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Laboratorio de Anlisis Qumico

Anlisis del grupo II de cationes

ANLISIS DEL GRUPO II DE CATIONES

OBJETIVO
Separacin e identificacin de cationes del segundo grupo, basndonos en las diferentes
solubilidades de los cationes frente a distintas condiciones y reactivos.
FUNDAMENTO TERICO
Los cationes del segundo grupo se dividen tradicionalmente en dos
subgrupos: el subgrupo II A (del cobre) y el subgrupo II B (del arsnico).
La base de esta divisin es la solubilidad de los precipitados de sulfuros
en polisulfuros de amonio. Mientras que los sulfuros del subgrupo del
cobre son insolubles en este reactivo, los sulfuros del subgrupo del
arsnico se disuelven por la formacin de Tiosales.
El subgrupo del cobre est conformado por: Mercurio (II), Plomo
(II), Bismuto (III), Cobre (II), y Cadmio(II).
Aunque la mayor parte de los iones plomo (II) son precipitados con cido
clorhdrico diluido junto con los otros iones del grupo I, este precipitado
es bastante incompleto debido a la solubilidad relativamente alta del
cloruro de plomo(II).
Por lo tanto, en el curso del anlisis todava habr presente iones plomo
cuando se trate de precipitar el segundo grupo de cationes.
Los cloruros, nitratos y sulfatos de los cationes del subgrupo del cobre
son bastante solubles en agua. Los sulfuros, hidrxidos y carbonatos son
insolubles. Algunos de los cationes del de este subgrupo tienden a
formar complejos.

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El subgrupo del arsnico consiste en los iones de Arsnico (III),


Antimonio (III), Estao (II) y Estao (IV).
Estos iones tienen carcter anftero: sus xidos forman sales con
ambos, cidos y bases. Entonces el xido de arsnico (III) se puede
disolver en cido clorhdrico (6M) formando cationes de arsnico (III)
La disolucin de sulfuros en polisulfuro de amonio puede ser considerada
como la formacin de Tiosales a partir de Tiocidos Anhidros. Entonces
la disolucin de sulfuro de arsnico (III) en sulfuro de amonio conduce a
la formacin de iones de amonio y tioarsenito.
Todos los sulfuros de subgrupo de arsnico se disuelven en sulfuro de amonio (incoloro)
excepto el sulfuro de estao (II); para disolverlo se necesita de polisulfuro de amonio.

PARTE EXPERIMENTAL

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Materiales

8 tubos de ensayo

embudo

pinza metlica

papel de filtro

papel tornasol

agua destilada

solucin (contiene cationes del grupo II)

bagueta

Reactivos
Sulfuro de Sodio

Na2S

Polisulfuro de Amonio

(NH4)2Sx

Hidrxido de AmonioNH4OH
cido Clorhdrico

HCl

Cianuro de Potasio

KCN

cido Ntrico

HNO3

cido Sulfrico

H2SO4

Procedimiento
a)

Corregimos la acidez de la solucin inicial que contiene todos los cationes del
grupo II, agregando gota a gota NH4OH 15N hasta neutralizar la solucin, luego
aadimos HCl 6N en relacin de 1 gota/ml de solucin, para ello usamos papel
tornasol como indicador

HCl

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Solucin que contiene


cationes del grupo II

b) Luego agregamos Na2S gota a gota hasta completar la precipitacin, filtramos y


desechamos la solucin pasante.

Na2S

El precipitado de color marrn oscuro esta formado por los sulfuros de los cationes
del sub-grupo IIA (HgS, PbS, Bi 2S3, CuS, CdS) y los del sub-grupo IIB (As 2S3,
Sb2S3, Sb2S3, SnS, SnS2).

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c) Transferimos el precipitado obtenido a un vaso con ayuda de unos (6-8) ml de


solucin de polisulfuro de amonio (NH4)2Sx, posteriormente llenamos el contenido
del vaso a un tubo y sometemos este contenido a bao Mara por unos segundos y
luego filtramos.

A travs de la filtracin anterior separamos sub-grupo IIA (precipitado) del subgrupo IIB (solucin).
El precipitado puede contener: HgS, PbS, Bi 2S3, CuS, CdS, S y la solucin puede
contener las tiosales (NH4)3A5S4, (NH4)3SbS4 y (NH4)2 SnS3.

Trabajaremos primero con el precipitado:


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Transferimos el precipitado obtenido a un vaso con ayuda de unos (6-8) ml de


HNO3 6N, calentamos ligeramente hasta observar un cambio, enfriamos y luego
filtramos.

El precipitado
H SO obtenido esta compuesto de HgS y S.
2

La solucin filtrada puede contener: Pb(NO3)2, Bi(NO3)3, Cu(NO3)2, Cd(NO3)2, a


esta solucin le agregamos unas gotas de H2SO4 9N y calentamos la solucin hasta
observar el desprendimiento de abundantes humos blancos, luego enfriamos,
diluimos ligeramente la solucin y filtramos.

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El precipitado blanco obtenido corresponde a PbSO4.


La solucion filtrada contiene Bi2(SO4)3, CuSO4, CdSO4; alcalinizamos la solucion
con NH4OH 15N y observamos la formacion de un precipitado, luego filtramos.

NH4OH

El precipitado blanco corresponde a Bi(OH)3.

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La solucin filtrada debe presentar una tonalidad azul debido a la presencia del
catin Cu que se encuentra como Cu(NH 3)4SO4; aadimos gotas de KCN hasta
decolorar la solucin, luego agregamos gotas de Na2S hasta observar la formacin
de un precipitado.
KCN

Na2S

El precipitado de color amarillo corresponde a CdS.


Trabajamos ahora con la solucin que contiene las tiosales:
Diluimos la solucion ligeramente, luego la acidificamos con gotas de HCl 6N,
calentamos ligeramente, filtramos y desechamos la solucion pasante.
HCl

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El precipitado obtenido puede contener AsS5, Sb2S3, Sb2S5, SnS2 y S


Traspasamos el precipitado con ayuda de unos ml de HCl 12N a un vaso,
calentamos ligeramente y luego filtramos.

El precipitado resultante contiene As2S5.


La solucin puede contener SbCl3 y SnCl4, diluimos la solucin hasta que la
concentracin de HCl obtenido se aproxime a 2,4N.

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Aplicamos:
C1V1 = C2V2
6 x 1.7 = 2.4 x V2
V1 = 1.7ml

V2 = 4.25ml

C1 = 6N
Aadimos a la solucin 4.25ml de agua destilada.
Calentamos la solucin y luego aadimos gotas de Na,S hasta observar la formacin
de un precipitado, filtramos.

Na2S

El precipitado corresponde a Sb2S5.


Volvemos a diluir la solucin final hasta que la concentracin de HCl se aproxime a
1.2N.
Aplicamos:

C1V1 = C2V2

C1 = 2.4N

C2 = 1.2N

V1 = 6.2ml

2.4 x 6.2 = 1.2 x V2


V2 = 12.4ml

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Aadimos 12.4ml de agua destilada a la solucin y luego gotas de Na2S hasta


observar la formacin de un precipitado.
Na2S

CUESTIONARIO
1.Haga un diagrama esquemtico indicando la separacin e identificacin de los
cationes del 2do grupo.

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SOLUCIN DILUIDA DE CATIONES IIdo


GRUPO
Neutralizar la solucin con NH4OH

Agregar HCl, una gota/ml de solucin


Precipitacin total con Na2S de subgrupos
II-A y II-B
Aadir (NH4)2SX, llevar a bao mara. Se
forman:
Precipitado: Agregar HNO3
Hervir. Se obtiene:
Precipitado:

Color

negro de HgS y S0

Solucin:
Pb(NO3)2, Bi(NO3)2,
Cu(NO3)2, Cd(NO3)2
Aadir H2SO4.
Calentar: observar
humos blancos
Enfriar. Diluir solucin.
Filtrar

Precipitado:

Color

blanco de PbSO4

Solucin:
Bi2(SO4)3, CuSO4,
CdSO4
Alcalinizar la solucin
con NH4OH. Se
obtiene:

Precipitado:

Color

blanco de BiOH3

Solucin:
Color azul de
Cu(NH3)4SO4
Alcalinizar la solucin
con NH4OH. Se
obtiene:
Solucin:
Color azul de
Cu(NH3)4SO4

Solucin:
Conteniendo Tiosales
Diluir solucin y acidificar con
HCl 6N, calentar, filtrar
Precipitado: As2S5, Sb2S5, Sb2S3,
SnS2 y S0
Aadir HCl 12N al precipitado,
calentar, filtrar
Solucin:

Precipitado:
As2S5

SbCl y SnCl

Diluir 3solucin 4hasta la


concentracin
HCl
2.4N
Calentar. Aadir Na2S,
observar precipitado.
Filtrar
Solucin:

Precipitado:
Sb2S5

SbCl3 y SnCl4
Diluir solucin asta la
concentracin HCl
1.2N
Aadir: Na2S
Precipitado: SnS2

2.Escriba las ecuaciones de las reacciones.

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Reacciones del PRECIPITADO con el Polisulfuro de Amonio (NH4)2 Sx


Sn S

(NH4)2 S2

(NH4)2 SnS3

Sn S2

(NH4)2 S

(NH4)2 SnS3

As 2S3

2(NH4)2 S 2 + (NH4)2 S

2(NH4)3 AsS4

Sb 2S3

+ 2(NH4)2 S 2 + (NH4)2 S

2(NH4)3 SbS4

Reacciones del PbS CuS CdS Bi2S3

con HNO3

3PbS

8HNO3

3Pb(HNO3)2 + 2 NO + 4H2O + 3S0

3Cu S

8HNO3

3Cu (NO3)2

Bi 2S3
3Cd S

6HNO3

8HNO3

+ 2 NO + 4H2O + 3S0

2Bi(NO3)3

3Cd (NO3)2

3H2S

+ 2 NO + 4H2O + 3S0

Reacciones del Pb(NO3)2 Cu(NO3)2 Cd(NO3)2 Bi(NO3)3

con H2SO4

Pb(NO3)2

H2SO4

Pb SO4 + 2 HNO3

Cu(NO3)2

H2SO4

Cu SO4 + 2 HNO3

Cd(NO3)2

H2SO4

Cd SO4 + 2 HNO3

2Bi(NO3)3

+ 3H2SO4

Bi 2( SO4 )3 + 6 HNO3

Reacciones del CuSO4 Bi2 (SO4)3 CdSO4

con NH4OH

Cu SO4

+ 4NH4OH

Cu(NH3)4 SO4 + 4H2O

Bi 2(SO4) (ac)

+ 6NH4OH

2Bi(OH)3 + 3(NH4)2SO4

Cd SO4

+ 4NH4OH

Cd(NH3)4 SO4 + 4H2O

Reacciones del Cu(NH3)4 SO4 Cd(NH3)4 SO4

con KCN

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2Cu(NH3)4 SO4 + 10KCN + 8H2O

2K3Cu(CN)4 + 2K2SO4 + (CN) 2 +

8NH4OH
Cd(NH3)4 SO4 + 4KCN + 4H2O

K2Cd(CN)4 + K2SO4 + 4NH4OH

Reaccin del K2Cd(CN)4 con Na2 S


K2Cd(CN)4 + Na 2 S

Reacciones del (NH4)2 SnS3

CdS + 2KCN + 2NaCN

(NH4)3 AsS4 (NH4)3 SbS4

con HCl

2(NH4)3AsS4(ac) + 6HCl(ac) 3H2S(ac) + As2S5(S) + 6NH4Cl(ac)


2(NH4)3SbS4(ac)) + 6HCl(ac) 3H2S(ac) + Sb2S5(S) +
(NH4)2SnS3(ac)

+ 2HCl(ac) H2S(ac)

+ SnS2(S)

6NH4Cl(ac)

+ 2NH4Cl(ac)

Reacciones del Sb2S5 SnS2 con HCl (12N)


Sb2S3(S)

6HCl(ac)

2SbCl3(ac)

3H2S

SnS2(S)

4HCl(ac)

SnCl4(ac)

2H2S

3.Las concentraciones de los cidos comerciales: H2SO4(ac) y HCl(ac) son 18M y 12M
respectivamente. Indique como preparara H2SO4(ac) 9N y HCl(ac) 1.2, que precaucin
se debe tener en la preparacin de estas soluciones?
Para el H2SO4
N * M , 2 , M=18

se desea preparar una solucin 9N


9 2*M

M=4.5
Entonces nos damos cuenta q tenemos q disminuir la concentracin de esta solucin de
H2SO4 agregando agua destilada.
C(INICIAL)*V(ACIDO)=C(FINAL)*(V(ACIDO)+V(AGUA))

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18*V(ACIDO)=4.5*(V(ACIDO)+V(AGUA))
3V(ACIDO)=V(AGUA)
Concluimos q para obtenerla concentracin pedida hay que aadir agua destilada 3 veces el
volumen de la solucin inicial.
Para el HCl
N * M , 1 , M=12

se desea preparar una solucin 1.2N


1.2 1 * M

M=1.2
Entonces nos damos cuenta q tenemos q disminuir la concentracin de esta solucin de HCl
agregando agua destilada.
C(INICIAL)*V(ACIDO)=C(FINAL)*(V(ACIDO)+V(AGUA))
12*V(ACIDO)=1.2*(V(ACIDO)+V(AGUA))
9V(ACIDO)=V(AGUA)
Concluimos q para obtenerla concentracin pedida hay que aadir agua destilada 9 veces el
volumen de la solucin inicial.
4.En la acidificacin de las Thiosales se perciben olor caracterstico Qu sustancia la
produce? Y Qu caractersticas tiene?
De la solucin que contiene a las TIOSALES, podemos apreciar una coloracin marrn
anaranjada. Contiene (NH4)3AsS4 (NH4)2SbS4

(NH4)2SnS3. Agregamos HCl (6N) con la

finalidad de acidificar la solucin. A continuacin filtramos.

5.La solubilidad del AgNO2 222mg/dl.Calcule el Kps de esa sal en funcion de los
coeficientes de actividad de esos iones.

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AgNO2 Ag 1 ( NO2 )

X=222mg/dl = 0.014mol/l=0.014M
C(ION PLATA)=0.014mol/l
C(ION NITRITO)=0.014mol/l

1
(0.014)(1) 2 (0.014)(1) 2 0.007
2

log f(ION PLATA)=1/2(+1)2(0.007)0.5=1.102


log f(ION NITRITO)=1/2(-1)2(0.007)0.5=1.102
Kps=(fAg*CAg)*(fNO2*CNO2)
Kps=(1.102*0.014)*(1.102*0.014)
Kps=2.380*10-4
6.Con los clculos debidos, indique si se forma precipitado o no cuando se mezclan
volmenes iguales de soluciones de HCl(ac) y Pb(NO3)2, ambas soluciones son 0.09N.El
precipitado podra ser PbCl2, cloruro de plomo.
Kps=1.6*10-5(cte. De producto de solubilidad del PbCl2)
Cuando se mezclan las soluciones indicadas, el volumen de la solucin aumentara dos
veces y la concentracin de cada una de las sustancias se reducir hasta 0.045 4.5*10 -2 M.
Evidentemente, as ser tambin las concentraciones de iones Pb +2 y Cl- en el primer
momento despus de mezclar las soluciones. Como la solubilidad de PbCl 2 es bastante alta,
las actividades de los ines se diferencian mucho de las concentraciones. Por eso hay que
calcular la fuerza inica de la solucin, hallar los coeficientes de actividad correspondientes
a esta fuerza y sustituirlos en la expresin Ks

[Pb+2]= 4.5*10-2 ;
=

[NO3-]=9*10-2 ; [Na+]=4.5*10-2 ;

[Cl-]= 4.5*10-2

1
[4.5*10-2 *4 + 9*10-2 *1 + 4.5*10-2 *1 + 4.5*10-2*1 ]= 0.18
2

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logfi=-0.5Z2i

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u

<0.02 ;

logfi=-0.5Z2i 1 u 0.02<<0.2

Para el Pb+2 :
0.18
LogfPb+2=-0.5(2)2 1 0.18

=0.596

fPb+2=0.254

Para el Cl- :

LogfCl-=-0.5(1)

21

0.18
0.18

=0.149

fCl-=0.709

Kps= Pb+2 ( Cl-)2 =(4.5*10-2 *0.254)( 4.5*10-2*0.709)2=1.163*10-5


1.163*10-5 >1.6*10-5 (libro)

SI HAY PRECIPITACIN

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CONCLUSIONES Y OBSERVACIONES
Notamos que para obtener una correcta precipitacion de los cationes del grupo II
debemos trabajar en medio acido corregido.
Despus de obtener la precipitacin de los catines del grupo II debemos de filtrar
inmediatamente la solucin, de lo contrario precipitarian los iones de Zn2+.
Al no realizar correctamente la precipitacin de los cationes del grupo II de la
solucin, despus no obtendriamos los precipitados correctos.
Notamos que los sulfuros de antimonio se disuelven por calentamiento en HCl
concentrado; mientras que los sulfuros de arsnico precipitan (Ejm. As2S5).
Notamos que despus de agregar gotas de HCl a la solucin que contiene NH 4OH
ocurre una reaccin exotrmica; esto debido a la neutralizacin.

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BIBLIOGRAFA

Semi-microanlisis Qumico Cualitativo

V.N. Alexeiev

Captulo VI pag.487---495

Qumica Analtica Cualitativa

Arthur I. Vogel

Captulo III pag.238---252

Analisis Cualitativo

Ray U. Brumblay

Captulo IV pag.71---99

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