jelas dan singkat !

1. Jelaskan apa yang dimaksud dengan pengolahan tidak regeneratif
pada pemurnian produk/fraksi minyak dari kotorannya !
2. Uraikan perbedaan 2 proses pengolahan tidak regeneratif berdasarkan
tabel berikut ini atau tabel yang anda buat sendiri !
Proses Sederhana

Proses Polisulfida

Jenis Umpan
??
??
??
Senyawa yang dipisahkan
3. Perkirakanlah gas-gas hasil pembakaran fuel-oil dan buat diagram alir
sederhana

proses

penyerapan

senyawa

sulfur

dari

gas

hasil

pembakaran tersebut !
4. Jelaskan mekanisme regenerasi pada pengolahan soda dengan proses
Steam-Solutizer. Lengkapi jawaban saudara dengan diagram alir !
5. Berikan perbedaan pengolahan-pengolahan dengan solutizer pada
pengolahan dengan soda menurut tabel berikut atau tabel yang anda
buat sendiri.

209

Solutizer-Steam

Solutizer-Tanin

?????
?????
?????
?????

LEMBAR EVALUASI
POST-TEST
Kimia

Jurusan
Teknik

Jawablah pertanyaan di bawah ini dengan benar !

1. Jelaskan keuntungan dan kerugian proses-proses merkapsol dan unisol
pada pengolahan dengan soda !
2.

Jelaskan keuntungan-keuntungan proses pengolahan dengan asam

sulfat!

3.

Mengapa pada proses Nalfining, asam asetat anhidrid diinjeksikan

pada aliran minyak sesudah drier, bukan dicampur dulu baru
dipanaskan. Jelaskan jawaban saudara !

4. Jelaskan perbandingan antara proses asam sulfat dan asam asetat

pada pemurnian minyak !
5. Uraikan dan jelaskan mekanisme serta syarat-syarat terjadinya
penyerapan dengan adsorben lempung !
6.

Buatlah perbandingan proses-proses pengolahan dengan lempung

berdasarkan tabel berikut atau tabel yang dibuat sendiri !
Perkolasi
Thermofor

Filtrasi
Perkolasi

Tipe
Lempung
Suhu

210

Efluen
Alkilasi

Lempung
Gray

Solven
Regenerasi
Minyak
Umpan
7. Jelaskan dan uraikan perbedaan proses pemurnian antara doctor
sweetening dengan cooper sweetening !
8. Jelaskan keuntungan memakai inhibitor pada proses pemurnian
oksidasi sweetening !

DAFTAR PUSTAKA

Jurusan
Teknik Kimia

1.

Bland, W.F. and Davidson, R.L., 1987. Petroleum Processing

Handbook. Mc-Graw Hill Book Co. New York.

2.

Brady, J.D., June 1982. Particulate and SO2 Removal with Wet
Scrubbers. Chem. Eng. Progress. Hal. 73 77.

3. Nelson, W.L., 1985. Petroleum Refinery Engineering. 4th ed. Mc Graw

Hill Book Co. Singapore.
4.

Pandey, G.N., 1994. A Texbook of Chemical Technology. Volume II

(Organic). Vikas Publishing House PVT Ltd. New Delhi.

211

KEGIATAN BELAJAR XIII

Jurusan
Teknik Kimia

GAS-GAS KILANG

Tujuan Pembelajaran Umum (TPU) :

Mahasiswa memahami proses-proses pembuatan dan pemurnian gas-gas
kilang sebagai produk ringan BBM.
Tujuan Pembelajaran Khusus (TPK) :
1.

Mahasiswa

mampu

menguraikan

komponen-komponen

pembentuk gas kilang sebagai bahan bakar gas.

2.

Mahasiswa mampu menjelaskan sistem recovery pengambilan

gas kilang dari unit utama kilang minyak.

3.

Mahasiswa mampu menjelaskan mekanisme proses pencairan gas

kilang sehingga dihasilkan elpiji.

4.

Mahasiswa mampu menjelaskan uraian proses pembuatan gas

elpiji berdasarkan diagram alirnya.

5.

Mahasiswa

mampu

menjelaskan

mekanisme

penarikan

pembuatan gas hidrogen sebagai produk samping kilang minyak.

212

dan

6.

Mahasiswa mampu menjelaskan salah satu proses pembuatan

hidrogen dalam kilang minyak berdasarkan diagram alirnya.

KEGIATAN BELAJAR XIII

Jurusan
Teknik Kimia

Lembar Informasi XIII : Gas-Gas Kilang

13.1

Pendahuluan
Metoda pemisahan ataupun pemekatan gas dari produk-produk

kilang yang umum dilakukan adalah : 1) absorpsi gas menjadi cairan

bertekanan rendah,

2) adsorpsi dalam lempung atau karbon aktif,

dan 3) fraksionasi tekanan tinggi suhu rendah.

Dalam prakteknya, gabungan beberapa operasi tersebut dilakukan untuk
efisiensi dan pertimbangan ekonomi seperti absorpsi dan fraksionasi.
Gas-gas yang dihasilkan dari proses pengilangan terdiri dari :
1. Gas ringan yang mengandung C1 dan C2 yang dikelompokkan menjadi
gas bakar kilang (refinery fuel gas),
2. Propan dan butan yang dapat dicairkan menjadi elpiji (LPG),
3. Gas-gas non-hidrokarbon seperti H2S, CO2, H2, SO2, S2 dan sedikit C1/C2
yang dikelompokkan menjadi gas-gas buang (off-gas atau tail-gas).
Unit-unit penghasil gas di dalam kilang adalah :
1. Gas Bertekanan Rendah yang berasal dari :
a.

Unit-Unit

Distilasi,

maupun distilasi hampa.

213

baik

distilasi

atmosfir

b.

Unit-Unit Perengkahan Katalis

2.

Gas Bertekanan Tinggi berasal dari :

a. Unit-Unit Perengkahan Termis
b. Polimerisasi
Gas-gas yang bertekanan rendah dimasukkan ke dalam

kompresor sehingga tekanannya menjadi tinggi dan selanjutnya diolah

dalam unit stabilizer dan absorber. Proses-proses tersebut dimaksudkan
untuk memisahkan gas ringan C1 C2 sebagai bahan bakar gas kilang
(refinery fuel gas), dan komponen-komponen propan dan butan sebagai
bahan pembuatan gas cair elpiji (LPG).

13.2

Gas Bakar Kilang

Bahan bakar gas yang biasa disebut dalam kilang sebagai

refinery fuel gas adalah gas ringan yang terdiri dari C 1 C2 merupakan
produk atas yang tidak terkondensasi dari unit-unit distilasi dan
perengkahan.
Sumber-sumber gas kilang (refinery fuel gas) yang tidak
terkondensasi berasal dari unit-unit 1) Distilasi atmosfir dan distilasi
hampa, 2) Perengkahan Termis, 3) Perengkahan Katalis, 4) Polimerisasi,
dan 5) Berasal dari puncak menara absorber berupa gas-gas yang tidak
terserap.
Umumnya gas-gas tersebut bertekanan rendah sekitar 1 - 5 psig.
Gas-gas yang bertekanan sedang selain untuk refinery fuel gas,
dikumpulkan dan dikirim ke unit kompresi gas untuk menaikkan
tekanannya menjadi 85 - 90 psig. Gas yang bertekanan tinggi lalu dikirim
ke unit-unit stabilizer dan absorber untuk menyerap komponen propan
dan butan sebagai bahan baku untuk elpiji.
13.3

Gas Elpiji
Gas elpiji (LPG = Liquified Petroleum Gas) adalah gas kilang yang

dicairkan, mempunyai komposisi C3 dan C4 baik secara sendiri-sendiri

maupun secara bersama-sama. Jadi elpiji adalah campuran propan dan
butan yang berupa gas pada tekanan atmosfir, tetapi menjadi cair pada

214

tekanan tinggi dan diatur tetap berupa cair pada waktu pengangkutan,
pemasaran, dan penggunaannya pada tekanan sedang.
Penggunaan yang utama elpiji adalah untuk pemanasan baik di rumah
tangga maupun di industri dan pertanian, untuk pembuatan zat-zat kimia
dan bahan baku petrokimia, dan untuk bahan bakar kendaraan bermotor.
Secara terperinci keperluan elpiji untuk masing-masing kelompok
adalah sebagai berikut :
1.

Untuk keperluan domestik dan pertanian, yaitu untuk :

Pemanasan / pendiangan rumah

h. Sterilisasi

Memasak

i. Pasteurisasi

Pemanasan

j. Penyejuk hawa (AC)

Refrigerasi

k. Pemanasan kolam renang

Insinerator

l. Pengeringan hasil panen

Pengeringan pakaian

m. Pengawetan tembakau
g. Pembakaran rumput liar
Bahan bakar truk/traktor

2.

Untuk keperluan komersil, yaitu untuk :

a. Pemanggang roti

e. Belanga timbal

b.

Tungku meja (Hot plate)

f. Pemanas kertas dinding

c.

Ketel uap

g. Pemanas ruangan

d.

Penggorengan lemak-lemak gemuk.

3. Untuk keperluan industri, yaitu untuk :

a. Tungku batubara

d. Pembangkit steam

b. Tungku porselen/keramik

e. Pengecoran logam

c.

f. Pabrik gelas

Memproses tekstil

4. Untuk keperluan bahan baku Petrokimia, yaitu untuk pembuatan :

a. Alkohol

g. Komponen karet tiruan

b. Aldehida

h. Asetat

c. Etilen dan etilen oksida

i. Nitroparafin

d. Asam-asam organik

j. Plastik

e. Deterjen

k. Keton

f.

Etilen glikol

5. Untuk pemakaian langsung sebagai zat kimia, yaitu :

a. Penarikan aspal dan lilin dalam industri minyak bumi

215

n.

b. Menghilangkan lemak/gemuk dari produk makanan

c. Ekstraksi pelarut pada minyak tumbuh-tumbuhan
d. Pengontrol warna sabun
6. Untuk keperluan transportasi sebagai bahan bakar gas, untuk mobil
sedan, bus, truk, traktor, mobil boks.
7. Untuk keperluan utilitas, yaitu :
a. Pengkayaan kandungan panas (menaikkan Btu)
b. Standby gas
c. Distributor gas
13.3.1 Spesifikasi
Kebanyakan elpiji dipasarkan di bawah definisi dan spesifikasi dari
NGPA (Natural Gas Processors Association).
Menurut NGPA elpiji dipasarkan dalam 4 macam LPG komersil, yaitu : 1)
Propan Komersil, 2) Butan Komersil, 3) Campuran Propan-Butan, 4)
Propan HD-5.
Spesifikasi dan persyaratan elpiji tersebut dapat dilihat pada Tabel 13.1,
sedangkan

menurut

NGAA

(Natural

Gas

Association

of

America)

persyaratan yang diperlukan/ spesifikasi untuk propan komersil (elpiji C 3)

dan butan komersil (elpiji C4) adalah :
1. Mengandung propan/propilen atau butan/butilen minimum 95 %.
2.

Tidak mengandung H2S,

3.

Mempunyai hasil test negatif terhadap korosi (copper

strip) selama 3 jam pada suhu 122 oF,

4.

Tidak mengandung air, dan

5.

Diperkenankan mengandung total sulfur maksimum

15 grain/100 cuft.
13.3.2 Propan Komersil
Propan ini merupakan produk hidrokarbon yang dominan dengan

propan dan / atau propilen dengan spesifikasi sebagai berikut :

1.

Tekanan uap tidak melebihi 210 psig pada 100 oF.

2. Titik didih 95 % tidak melebihi 37 oF pada tekanan 760 mmHg.

3. Residu harus melewati test terhadap bahan yang tidak mudah
menguap.

216

4. Kandungan sulfur mudah meguap tidak melebihi 15 grain/100 ft 3 gas.

5. Senyawa korosif, tidak menimbulkan warna yang terpoles pada test
copper strip.
Tabel 13.1 Persyaratan Spesifikasi untuk LPG
Karakteristik
Tekanan Uap,
pada 100 oF, psig
Suhu Penguapan
95 %, 1 atm, oF
Total sulfur mudah
menguap, % berat
Korosi, Cu strip
Kekeringan
Bau
Komposisi, % vol

Propan
Komersil
210
-37
0,02
<1
Tidak ada
air
Level 2
C3 / C3=

Butan
Komersil
70
+36
0,02
<1
Tidak ada
air
Level 2
C4 / C 4 =

Campuran
C3/C4
200
+36
0,02
<1
Tidak ada
air
Level 2
C3 / C3= &
C4 / C 4 =

Propan
HD-5
200
-37
0,015
<1
Tidak ada
air
Level 2
90 % C3
5 % C3=

Dalam rangka membedakan bau gas elpiji dengan gas-gas lain

dan udara untuk keperluan pengangkutan maka gas elpiji diberi bau
dengan salah satu senyawa berikut : 1) etil merkaptan 1 lb/10000 gal
gas; 2) tiofena 1 lb/10000 gal gas : atau 3) amil merkaptan 1,4 lb/10000
gal gas elpiji.
13.3.3 Penanganan Gas Elpiji
Gas elpiji disimpan dan dikirim pada tekanan sedang sebagai
cairan, yang digunakan pada suhu dan tekanan kamar sebagai gas.
Untuk maksud tersebut diperlukan tempat penyimpanan khusus dan
peralatan pengiriman (handling) dari tempat pembuatan sampai ke
konsumen. Meskipun demikian butan dengan tekanan uapnya yang
rendah ditangani secara tersendiri (eksklusif) memerlukan tanki dengan
tekanan design 250 psig. Tanki-tanki yang demikian sangat cocok untuk
propan komersil ataupun butan komersil dan juga semua campuran
propan-butan. Tempat penyimpanan untuk skala besar bagi gas elpiji
adalah di bawah tanah di dalam rongga-rongga garam terlarut atau guagua tambang, ataupun di atas permukaan tanah dalam tanki-tanki bulat,
atau horizontal, ataupun vertikal. Sistem pemipaan pada pabrik besar

217

dirancang untuk dapat menahan tekanan maksimum yang menyertai gas

elpiji.
Beberapa gas elpiji diangkut dalam pipa dari tempat
pembuatannya sebagai produk akhir, atau sebagai bahan baku, atau
sebagai campuran dengan minyak mentah atau gas alam. Gas elpiji juga
ditransportasikan dengan kapal tanker, kapal tongkang, mobil tanki, tanki
kontainer portabel, dalam silinder kecil dengan berat 20 lb yang disebut
kontainer swalayan.
13.3.4 Proses Pembuatan Elpiji
Proses pembuatan elpiji dengan menggunakan bahan baku gasgas kilang atau gas alam yang berasal dari minyak bumi (petroleum)
secara komersil ada tiga macam, yaitu 1) Proses Kompresi, 2) Proses
Adsorpsi, dan 3) Proses Absorpsi.
1. Proses Kompresi
Proses kompresi jarang digunakan karena kurang efektif dan
merupakan

proses

tersederhana

dibanding

dengan

proses-proses

lainnya. Proses ini dipergunakan untuk me-recovery senyawa hidrokarbon

cair dari gasnya. Pada proses ini gas dari sumbernya didinginkan melalui
cooler dan HE sehingga terbentuk cairan.
Kondensat yang terbentuk dipisahkan dari gas yang tak
terkondensasi, lalu dikirim ke tank flash, sedangkan gasnya diekspansi
untuk digunakan sebagai pendingin pada HE. Kondensat dari tanki flash
dialirkan ke depropanizer dan debutanizer untuk memisahkan C 3 dan C4
dengan cara distilasi. Dari puncak depropanizer keluar LPG-propan dan
dari puncak debutanizer keluar LPG-butan, sedangkan gasolin sebagai
hasil samping dikeluarkan dari bawah menara.
2. Proses Adsorpsi
Proses adsorpsi dipakai untuk me-recovery senyawa hidrokarbon
yang lebih berat dari etan dari gas-gas kilang atau gas alam. Proses
terdiri dari tiga step yaitu regenerasi, pendinginan, dan adsorpsi. Pada
proses ini, gas dari sumbernya dibagi menjadi dua aliran, sebagian

218

dialirkan ke adsorpsion cycle dimana gas diadsorpsi dengan karbon aktif

(dapat juga dipakai silika gel, atau alumina gel) dan gas yang tidak
terserap digunakan sebagai media pendingin HE. Sebagian lagi gas dari
sumbernya dialirkan ke dalam cooling cycle untuk seterusnya masuk ke
dapur regenerasi dan ke tangki siklus regenerasi. Kemudian gas
didinginkan kembali dalam cooler dan HE. Kondensat yang terbentuk
dipisahkan dari gasnya di separator bertekanan tinggi dan rendah. Gas
yang berat dari etana di-recovery dan bergabung dengan umpan segar
gas. Kondensat yang terdiri dari hidrokarbon cair, LPG gas, gasolin
didistilasi di deproponizer dan debutanizer sehingga didapatkan LPG
propan dan LPG butan.
3. Proses Absorpsi
Proses ini adalah proses penyerapan hidrokarbon yang lebih berat
dari etan dengan penyerap minyak. Gas yang terserap dipisahkan dari
minyak di menara stripper untuk selanjutnya didistilasi di menara
depropanizer dengan produk atas LPG propan dan di debutanizer dengan
produk atas LPG butan. Sebagai hasil samping proses ini adalah gasolin.
Diagram alir proses ini dapat dilihat pada Gambar 13.1.

13.4

Gas Hidrogen
Keuntungan dalam pemurnian fraksi-fraksi minyak bumi melalui

proses pengolahan hidrogen telah dikenal semenjak tahun 1930-an.

Disebabkan karena kekurangan-kekurangan seperti harga yang murah
dan membutuhkan tekanan operasi yang tinggi maka proses secara
komersil tidak berkembang sampai dengan pertengahan tahun 1950.
Pada akhir-akhir ini kecenderungan pengolahan ataupun pembuatan
hidrogen dari hasil-hasil kilang telah mengalami kenaikan, tidak hanya
untuk meningkatkan kualitasnya sebagai gas H 2 tetapi juga untuk
feedstock (bahan baku) proses-proses perengkahan, reforming dan
isomerisasi.

219

Absorber

Umpan
Gas

Gasolin

Stripper

Depropanizer

Drbutanizer

Lean Oil

LPG C3 LPGC4

Gambar 13.1 Diagram Alir Pembuatan Gas Elpiji

13.4.1 Proses Pemurnian Hidrogen
Proses pemurnian hidrogen dipakai secara luas untuk menyiapkan
umpan reformer dan juga pada pengolahan pendahuluan umpan
perengkahan katalis. Diagram alir proses dapat dilihat pada Gambar
13.2.

220

Pemurnian hidrogen sering dibenarkan untuk alasan-alasan selain dari

pembuatan bahan bakar yang unggul. Pada pengolahan ini yield
diperbaiki ; masalah limbah yang disebabkan oleh merkaptan, fenol, dan
tiofen hampir semuanya dihilangkan ; masalah korosi oleh sulfur, sianida
dan asam-asam organik dapat dikurangi. Katalis yang umum dipakai
ialah kobal molibdat dalam carrier alumina. Regenerasi katalis dilakukan
pada suhu 700 1200 oF menggunakan udara dengan steam atau fluegas. Umur katalis sekitar 2 - 5 tahun. Suhu masuk reaktor 400 - 850 oF
pada tekanan 50 1500 psig. Space velocity 0,5 20 v/hr/v. Konsumsi
hidrogen untuk pengolahan ini biasanya di bawah 200 scf per barel
umpan.
Unit pemurnian hidrogen komersil pada awalnya diinstalasi oleh
Esso Standard Oil Co pada tahun 1930-an. Pada perang dunia kedua
pembangunan unit ini disponsori oleh Humble Oil & Refining Co, dan Shell
Development Co. Pertumbuhan yang pesat pemurnian hidrogen ini
dimulai pada pertengahan tahun 1950-an dan telah menyebar ke seluruh
industri pengilangan minyak bumi.

Recycle Gas

Vent-Gas

Off-Gas
dari Reformer
(50 - 90 % H2)

Reaktor

Umpan
Minyak

Stripper
Heater

Steam
Separator

Treated Product

Gambar 13.2 Diagram Alir Proses Pemurnian Hidrogen

Macam-macam proses pemurnian hidrogen :
1.

Proses Unifining
2. Proses Hydrofining

11. Proses Hidrogen-Diolefin

12. Proses Persiapan Umpan Phillips

221

3. Proses Ultrafining

13. Proses Platreating

4. Proses Hirodesulfurisasi Fasa Uap 14.

Proses

Hydrodesulfurisasi

Kellogg
5. Proses Hidrodesulfurisasi Trickle

15.

Proses Hydrobon

6. Proses Hidrodesulfurisasi Sinclair

16. Proses Desulfurisasi KobalMolibdat
7. Proses

Diesulforming

17. Proses CHD

8. Proses Hydropretreating Houdry
18. Proses Hydrotreating Texaco
9. Proses

Autofining

19. Proses Gulfining

10.Proses

Hydrofingin

BP

20. Proses Ferrofining

1. Proses Unifining
Proses ini dilisensi bersama-sama oleh Union Oil of California dan
UOP Co adalah suatu proses katalis unggun tetap yang regeneratif untuk
menarik sulfur dan hidrogenat dari minyak-minyak distilat dengan jarak
didih tertentu. Kontaminasi logam-logam, senyawa-senyawa nitrogen,
dan senyawa-senyawa oksigen dihilangkan bersama dengan sulfur.
Katalis yang digunakan adalah kobal-molibdat-alumina yang dapat
diregenerasi secara in-situ dengan steam dan udara. Kondisi operasi 500
- 800 oF dan 300 - 800 psig. Unit pertama telah dipasang pada kilang
United Refining Co di Pennsylvania (Lisensi Union) dan pada kilang
Standard Oil Co di Ohio (lisensi UOP) pada tahun 1954.
2. Proses Hydrofining
Proses ini dilisensi oleh Esso Research and Engineering Co
merupakan suatu proses katalis unggun tetap yang regeneratif, untuk
menarik sulfur dan hidrogenat, serta memperbaiki katalis umum produkproduk kilang dari gas sampai lilin. Katalis yang dipakai adalah kobal dan
molidenum

oksida

dalam

alumina

222

sebagai

support

yang

dapat

diregenerasi in-situ dengan campuran udara dan steam atau flue-gas

pada 650 - 750 oF. Regenerasi memerlukan waktu sekitar 1 - 4 hari. Umur
katalis sekitar 2 tahun. Kondisi operasi 400 - 800 oF dan 50 - 800 psig.
Konsentrasi hidrogen dijaga di atas 50 % dan bebas CO untuk menjaga
aktifitas katalis. Unit pertama hydrofiner dioperasikan pada kilang Esso
Standard Oil Co di New Jersey pada tahun 1950 untuk mengolah lilin.
3. Proses Ultrafining
Proses ini dilisensi oleh Standard Oil Co merupakan suatu proses
katalis unggun tetap yang regeneratif untuk menarik sulfur dan
hidrogenat dalam produk kilang dari nafta sampai ke minyak pelumas.
Katalis yang digunakan adalah kobal-molibdat dalam alumina yang dapat
diregenerasi

in-situ

menggunakan

campuran

udara

dan

steam.

Regenerasi memerlukan waktu 10 - 20 hari dan dapat diulangi lagi

sebanyak 50 - 100 kali untuk satu batch katalis. Umur katalis 2 - 5 tahun
tergantung dengan umpan minyak. Kondisi operasi sekitar 600 - 800 oF
dan 200 - 1500 psig. Proses ini menggunakan umpan gas buang reformer
mengandung 70 % mol H2 pada kecepatan 500 - 4000 scf/bbl. Proses ini
pertama kali dilisensi untuk perusahaan Great Northern Oil Co untuk
dipakai pada kilangnya yaitu Pine Bend Refinery di St. PaulMinnesota
pada tahun 1955.
4. Proses Hidrodesulfurisasi Fasa Uap
Proses ini adalah proses katalis unggun tetap yang regeneratif
untuk menarik sulfur dan hidrogenat dari produk nafta dengan titik didih
maksimum 500 oF. Olefin dapat dijenuhkan tanpa hidrogenasi aromatik.
Proses ini tidak lama digunakan secara komersil. Katalisnya adalah
wolfram-nikel sulfida yang dapat diregenerasi dengan udara dan steam
lalu diikuti oleh sulfidasi dengan H 2S untuk memulihkan aktifitas katalis
menjadi sempurna. Kondisi operasi 450 700 oF dan 500 - 750 psig.
Kecepatan gas adalah 6000 scf H 2 per barel minyak. Unit ini pertama kali
di instalasi pada kilang Shell Oil Co di Dominiquez-California pada tahun
1944.

223

5. Proses Hidrodesulfurisasi Trickle.

Proses ini dilisensi oleh Shell Development Co merupakan suatu
proses hidrogenasi katalis unggun tetap untuk memisahkan sulfur,
nitrogen,

dan

kontaminan

logam

dari

distilat

menengah,

umpan

perengkahan katalis, dan sebagainya. Katalis yang dipakai umumnya

kobal-molibdat atau nikel-molibdat dalam alumina yang kedua-duanya
dapat diregenerasi in-situ dengan campuran steam dan udara. Kondisi
operasinya 600 - 800 oF dan tekanan berjarak antara ratusan sampai
1500 psig. Kilang minyak Shell Refining and Marketing Co Ltd di StanlawInggris pertama kali memakai proses ini pada tahun 1955.
6. Proses Hidrodesulfurisasi Sinclair
Proses ini merupakan suatu proses katalis unggun tetap yang
regeneratif menggunakan katalis yang dikembangkan oleh Sinclair
Research Laboratories untuk memisahkan sulfur, nitrogen, oksigen, dan
kontaminan logam dari produk-produk kilang. Katalisnya adalah kobalmolibdat dalam alumina. Regenerasi katalis hingga mencapai aktifitas
semula memerlukan waktu 24 - 72 jam dengan campuran udara dan
steam. Kondisi operasinya 580 - 750 oF dan tekanan 200 - 800 psig.
Kecepatan minimum untuk recycle hidrogen adalah 500 - 5000 scf per
barel umpan. Proses ini menggunakan gas buang dari reformer yang
mengandung hidrogen 65 %. Unit pertama beroperasi pada kilang
Sinclair Refining Co di Marcus Hook-Pennsylvania pada tahun 1955.
7. Proses Diesulforming
Proses ini adalah proses katalis unggun tetap yang regeneratif
untuk menarik sulfur dan meningkatkan kualitas produk kilang nafta,
distilat

menengah

dan

gas-oil.

Katalis

yang

digunakan

adalah

molibdenum berbentuk pelet yang dapat diregenrasi in-situ dengan

campuran udara dan steam. Aktifitas dipulihkan kembali dalam waktu 2 3 hari. Kondisi operasinya 650 800 oF dan tekanan 450 -

550 psig.

Kecepatan minimum daur ulang hidrogen adalah 5000 scf per barel
umpan. Untuk proses yang efektif maka konsentrasi hidrogen dalam
aliran gas adalah 50 % mol, apabila lebih rendah akan menyebabkan

224

turunnya aktifitas desulfurisasi. Proses ini pertama kali dipakai dalam

operasi pada kilang Husky Oil Co di Wyoming pada tahun 1953.
8. Proses Hydropreating
Proses ini dilisensi oleh Houdry Process and Chemical Co dimana
proses ini disebut juga sebagai proses Houdry Guard Case (biasanya
bergabung dengan unit Houdriformer). Proses ini adalah proses katalis
unggun tetap yang tidak regeneratif untuk menarik sulfur dan hidrogenat
dari stok minyak yang berasal dari reforming katalis. Katalis yang dipakai
semuanya

buatan

Houdry,

apakah

katalis

Houdriforming

yang

mengandung platina atau kobal molibdenum dalam alumina. Kondisi

operasinya 700 755 oF dengan space velocity tinggi 5 - 10 v/hr/v.
Hidrogen yang diproduksi dalam Houdriforming (600 - 1000 cuft/bbl)
cukup memuaskan untuk proses ini. Unit pertama Hydropretreating untuk
membersihkan umpan Hydroformer telah diinstalasi pada kilang The
Crown Central Petroleum Corp di HoustonTexas pada tahun 1955.

9. Proses Autofining
Proses ini dilisensi oleh British Petroleum Co Ltd merupakan suatu
proses desulfurisasi katalis unggun tetap untuk mengolah stok minyak
yang mengandung sulfur tinggi dari gasolin sampai gas-oil. Katalis yang
digunakan adalah kobal-oksida molibdat dalam alumina yang dapat
diregenerasi in-situ pada 800 oF dengan steam-udara atau campuran gas
inert dan udara. Lamanya katalis beroperasi tergantung pada jenis
umpan yaitu bervariasi dari 200 sampai 1000 jam. Umur katalis
diperkirakan sampai 4 tahun. Suhu operasi 700 800 oF dan tekanan 50 200 psig dikontrol untuk memberikan hidrogen yang cukup dengan cara
dehidrogenasi umpan naften untuk meng-konversi sulfur menjadi H 2S.
Proses ini tidak memerlukan hidrogen dari luar. Hidrogen berlebih dalam
gas (mengandung H2

80 %) didaur ulang ke dalam zona desulfurisasi.

Unit Autofining komersil yang pertama diinstalasi pada kilang Llandarcy

Refinery of National Oil Refineries Ltd di Wales-Inggris pada tahun 1952
dan pada kilang BP yang lain di Aden (Jazirah Arab) pada tahun 1954.

225

10. Proses Hydrofining

Proses ini dikembangkan oleh British Petroleum Co Ltd merupakan
suatu proses hidrogen unggun tetap yang regeneratif dirancang untuk
menarik sulfur dari virgin gas-oil atau blending antara virgin gas-oil dan
cycle-oil hasil perengkahan katalis dengan sedikit atau tanpa pemecahan
molekul. Katalisnya adalah kobal-molibdenum oksida dalam alumina
berbentuk pelet yang dapat diregenerasi dalam 24 jam dengan
campuran steam-udara pada suhu 800 - 1100 oF. Kondisi operasi 760 790 oF dan 500 - 1000 psig. Proses pertama beroperasi pada kilang
Australia Petroleum Refinery Ltd di Kwinana Australia Timur pada tahun
1955.
11. Proses Hidrogenasi Diolefin
Proses ini merupakan proses katalis unggun tetap yang dapat
diregenerasi untuk hidrogenasi diolefin menjadi mono-olefin dalam
umpan alkilasi. Katalisnya berupa pelet nikel sulfida dalam alumina dan
dapat diregenerasi in-situ pada 750

F dengan campuran udara dan

steam, diikuti oleh proses sulfidasi dengan H 2S untuk memulihkan

aktifitas katallis menjadi sempurna kembali. Kondisi operasinya 480 660
o

F pada 15 - 150 psig menggunakan nisbah hidrogen-minyak 1 : 1 dan

space velocity 2 - 8 v/hr/v. Gas buang dari reformer merupakan sumber

gas hidrogen. Proses ini dilisensi oleh Shell Development Co tetapi belum
diaktifkan. Unit pertama beroperasi pada kilang Shell Refining &
Marketing Co di Stanlaw-Inggris pada tahun 1949.
12. Proses Persiapan Umpan Phillips
Proses ini dilisensi oleh Phillips Petroleum Co merupakan proses
pemurnian hidrogen untuk menarik sulfur, menjenuhkan olefin, dan
memperbaiki stabilitas warna minyak nafta dan kerosin. Katalis yang
digunakan adalah tipe molibdenum.
13. Proses Platreating

226

Proses ini dilisensi oleh UOP Co merupakan hidrogenasi untuk

menyuling konsentrat aromatik sehingga benzen murni dan toluen dapat
di-recover. Operasi proses ini bergabung dengan proses Platforming dan
Udex. Unit pertama telah diinstalasi pada kilang Roosevelt Oil & Refining
Corp di Mt. Pleasant-Michigan pada tahun 1953.
14. Proses Hidrodesulfurisasi Kellogg
Proses ini dilengkapi oleh M.W. Kellogg Co merupakan proses
pemurnian hidrogen yang pada mulanya dirancang untuk menarik sulfur
dan membersihkan umpan reforming katalis. Pada saat ini umpan yang
dapat diolah berupa nafta virgin maupun nafta rengkahan, kerosin, stok
diesel, furnace-oil dan vacuum gas-oil. Sulfur, nitrogen, oksigen, dan
senyawa-senyawa

logam

dipisahkan,

dan

olefin

dijenuhkan

untuk

memperbaiki warna dan stabilitasnya. Katalis yang dipakai adalah kobalmolibdat dalam alumina. Umpan minyak dan hidrogen masuk reaktor
pada suhu 650 800 oF dan tekanan 350 - 1000 psig. Kecepatan gas
recycle adalah 400 - 3000 scf per barel minyak. Unit pertama beroperasi
dalam kilang Pure Oil Co di Newark-Illinois pada tahun 1956 untuk
mengolah umpan reformer.
15. Proses Hydrobon
Nama hydrobon diberikan kepada proses hidrogenasi katalis UOP
sebelum pengaturan proses ini dibuat bersama dengan Union Oil Co of
California untuk dilisensi di bawah nama Unifining. Unit yang dilisensi
oleh UOP di bawah nama Hydrobon adalah untuk kilang Standard Oil Co
of Ohio di Lima-Ohio yang beroperasi pada tahun 1954.
16. Proses Desulfurisasi Kobal-Molibdat
Proses ini dikembangkan oleh Union Oil of California dan menjadi
bagian dari paten yang disusun UOP Co untuk dilisensi bersama menjadi
Unifining. Katalis yang dipakai oleh Union untuk Unifining berbeda
dimana katalis ini mengandung silika. Unit pertama proses hidrogen di
bawah lisensi Union untuk kilang United Refining Co beroperasi mulai
tahun 1954.

227

17. Proses CHD

Proses ini dikembangkan dan dipakai oleh Mobil Oil Co pada
kilangnya sendiri. Proses ini meliputi pengolahan pendahuluan baik
terhadap nafta (straight-run dan thermal) untuk umpan reformer maupun
untuk desulfurisasi dan stabilisasi komponen-komponen sour untuk
kerosin, minyak diesel, dan minyak bakar. Akhir-akhir ini proses ini
diidentifikasi sebagai proses Sovafining.
18. Proses Hydrotreating Texaco
Proses ini dikembangkan oleh Texaco Inc dan diinstalasi pada
2

buah

perusahaan

pengilangan

untuk

desulfurisasi

distilat

hasil

perengkahan katalis dan gasolin rengkahan berat.

19. Proses Gulfining
Proses ini merupakan proses pemurnian hidrogen yang
dikembangkan dan dipakai sendiri oleh Gulf Research & Development Co
untuk meningkatkan kualitas distilat-distilat (straight-run dan rengkahan)
dan minyak-minyak bakar dengan cara mereduksi kandungan sulfur dan
memperbaiki residu karbon, warna, dan stabilitas, diikuti dengan
menaikkan sedikit oAPI. Proses ini meliputi reaksi antara hidrogen dengan
distilat minyak bakar (fuel-oil) pada 600 800 oF pada 600 psig karena
adanya suatu katalis yang tidak diidentifikasi. Dua unit pertama dibangun
oleh Gulf Oil Co beroperasi pada kilangnya di Port Arthur Texas pada
tahun 1957.

20. Proses Ferrofining

Proses ini dikembangkan oleh British Petroleum Co Ltd merupakan
suatu proses pengolahan hidrogen menengah untuk mengolah minyakminyak distilat dan pelumas. Katalisnya terdiri dari 3 komponen berbasis
alumina dengan umur diharapkan lebih dari 2 tahun. Konsumsi hidrogen
rendah rata-rata 25 scf per barel umpan. Proses ini tidak memerlukan
recycle gas karena hidrogen dari reformer cukup memuaskan. Unit

228

komersil pertama beroperasi pada kilang SFBP di Dunkirk Perancis pada

tahun 1961.
13.4.2 Proses Pembuatan Hidrogen
Pada tahun-tahun terakhir ini terdapat kecenderungan untuk
meningkatkan proses hydrotreating terhadap produk kilang tidak hanya
untuk

meningkatkan

kualitas

produk

tersebut

tetapi

juga

untuk

pemurnian umpan suatu proses. Kebanyakan hidrogen untuk prosesproses tersebut di-recovery dari gas buang reforming katalis yang
merupakan sumber utamanya dalam kilang minyak bumi. Apabila
hidrogen dari reforming nafta tidak mencukupi, maka proses pembuatan
hidrogen yang tidak tergantung pada kilang minyak harus digunakan.
Banyak hidrogen dari luar kilang dibuat baik dengan proses reforming
metan ataupun dengan proses oksidasi parsial.
Perkembangan yang terahir juga memungkinkan orang-orang
kilang mengolah gas-gas buang (vent-gas dan off-gas) dan gas-gas
recycle untuk mengambil hidrogen yang selama ini dibuang atau dibakar
pada furnace dan flare. Metoda purifikasi hidrogen dirancang untuk
membersihkan hidrogen dengan kemurnian 95 %. Cara ini dapat
dilakukan dengan proses gas sintesis melalui shift converter dan
penyerapan CO2. Proses purifikasi yang mutakhir meliputi penyerapan
(scrubbling) dengan larutan amin, amoniak cair, atau larutan kaustik.
Demikian juga purifikasi dan absorpsi fraksi-fraksi minyak pada suhu
rendah dan dipelajari secara intensif untuk dipakai pada pembersihan
gas hidrogen.
Macam-macam proses pembuatan hidrogen :
1. Proses Reforming Steam-Metan.
2. Proses Reforming Steam-Nafta.
3. Proses Gas Sintesa Texaco.
4. Proses Gasifikasi Shell.
5. Proses Hypro.
1. Proses Reforming Steam-Metan

229

Proses ini merupakan proses katalis kontinyu yang telah

digunakan selama beberapa dekade untuk membuat hidrogen. Pada
awalnya paten proses ini diberikan kepada Mittasch and Schneider pada
tahun 1915 dan kemudian diberikan kepada BASF (Badische Anilin &
Soda Fabrik). Proses kontinyu secara komersil yang pertama diinstalasi
pada tahun 1930-1931 pada kilang Standard Oil Co di Bayway-New
Jersey. Umpan yang dipakai adalah gas alam, gas kilang, dan hidrokarbon
cair dengan reaksi sebagai berikut :
CH4 + H2O CO + 3 H2
Gas hidrokarbon berat bereaksi sebagai berikut :
C n H m + n H2O

n CO + (0,5 m + n) H2

Diagram alir proses dapat dilihat pada Gambar 13.3. Kondisi operasi pada
suhu tinggi 1350 - 1550 oF, tekanan keluar umumnya lebih dari 400 psig.

Gambar 13.3. Diagram Alir Pembuatan H2 Proses Steam-Metan

2. Proses Reforming Steam-Nafta
Proses ini adalah proses katalis kontiyu untuk membuat hidrogen
sama

dengan

proses

reforming

steam-metan

yang

menggunakan

hidrokarbon cair sebagai umpan. Berbagai macam nafta dalam gasolin

berjarak didih lebar telah berhasil digunakan, termasuk umpan yang

230

mengandung aromatik 35 %. Diagram alir sederhana dapat dilihat pada

Gambar 13.4.

Desulfurisasi
Fasa Cair

Dapur
Reforming

H2

Vaporizer
Umpan
Nafta

Steam

ke Unit
Converter dan
Absorber

Desulfurisasi
Fasa Uap

Gambar 13.4 Diagram Alir Reforming Steam-Nafta

3. Proses Gas Sintesis Texaco
Proses ini merupakan proses kontinyu tanpa katalis untuk
membuat hidrogen melalui oksidasi parsial hidrokarbon gas atau cair
(fuel-oil, gas alam). Diagram alir proses ini dapat dilihat pada Gambar
13.5. Suhu reaktor berkisar antara 2000 - 2700 oF, tekanan dari 1 atm
sampai lebih dari 1500 psig. Suhu preheater sekitar 1200 oF tergantung
pada komposisi umpan. Kebutuhan oksigen adalah 250 - 270 cuft per mcf
gas sintesis. Yield hidrogen di dalam crude-gas dari reaktor dengan
umpan gas alam adalah sekitar 60 %, sedangkan dari umpan fuel-oil
berat sekitar 45 %. Kandungan hidrogen didalam gas sintesa dinaikkan
menjadi 92 98 % dengan shift converter.
4. Proses Gasifikasi Shell
Proses ini merupakan proses kontinyu non-katalis untuk merubah
umpan hidrokarbon menjadi suatu campuran gas yang kaya hidrogen
dengan oksidasi parsial dalam suatu reaktor yang dirancang khusus.
Umpan hidrokarbon dan oksidan dipanaskan secara terpisah dan
dicampur dalam ruang pembakaran dimana sebagian umpan terbakar
dan sisanya direngkah secara termis oleh panas pembakaran. Produk
rengkahan kemudian bergabung dengan produk pembakaran membentuk
campuran gas akhir. Suhu reaktor berkisar 2000 2700 oF tergantung

231

pada oksidan yang dipakai (udara atau oksigen) dan produk gas yang
diingini. Diagram alir proses ini dapat dilihat pada Gambar 13.6.

te
xt

te
xt

text

Preheater

Air

Saturator/
Scrubber

Gas Alam/
Fuel-Oil
Shift
Converter
Oksigen
Ke Unit
Pemurnian

Steam

Steam
Generator
Ke Sistem
Pemisah Karbon

Quench Water

Gambar 13.5. Diagram Alir Proses Gas Sintesis Texaco

232

te
xt

Steam
Penangkap
Steam
Karbon

Gas Sintesis

Umpan
WHB
Gas Cooler
Scrubber
Udara
atau O2

Reaktor

Karbon
Slurry
Air
Separator Karbon

Air

Gambar 13.6.Diagram Alir Proses Gasifikasi Shell.

5. Proses Hypro
Proses ini merupakan proses kontinyu menggunakan katalis untuk
memproduksi hidrogen dari gas buang kilang atau gas alam. Proses ini
dilisensi oleh UOP Co. Proses ini dirancang baik untuk me-recovery
hidrogen dalam gas buang kilang maupun untuk meng-konversi gas alam
menjadi hidrogen mengikuti reaksi dekomposisi sebagai berikut :
CH 4 C + 2H2
Hidrogen dilepaskan dari karbon padat dengan pemisahan fasa pada
kemurnian sekitar 93 % vol atau lebih. Diagram alir proses ini secara
sederhana dapat dilihat pada Gambar 13.7. Kebutuhan panas pada
proses ini sangat rendah hanya untuk konversi, karena karbon yang

233

terbakar hasil dari reaksi akan memasok energi masuk yang diperlukan,
sehingga steam tidak diperlukan untuk mengontrol reaksi.
Hidrogen

Gas Alam atau

Gas Kilang

Reaktor
CO & CO2

Udara

Katalis

Regenerator

Gambar 13.7. Diagram Alir Proses Hypro

13.4.3 Proses Dehidrogenasi
Proses dehidrogenasi merupakan suatu proses untuk membagi
hidrogen dari suatu hidrokarbon atau campuran hidrokarbon, baik
dengan cara termis maupun dengan katalis. Dehidrogenasi termis telah
digunakan secara luas dengan umpan gas-gas etan, isobutan, dan
sebaganya untuk situasi kilang yang khusus. Proses ini kurang selektif
dibandingkan dengan dehidrogenasi katalis dan cenderung membentuk
molekul-molekul ringan yang lebih disukai dalam bentuk olefin. Kondisi
operasi berjarak dari 1400 - 2200 oF dan 5 - 50 psig. Dehidrogenasi
katalis telah berkembang pada akhir-akhir ini dalam memproduksi bahan
dasar (dalam hal ini butadien) untuk karet sintetis, resin, dan produk
petrokimia lainnya. Proses ini adalah selektif dengan katalis yang terdiri
dari oksida logam dengan support keramik atau basis alumina. Suhu
operasi berjarak antara 932 1380 oF dengan tekanan sekitar 1 atm.
Siklus operasinya singkat dan katalis harus seringkali diregenerasi
dengan udara pada suhu 1100 1400 oF.
Aplikasi utama proses ini selama perang dunia kedua adalah
untuk

memproduksi

tambahan

umpan olefin

bagi

proses alkilasi.

Disebabkan karena pembaharuan interes terhadap alkilasi bensin motor

234

maka perhatian ditujukan kembali kepada proses dehidrogenasi untuk

menyiapkan umpan olefin dari gas-gas jenuh. Kenyataan lain yang
penting adalah hidrogen dapat diperoleh sebagai produk samping pada
kemurnian sekitar 80 %.
Macam-macam proses dehidrogenasi yang penting adalah :
1. Proses Catadiene.
2. Proses Dehidrogenasi UOP.
1. Proses Catadiene
Proses ini dilisensi oleh Houdry Process Corp, merupakan suatu
proses katalis yang kontinyu untuk dehidrogenasi hidrokarbon ringan
menjadi mono olefin atau di-olefin. Untuk memproduksi mono-olefin
digunakan suhu operasi sekitar 1050 1100 oF pada tekanan 1 atm,
sedangkan untuk membuat di-olefin digunakan suhu yang lebih tinggi
dan tekanan yang lebih rendah dari atmosfir. Katalis yang digunakan tipe
khrom oksidaalumina (Cr2O3 - Al2O3). Proses bersifat endotermis dan
perpindahan panas dihapuskan dalam reaktor. Kapasitas panas pada
unggun katalis dikontrol dengan menggunakan material inert berbentuk
granular yang menyertai katalis aktif. Apabila proses beroperasi untuk
memproduksi butadien maka butadien diekstrak dari efluen reaktor,
sedangkan yang tinggal dalam potongan butan-butadien di-recycle.
Diagram alir proses dapat dilihat pada Gambar 13.8. Pabrik komersil
pertama dioperasikan selama perang dunia kedua oleh Sun Oil Co pada
kilang Toledo & Standard Oil Co of California di El Segundo.

235

Gambar 13.8 Diagram Alir Proses Catadiene

2. Proses Dehidrogenasi UOP
Proses ini merupakan proses katalis yang kontinyu untuk
mengubah C2 - C5 menjadi olefin. Katalisnya adalah khrom oksida dalam
alumina. Umpan berupa butan dipanaskan dari 930 1380

F lalu

dilewatkan ke dalam catalyst chamber pada tekanan 10 - 50 psi dengan

recycle dan kondisi optimum maka olefin diperoleh pada konversi 90 95
%, karena reaksi eksotermis maka suhu katalis harus dikontrol secara
hati-hati. Dua buah atau lebih rekator dipakai untuk siklus reaksi dan
regenerasi. Efluen dari reaktor didinginkan dan dikompresi sebelum gasgas ringan (C1 - C3 & H2) dipisahkan dari butan-butadien. Fraksionasi
digunakan untuk memisahkan recycle butan. Diagram alir proses ini
dapat dilihat pada Gambar 13.9.
Siklus operasi proses ini singkat sekitar 1 jam. Kontaminan katalis
utamanya adalah kokas (coke). Senyawa-senyawa sulfur dan CO secara
material

tidak

mempengaruhi

katalis.

sebanyak 2000 kali.

236

Katalis

dapat

diregenerasi

Gas Regenerator
C1-C3
& H2

Reaktor &
Regenerator
Umpan

Separator

Cooler
Gas Regenerator
Kompresor
Recycle Butan dari Fraksionator

Gambar 13.9 Diagram Alir Proses Dehidrogenasi UOP

237

Produk

LEMBAR EVALUASI
PRE-TEST
Kimia

Jurusan
Teknik

Selesaikan soal di bawah ini dengan jelas dan singkat !

1. Jelaskan dan uraikan cara-cara pengambilan gas kilang yang dihasilkan
dari puncak suatu unit pengolah minyak sehingga dapat dimanfaatkan
untuk keperluan kilang !
2. Jelaskan dan uraikan unit pembuat elpiji yang ada pada salah satu
kilang Pertamina. Lengkapi jawaban saudara dengan diagram alir
sederhana proses tersebut !
3. Uraikan perbedaan prinsip elpiji di Indonesia dengan elpiji yang ada di
pasar Internasional !
4. Jelaskan dan uraikan persyaratan yang diperlukan dalam penanganan
(handling) gas elpiji !

238

LEMBAR EVALUASI
POST-TEST
Kimia

Jurusan
Teknik

Jawablah pertanyaan di bawah ini dengan benar !

1. Jelaskan dan uraikan perbedaan ketiga proses pembuatan elpiji.
Lengkapi jawaban saudara dengan keuntungan dan kerugian masingmasing proses beserta alasan-alasannya !
2. Jelaskan dan uraikan tujuan mengapa dilakukan proses hydrotreating
untuk umpan reforming !
3. Identifikasi perbedaan antara proses unifining dan proses ultrafining
berdasarkan tabel berikut ini atau tabel yang anda buat sendiri !
Unifining

Ultrafining

Kondisi Operasi : T & P

Tipe Katalis
Umur Katalis
Regenerasi Katalis
4. Jelaskan peranan gas hidrogen bagi suatu kilang minyak bumi !
5. Jelaskan perbedaan antara proses reforming steammetan dengan
proses reforming steam-nafta pada pembuatan gas hidrogen !
Reforming SteamMetan

239

Reforming SteamNafta

Kondisi
Operasi
(p,T)
Tipe Katalis
Fasa Raksi
???
???
6.a. Jelaskan maksud dan tujuan proses dehidrogenasi !
b. Uraikan perbedaan antara proses dehidrogenasi katalis dan proses
dehidrogenasi termis ditinjau dari keuntungan dan kerugian masingmasing proses.

DAFTAR PUSTAKA

Jurusan
Teknik Kimia

1. Anonim, April 1970. 90 lbs Gas Compression Plant. PTSI Flow Plant.
Sei Gerong. Sumatera Selatan.
2. Bland, W.F. and Davidson, R.L., 1987. Petroleum Processing Handbook.
Mc-Graw Hill Book Co. New York.
3. Kirk, RE. and Othmer, DF. 2000. Encyclopedia of Chemical Technology.
John-Wiley and Sons Corp. New York.
3. Nelson, W.L., 1985. Petroleum Refinery Engineering. 4th ed. Mc Graw
Hill Book Co. Singapore.
4. Pandey, G.N., 1994. A Texbook of Chemical Technology. Volume II
(Organic). Vikas Publishing House PVT Ltd. New Delhi.

240

KEGIATAN BELAJAR XIV

GAS

Jurusan
Teknik Kimia

ALAM

Tujuan Pembelajaran Umum (TPU) :

Mahasiswa memahami dua macam gas alam yang terdapat bersama
minyak bumi maupun yang terdapat tanpa adanya minyak bumi.
Tujuan Pembelajaran Khusus (TPK) :
1. Mahasiswa mampu menguraikan langkah-langkah pencairan gas alam
dari reservoir yang tidak mengandung minyak.
2. Mahasiswa mampu menjelaskan diagram alir proses pencairan gas
alam berdasarkan sumber asalnya.
3. Mahasiswa mampu menjelaskan proses pembuatan gas alam sintesis
dari fraksi nafta.
4. Mahasiswa mampu menjelaskan mekanisme reaksi pembentukan gas
alam sintesis berdasarkan pemecahan molekul hidrokarbon yang
berasal dari minyak mentah.

241

KEGIATAN BELAJAR XIV

Jurusan
Teknik Kimia

Lembar Informasi XIV : G a s A l a m

14.1

PENDAHULUAN
Tujuan pokok dari perusahaan penambangan minyak adalah

mencari dan memproduksi minyak bumi, sedangkan gas alam yang

didapat bersama dengan minyak ataupun yang terdapat sendiri-sendiri
pada awalnya belum mendapatkan perhatian. Kemajuan teknologi dan
meningkatnya kebutuhan akan penggunaan gas untuk keperluan yang
beragam, maka gas alam menjadi barang tambang yang diminati untuk
diolah, apalagi setelah makin menipisnya persediaan minyak bumi dan
harganya yang makin tinggi. Karena semakin pesatnya kebutuhan dan
usaha untuk mengatasi krisis energi maka pengadaan gas alam tidak
hanya melalui hasil tambang, tetapi juga pemanfaatan gas gas kilang
maupun fraksi-fraksi nafta dan minyak mentah yang diolah menjadi gasgas yang menyerupai gas alam disebut sebagai SNG (Substitute Natural
Gas atau Synthetic Natural Gas)
Pemanfaatan gas alam dapat dikelompokkan berdasarkan produk
akhirnya adalah sebagai berikut :
1. Sebagai bahan energi
2. Sebagai bahan baku, bagi keperluan industri petrokimia

242

3. Sebagai bahan pembantu, pada industri semen dan baja

4. sebagai sarana produksi pada lapangan penambangan minyak dan
gas bumi, untuk gas pengangkat (Gas Lift) dan untuk pembangkit
tenaga listrik.
14.2

GAS ALAM CAIR (LNG & NGL)

Secara garis besar gas alam yang ditambang dari dalam perut

bumi ditemukan dalam tiga bentuk yaitu :

1. Gas terlarut (dissolved gas) yaitu fraksi ringan dari senyawa-senyawa
hidrokarbon yang terlarut dalam minyak
2. Gas ikutan (associated gas) adalah gas yang berasal dari reservoir
minyak, termasuk kondensat (natural gasoline) dan solution gas
3. Gas dalam bentuk non-associated gas, yaitu gas yang berasal dari
reservoir gas yang tidak mengandung minyak
Dari ketiga gas tersebut, non-associated gas merupakan konstituen
utama dan bisa terdapat dalam jumlah yang besar sekali.
Gas

alam

adalah

merupakan

campuran

dari

fraksi-fraksi

hidrokarbon dan komposisinya berbeda-beda. Analisis dua jenis gas alam

tersebut dapat dilihat pada Tabel 14.1 yang menunjukkan perbedaan
kadar C3 (propan komponen berat)
Table 14.1 Contoh Analisis Gas Alam
Non-associated Gas, % mol
Kompone Associated Gas, %
Bertekanan
Bertekanan
n
mol
Rendah
Tinggi
C1
27,52
71,01
91,25
C2
16,34
13,09
3,63
C3
29,18
7,91
1,37
i-C4
5,37
1,68
0,31
n-C4
17,18
2,09
0,44
i-C5
2,18
1,17
0,16
n-C5
1,72
1,22
0,17
+
C6
0,51
1,83
2,69
Sumber : Makalah Konvensi ke-1 BKK-PII,1987
Gas alam di daerah Sumatera Selatan mempunyai komposisi hidrokarbon
seperti terlihat pada Tabel 14.2 dan Tabel 14.3.

243

Tabel 14.2 Komposisi Hidrokarbon dari Sumur PTSI

Kompone
n

Minyak Bumi,
% mol

Gas Kondensat,
% mol

Gas Kering,
% mol

C1

48,83

87,07

95,85

C2

2,75

4,39

2,67

C3

1,93

2,29

0,34

C4

1,60

1,74

0,52

C5

1,15

0,83

0,08

C6

1,59

0,60

0,12

C7

42,15

3,80

0,42

C6+

34,30

60,80

54,70

Sumber : Makalah Konvensi ke-2 BKK-PII, 1991

Tabel 14.3 Komposisi Gas Alam Sumatera Selatan eks PTSI
Komponen, % mol
Associated Gas
CO2
7,00
CH4
72,81
C2H6
7,07
C3H8
10,14
i-C4H10
1,18
n-C4H10
1,30
i-C5H12
0,25
n-C5H12
0,15
C6 +
0,10
Nilai kalor, Btu/scf
12,25
Specific gravity
0,80
Sumber : Makalah Konvensi ke-2 BKK.PII,1991

Non-associated Gas
2,4
86,1
7,3
2,6
0,6
0,7
0,2
0,1
11,24
0,66

Gas alam yang biasa disebut LNG adalah gas alam yang berasal
dari reservoir gas yang tidak mengandung minyak (non-associated gas)
setelah dipisahkan dari fraksi berat dan kotorannya dicairkan pada suhu
di bawah titik cair gas metan. Fraksi berat yang dipisahkan dari gas,
setelah dimantapkan/distabilkan (sesuai dengan persyaratan fasilitas
penampungan dan pengangkutan) dapat ditampung sebagai kondensat
atau dicampur ke dalam minyak bumi. Instalasi LNG di Indonesia antara
lain adalah LNG Bontang (Kaltim) dan LNG Arun (Aceh).

Gas

alam yang lazim disebut NGL adalah gas alam ikutan (associated gas)

244

yang berasal dari reservoir minyak lalu dicairkan. Cairan gas alam ini
(NGL) banyak mengandung C3+, setelah diolah akan menghasilkan :
1. Pentan dan fraksi berat
2. Propan, butan (campuran atau sendirisendiri) dan
3. Gas buang (tail gas)
Instalasi NGL di Indonesia adalah NGL Arjuna di Laut Jawa dan NGL Lex di
Tanjung Santan (Kaltim).
14.2.1 Proses pembuatan LNG/NGL
LNG yang merupakan singkatan dari Liquefied Natural Gas,
adalah gas alam yang dicairkan melalui kompresi, pendinginan, dan
ekspansi dari tekanan tinggi dan suhu 127 0C menjadi cairan dengan
viskositas rendah dengan titik didih

160 0C pada tekanan 1 atm dan

berat jenis sekitar 0,45. LNG adalah bahan bakar bersih, tidak berwarna
dan tidak berbau, dapat disimpan di bawah tanah ataupun pada tanki di
atas permukaan tanah.
Tujuan dari pencairan ini adalah untuk meningkatkan efisiensi
pengangkutan dan penyimpanan, karena volume gas sebelum dan
sesudah dicairkan berbanding 600 : 1, artinya sebanyak 600 m 3 gas alam
pada tekanan

1 atm akan menjadi 1 m 3 jika dikondensasikan menjadi

cairan.
14.2.2 Proses LNG Arun
Gas alam yang berasal dari sumur-sumur di lapangan/ladang gas
dikumpulkan dalam cluster atau stasiun pengumpul yang bertugas untuk
memisahkan komponen gas dengan kondensat. Komponen gas dan
kondensat masing-masing dialirkan dalam pipa dari stasiun pengumpul
ke unit pemrosesan. Komposisi gas dan kondensat yang dialirkan dari
stasiun pengumpul dapat dilihat pada Tabel 14.4.
Tabel 14.4 Komposisi Gas Alam PT. Arun NGL
Komposisi
CO2
N2
CH4
C2 H 6

Gas, % vol
14,87
0,37
74,29
5,65

245

Kondensat, % vol
9,20
0,05
25,67
6,66

C3 H 8
C4H10
C5H12
C6H14

2,43
1,23
1,16
-

6,58
6,55
5,16
40,13

Gas akan mengalir dari reservoir pada tekanan 499 kg/cm2 dan
suhu 177 oC ke kepala sumur melalui chrismast tree pada tekanan turun
menjadi 254 kg/cm2 suhu 150 oC. Setelah melalui Xmast tree tekanan
turun menjadi 240 kg/cm2 dan 143 oC, lalu turun lagi setelah melalui
keran pengatur menjadi 141 kg/cm 2 dan
melalui pendinginan suhu 54

132 oC. Selanjutnya setelah

C terjadi pemisahan antara gas dan

kondensat.
Mekanisme pemisahan gas alam dan kondensat dapat dilihat pada
Gambar 14.1.
Umpan berupa gas yang belum stabil dialirkan dari stasiun
pengumpul ke unit pemrosesan sepanjang 30 km yang dilengkapi dengan
scraper laucher dan scraper receiver untuk menghindari penumpukan
cairan dalam pipa gas. Sebagian dari gas tersebut dialirkan ke unit
pengolah LPG, sedangkan umpan berupa kondensat yang belum stabil
berbentuk cair dialirkan dari stasiun pengumpul melalui pipa sepanjang
30 km ke unit pemrosesan. Untuk menghindari penumpukan air dan
lumpur maka dipasang scraper laucher dan scraper receiver pada awal
aliran bersama dengan strainer (saringan) untuk menghindari bendabenda padat yang agak besar.

246

Gambar 14.1 Unit Pemisahan Gas dan Kondensat

Selanjutnya aliran gas dan kondensat disatukan kembali dalam
satu pipa untuk seterusnya masuk ke puncak drum pemisah (flash drum),
dimana gas keluar dari puncak drum untuk selanjutnya diolah di dalam
unit pencairan gas, sedangkan kondensat dialirkan ke flash drum kedua
pada tekanan 29 kg/cm2 untuk memisahkan kandungan gas yang masih
terikut. Kondensat selanjutnya dikirim ke menara stabilizer untuk
memisahkan

propan

dan

menstabilkannya

sehingga

memenuhi

spesifikasi yaitu RPV maksimum 8 psi pada 100 oF, lalu dijual/dikapalkan.
Gas-gas yang keluar dari flash drum kedua dan menara stabilizer
lalu dikompresi dan digabungkan dengan gas yang keluar flash drum
pertama untuk selanjutnya dipisahkan dari senyawa-senyawa yang tidak
dikehendaki dalam proses pencairan gas. Setelah pembersihan senyawasenyawa yang tidak dikehendaki seperti minyak berat, merkuri, CO 2 dan
H2S, air dan gas-gas berat maka gas siap dicairkan.
Pada unit pencairan, gas mula-mula dikeringkan dan didinginkan
sampai 20 oC. Selanjutnya gas dimasukkan ke dalam menara scrubbing
untuk memisahkan fraksi ringan dan fraksi berat secara distilasi. Produk
atas yang sebagian besar berupa metan dimasukkan ke dalam separator
untuk

memisahkan

cairannya.

Gas

keluar

dari

puncak

separator

selanjutnya dibagi menjadi a) aliran untuk LNG (LNG mode), dan b) aliran

247

untuk LPG (LPG mode). Gas ini bersama-sama dengan gas residu dari LPG
plant dimasukkan ke dalam main HE (cryogenic exchanger) untuk
didinginkan menjadi 145

C dimana pada suhu tersebut gas mulai

mencair.
Setelah keluar dari main exchanger pada suhu 145 oC, gas ini
dimasukkan ke dalam drum-drum produk yang tekanannya diatur sedikit
di atas

1 atm. Akibat penurunan tekanan maka terjadi juga penurunan

suhu sehingga gas alam tersebut mempunyai suhu 160 oC lalu dialirkan
ke tanki penyimpanan. Komposisi LNG yang dihasilkan dapat dilihat pada
Tabel 14.5, sedangkan diagram alir keseluruhan proses dapat dilihat pada
Gambar 14.2.
Tabel 14.5 Komposisi LNG Arun
Komposisi
N2
CH4
C2H6
C3H8
C4 +
Nilai kalor
14.3

% mol
0,7 (max)
86,0 (min)
8,1
3,6
1,7
1157 Btu/scf

GAS ALAM BUATAN

Gas alam buatan yang lazim disebut SNG (Subtitute Natural Gas

atau Synthetic Natural Gas) adalah gas-gas yang dibuat dari salah satu
proses yaitu

a) gasifikasi nafta, b) gasifikasi minyak bumi, c)

hidrogasifikasi distilat dan gas-oil, d) gasifikasi batubara, yang hasilnya

menyerupai gas alam dengan metan sebagai komponen utama.
Sebelum proses gasifikasi biasanya dilakukan dulu pembersihan
terhadap umpan dari kotoran-kotorannya seperti senyawa sulfur dengan
proses desulfurisasi. Mekanisme proses gasifikasi untuk pembuatan SNG
adalah reaksi 14 langkah seperti terlihat pada Tabel 14.6.
Dari Tabel 14.6 terlihat bahwa reaksi berlangsung dalam beberapa proses
seperti hidrolisis atau steam reforming, oksidasi, hidrogenasi, pirolisis,
dan metanasi dan perengkahan (cracking).

248

Gambar 14.2 Diagram Alir Proses Pembuatan LNG

Tabel 14.6 Reaksi Gasifikasi dalam Kesetimbangan
No
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14

Reaksi
C + O2
C + CO2
C + H2O
CO + H2O
CO + 3 H2
C + 2 H2
CO2 + 4 H2
C + 2 H2O
CH4 + CO2
2 C + H2
2 CH4
2 CH4
C2 H 6
CH4 + H2O

CO2
2 CO
H2 +CO
H2 + CO2
CH4 + H2O
CH4
CH4 + 2 H2O
2 H2 + CO2
2 CO + 2 H2
C2 H 2
C2 H 2 + 3 H 2
C2 H 4 + 2 H 2
C2 H 4 + H 2
CO + 3 H2

Panas Reaksi
(kkal/kmol) pada 25
0
C
- 94,045
+ 41,203
+ 31,356
- 9,847
- 49,243
- 17,889
- 39,410
+ 21,510
+ 59,093
+ 54,163
+ 89,918
+ 48,246
+ 32,710
+ 49,242

14.3.1 Gasifikasi Nafta

Proses pembuatan SNG menggunakan nafta sebagai umpan
dengan steam, mempunyai dua metoda yang tergantung pada suhu
pengolahan yaitu :
1. Mencampurkan CO dan H2 pada suhu tinggi (high temperature
reforming)
2. Melarutkan CO2 dan H2 pada suhu rendah kira-kira 470
temperature reforming)

249

C (low

Proses suhu tinggi menggunakan banyak langkah metanasi yang

kompleks (enrichment step) dimana gas-gas yang dihasilkan mempunyai
nilai kalor yang rendah sehingga tidak sesuai untuk menggantikan gas
alam, dengan demikian proses ini sudah lama ditinggalkan.
Pada proses suhu rendah yang komersil terhadap tiga tipe yang
beroperasi yaitu:
1. Proses CRG (Catalytic Rich Gas) dari British Gas Corp
2. Proses Gasynthan dari German-Lurgi Co
3. Proses MRG (Methane Rich Gas) dari Japan Gasoline Co
1. Proses CRG British
Proses ini dikembangkan pada tahun 1960 pada pabrik gas kota
Eropa yang memproduksi campuran metan, hidrogen, dan gas inert
dengan nilai kalor sekitar 4500 kcal/m 3. Proses ini merupakan proses
reforming pada suhu rendah dengan katalis nikel yang sangat aktif untuk
merubah sulfur bebas. Proses pemurnian SNG dengan sistem desulfurasi
adalah merubah senyawa sulfur organik menjadi H 2S yang kemudian
dihilangkan dari aliran gas dengan absorpsi kimia melalui katalis NIMOX
(nikel molibdat) atau COMOX (kobal molibdat).
Diagram alir proses CRG dapat dilihat pada Gambar 14.3.
Umpan nafta bercampur dengan recycle H2 dipanaskan sampai
350

C, lalu campuran dilewatkan ke dalam katalis hydrofining yang

dipecah menjadi uap nafta dan H2S. Analisis gas hasil dapat dilihat pada
Tabel 14.7.

250

Gambar 14.3 Diagram Alir Proses CRG

Tabel 14.7 Komposisi Gas SNG Hasil Proses CRG
Komposisi,
% vol
CH4
H2
CO
CO2
Nilai Kalor
Btu/scf, 15 oC
Berat jenis

Outlet Reaktor
(Gas Kering)
65,5
11,8
0,8
21,9
691

Outlet
Metanato
rI
75,6
6,2
0,1
22,1
739

0,706

0,734

Outlet
Metanator
II
76,7
0,6
0,1
22,6
781
0,771

Eks CO2
Absorber
98,5
0,9
0,1
0,5
1000
0,557

2. Proses Gasynthan Lurgi

Proses ini dikembangkan untuk mereduksi gas 4500 kcal/m 3
menggantikan gas dari batubara dan gas kota yang dipakai di Jerman,
sebagian Eropa, Jepang dan beberapa daerah lainnya. Proses ini
dimaksudkan untuk merubah hidrokarbon ringan yang mengandung nafta
menajadi gas SNG yang serupa dengan proses CRG menggunakan katalis
dengan daya aktif tinggi. Katalis sangant sensitive terhadap kontaminasi
oleh senyawa sulfur, halogen, oksigen, timbal (dari TEL dalam gasoline)
dan lain-lain. Oleh karena aktivitas yang tinggi dari katalis maka
campuran steam dan nafta masuk diatur pada suhu 400 oC, sehingga

251

menuntut penggunaan nisbah steam/nafta yang minimum yaitu 2 : 1.

Langkah desulfurisasi proses Gasynthan identik dengan proses CRG yang
dipertahankan pada suhu 330 - 360 oC.
Diagram alir proses Gasynthan Lurgi dapat dilihat pada Gbr 14.4. Analisis
gas SNG proses Gasynthan Lurgi dapat dilihat pada Tabel 14.8.
Steam

SNG
Metanator

MEA
Reaktor

Reaktor
Absorber O2

Air

Gambar 14.4 Diagram Alir Proses Gasynthan Lurgi

Tabel 14.8 Komposisi Gas SNG Proses Lurgi
Komposisi, % vol.
CH4

Eks Metanator
76,81

Produk Kering
98,08

H2

0,56

0,72

CO

0,08

0,10

CO2

22,5

Nilai kalor, kcal/m3

780,9

Berat jenis

0,771

1,10
998,2
0,56

3. Proses MRG
Proses ini dikembangkan oleh Japan gasoline Co melalui empat
tahapan

proses

yaitu

hidrodesulfurisasi,

gasifikasi,

pengkayaan

(enrichment), dan penyerapan CO2. Katalis yang digunakan tipe N-185

merupakan campuran nikel, tembaga, dan khrom yang sensitif terhadap
sulfur.
Diagram alir proses dapat dilihat pada Gambar 14.5. Analisis produk SNG
hasil proses MRG dapat dilihat pada Tabel 14.9.

252

fuel gas

H2
Metanator

H2

sulfur

steam

Reaktor
clasifier

nafta

CO2

SNG

kondensat

Gambar 14.5 Diagram Alir Proses MRG

Tabel 14.9 Komposisi Gas SNG Hasil Proses MRG
Komposisi
CH4

% vo
98,00

H2

1,50

CO

0,01

CO2
Nilai Kalor, Btu/ Scf

0,49
995

Berat jenis

0,553

14.3.2 Gasifikasi Minyak Bumi

Proses gasifikasi minyak mentah (minyak berat) memerlukan
hidrogen dan oksigen sebagai perantara proses. Tujuan utama proses ini
adalah untuk merubah keseluruhan minyak mentah cair menjadi SNG
dengan produk samping berupa kokas atau aspal.
Langkah-langkah gasifikasi umumnya diikuti juga dengan proses-proses
pengolahan yang lain seperti :

perengkahan hidro (hydrocracking )

oksidasi parsial

pembentukan kokas (coking )

253

Untuk merubah seluruh minyak mentah menjadi gas SNG maka

gabungan proses proses hydrocracking dan oksida parsial akan membuat
pabrik menjadi lebih efisien, karena hydrocracking sendiri merupakan
proses yang sulit dikendalikan karena katalis cepat menjadi tidak aktif
yang disebabkan karena dekomposisi metal pada permukaannya. Katalis
yang digunakan biasanya tipe platina dan paladium dengan zeolit
sebagai support. Katalis tersebut harus tahan terhadap sulfur, nitrogen
dan kontaminan-kontaminan lain dalam minyak. Selain itu dapat juga
digunakan wolfram, kobal dan molibdenum oksida sebagai katalis.
Perencanaan yang kompleks dari pengolahan ini meliputi daur
ulang internal dan eksternal, selain masalah perpindahan panas yang
intensif antara aliran masuk dan aliran keluar dari reaktor hydrocracking.
Kemurnian hasil gas SNG dan sifat-sifatnya tergantung pada kondisi
operasi pengolahan. Proses gasifikasi yang lengkap berdasarkan proses
hydrocracking dan oksidasi parsial dapat dilihat pada Gambar 14.6 dan
Gambar 14.7. Kedua proses tersebut melalui proses oksidasi parsial yang
membutuhkan oksigen, sehingga menyebabkan proses-proses tersebut
menjadi mahal.
Proses gasifikasi yang lain adalah flexicoking yang dikembangkan
oleh Exxon Research and Engineering. Proses ini mengolah minyak berat
(residu) tanpa menggunakan oksigen. Diagram alir proses ini dapat
dilihat pada Gambar 14.8.
SNG

Hidrodesulfurisa
Nafta
si

Crude Topping

Reforming

Metanator

Gas Oil Hidrocrackin

g

Vac. Dist

Residu

H2 Plant
Oksidas
i
Parsial

254

Sulfur
Syngas

Gambar 14.6 Diagram Alir Proses SNG melalui Distilasi

Di

Crude

Fraksionasi

Distilat

Hydrocracking
Residu
H2 Plant

Oksidasi
Parsial

Hidrogasifikasi

Pemisah
Minyak & H2S

Metanasi

Sulfur
Gambar 14.7 Diagram Alir Proses SNG melalui Fraksionasi

Gambar 14.8 Diagram Alir Gasifikasi Proses Exxon

255

SNG

LEMBAR EVALUASI
PRE-TEST
Kimia

Jurusan
Teknik

Selesaikan soal di bawah ini dengan jelas dan singkat !

1. Jelaskan perbedaan antara gas alam cair (LNG) dan cairan gas alam
(NGL) berdasarkan kondisi hasil penambangan, hasil pengolahan dan
pencairan pada kilang minyak bumi !
2. Uraikan perbedaan tempat penyimpanan LNG di atas dan di bawah
permukaan tanah, berikan alasan masing-masing !
3. Bagaimana cara menaikkan nilai kalor gas SNG hasil gasifikasi nafta
termasuk

cara-cara

pembersihan

dikehendaki ?

256

senyawa-senyawa

yang

tidak

LEMBAR EVALUASI
POST-TEST

Jurusan
Teknik Kimia

Jawablah pertanyaan di bawah ini dengan benar !

1. Uraikan dan jelaskan masing-masing proses berdasarkan diagram alir
seperti terlihat pada Gambar 14.6 Gambar 14.8 !
2. Jelaskan perbedaan prinsip antara proses gasifikasi dengan oksidasi
parsial dan gasifikasi coking !
3.

Uraikan

perbedaan

ketiga

proses

gasifikasi

minyak

mentah

berdasarkan diagram alir yang ditampilkan !

DAFTAR PUSTAKA
Kimia

257

Jurusan
Teknik

1. Aagaard, V. and Ladegaard, B.H., 1983. Liquefied Natural Gas Storage.

Bulletin t-39. Preload. Barcelona.
2. Bland, W.F. and Davidson, R.L., 1987. Petroleum Processing Handbook.
Mc-Graw Hill Book Co. New York.
3. Hertanto, Ir., 25 26 Oktober 1987. Pemanfaatan Gas Bumi bagi
Industri dan Energi di Indonesia. Makalah Konvensi Pertama BKK-PII.
Jakarta.
4. Nelson, W.L., 1985. Petroleum Refinery Engineering. 4th ed. Mc Graw
Hill Book Co. Singapore.
5. Tedjo Widjojo, Ir., 16 17 Juni 1991. Merintis kearah Pendayagunaan
Gas Alam untuk Industri Kimia. Prosiding Konvensi Kedua BKK-PII.
Jakarta.

258