Principio de Conservacin de la Energa

FUNDAMENTOS DE
BALANCES DE ENERGA

LEY DE CONSERVACIN DE LA ENERGA

La energa ni se crea ni se destruye,
slo se transforma.

(1a Ley de la Termodinmica)

ENERGA
Definiciones:
Capacidad para producir trabajo.
Puede adoptar distintas formas convertibles directa o
indirectamente unas en otras: Radiacin electromagntica,
Energa Potencial, Energa Elctrica, Energa Qumica (de
enlace), Energa Cintica, Calor.

- Cantidad absoluta: Energa, J, cal, kcal, kJ

Magnitudes
y
Unidades

- Caudal: Energa/tiempo, J/s (W)

- Flujo: Energa/(tiempo.superficies), W/m2

- Especfica: Energa/masa, J/kg

Primer Principio de la Termodinmica:

* Basado en las observaciones de Thompson y Sir
Humphry Davy: El trabajo puede ser transformado en
calor por friccin.

* (1840) Joule establece la equivalencia entre

trabajo y calor 4,18 kJ <> 1 kcal.
* El primer principio segn por el cual la energa
ni se crea ni se destruye se propone en base a estas
experiencias, formulndose matemticamente como:

dQ

dW 0

Primer Principio de la Termodinmica:

* La propiedad termodinmica que deriva del
primer principo de conservacin recibe el nombre de
ENERGA INTERNA (U).

dQ dW 0
c

dU dQ dW
U 2 U 1 U Q W

* Se define la energa interna de un sistema en funcin de

la diferencia entre el calor y el trabajo que entra o sale del
sistema.

FORMAS DE LA ENERGA
Trabajo mecnico (W): Producto del desplazamiento (x) por
la componente de la fuerza que actua en la direccin del
desplazamiento (Fx).
Energa Potencial (Ep): Capacidad de producir trabajo que
posee un sistema en virtud de su posicin respecto a un plano
de referencia.
Energa Cintica (Ec): Capacidad de producir trabajo que
posee un cuerpo en funcin de su movimiento.
Calor (Q): Energa en transito de un cuerpo que se haya a
una temperatura hacia otro que est a menor temperatura con
el fin de igualar ambas.

FORMAS DE LA ENERGA
Energa Interna (U): Variable termodinmica (Funcin de
estado) indicativa del estado energtico de las molculas
constitutivas de la materia. Su valor se fija respecto a una
referencia.
Est
relacionada
con
otras
variables
termodinmicas como Energa Libre (G), Entropa (S), Entalpa
(H).
Energa Electromagntica: Asociada con la frecuencia de
onda. E=h. Cuando interacciona con la materia toda o parte
de esta energa puede ser absorbida. Normalmente su
absorcin se expresa como un aumento de temperatura.
Energa Nuclear (Ec): Transformacin de masa en energa de
acuerdo a E=mc2. Desintegraciones nucleares.

ENERGA ASOCIADA A UN SISTEMA MATERIAL

Energa cintica (Ec): asociada al movimiento de los

cuerpos respecto a un sistema de referencia.

Energa potencial (Ep): asociada a su posicin con

respecto a un sistema de referencia.

Energa interna ( U ): Asociada a la composicin

qumica de la materia, a su estado energtico
(temperatura, volumen y presin) y a su estado de
agregacin (estado fsico).

* Energa cintica de un sistema material en movimiento, en funcin de

su velocidad:
Ec

1
m v2
2

m = masa del cuerpo

v = velocidad del cuerpo
* Energa potencial de un sistema material en funcin de su posicin en
el campo gravitatorio:
Ep m g h

m = masa del cuerpo

g = aceleracin de la gravedad
h = posicin del cuerpo

* Energa interna de especies qumicas ( U ):

Variable o Propiedad Termodinmica asociada a la composicin qumica,
temperatura y el estado de agregacin de la materia.
Energa debida al movimiento de las molculas con respecto al centro de masas del
sistema, al movimiento de rotacin y vibracin, a las interacciones
electromagnticas de las molculas y al movimiento e interacciones de los
constituyentes atmicos de las molculas.

Relacionable con otras propiedades termodinmicas,

ENTALPIA
H U PV
U H PV

dU dH PdV Vdp

FORMAS DE TRANSFERENCIA DE ENERGA

Sin transferencia de materia
Interpretacin macroscpica del intercambio de energa
entre los cuerpos para sistemas cerrados simples ( no hay
transferencia de materia entre sus fronteras):

SISTEMA
Energa
interna

Intercambio
de energa:

ALREDEDORES

calor y trabajo

T y P : Parmetros de estado del sistema

Con transferencia de materia
Sistemas abiertos: Adems de las formas anteriores la
asociada a la materia que se transfiere.

Calor y trabajo
Son formas de energa en trnsito, entre el sistema y sus alrededores.

* Trabajo (W), energa en trnsito debido a la accin de una

fuerza mecnica.

* Calor ( Q ): trnsito resultado de la diferencia de

temperaturas entre el sistema y sus alrededores.
En un sistema cerrado su balance neto es 0, en un sistema
abierto, su balance neto afecta a la energa interna del sistema
segn el balance global sea positivo o negativo.

Ecuacin general de balance

mentra

msale

Sistema material sometido a transformaciones fsicas y qumicas que

transcurren en rgimen no estacionario
Entrada Produccin (0) Consumo (0) Salida Acumulacin
Energa que entra Energa que sale

del
exterior
al
exterior

Energa acumulada

en
el
sistema

en rgimen estacionario
Energa que entra Energa que sale

del
exterior
al
exterior

Balances de Energa
Contabilidad del flujo de energa en un sistema

Determinacin de los requerimientos energticos

de un proceso
Junto con los balances de materia son una
herramienta fundamental para el anlisis de procesos.
Todas las corrientes de un proceso estn relacionadas de forma que
dados los valores de algunas variables de las corrientes de entrada y
salida se pueden derivar y resolver ecuaciones para obtener los
valores de otras sin necesidad de medirlas.

Balances de energa
Cualquier proceso de transformacin en la naturaleza
conlleva un intercambio de energa.
Algunas aplicaciones de los balances de energa en la Industria
Recuperacin mxima del Calor: optimizacin energtica del proceso.
Calentamiento o enfriamiento de un fluido.

Produccin Efectiva de Calor en Hornos y Calderas. Clculo de

Perdidas y Aislamientos. Optimacin de los Procesos de Obtencin de
Energa Elctrica (Cogeneracin).

Clculo del consumo de combustible para producir trabajo y calor

Clculo de la energa mecnica necesaria que hay que comunicar a un
fluido para mantenerlo en movimiento

Balances de energa
Sistemas donde se pueden aplicar:

- Una planta qumica completa:

-P. Ej. Una refinera. Complejo sntesis de amoniaco

Sistemas donde se pueden aplicar:

- Un proceso de una planta: p.ej. Fabricacin de olefinas

4NH3(g) + 5O2(g) 4NO(g) + 6H2O(g) 2NO(g) + O2(g) 2NO2(g)

2NO2(g) + H2O(l) HNO2(ac) + HNO3(ac)
T altas (800C)
3HNO2(ac) HNO3(ac) + 2NO(g) + H2O(l)
Catalizador Rodio-Platino

Sistemas donde se pueden aplicar:

- Un proceso de una planta

Sntesis del H2SO4 (Mtodo de contacto)

S(l) + O2(g) SO2(g)

SO2(g) +O2(g) SO 3(g) reaccin catalizada por V2O5 T=400C, P=2atm
Reaccin reversible: = 88%
SO 3(g) + H2O (l) H2SO4 (ac)

Balances de energa
Sistemas donde se pueden aplicar:
- Unidad de una planta: p.ej. Columna de rectificacin,
reactor

Balances de energa
Sistemas donde se pueden aplicar:
- Parte de una unidad: p.ej. Un cambiador de calor

Cambiador de calor de tubos concntricos

en una planta de esterilizacin

Expresin general del balance de energa para un sistema abierto,

En rgimen no estacionario

P2
z2

W
P1
z1

S, S1 y S2 : superficies lmites del sistema ;

V: volumen del sistema ; P1 y P2 : presin
en los extremos del sistema ; V1 y V2 :
velocidad en los extremos del sistema ; z1 y
z2 : posicin en los extremos del sistema ;
Q: calor intercambiado con el medio ; W:
Trabajo externo aportado al sistema (ej.
por una bomba).

d ( Ec Ep U )
( Ec1 Ep1 U 1 ) ( Ec 2 Ep2 U 2 ) (( PV )e ( PV ) s ) (Qe Qs) (We Ws)
dt

Expresin general del balance de energa para un sistema abierto,

En estado estacionario

P2
z2

m1= m2

W
P1
z1

d ( Ec Ep U )
( Ec1 Ep1 U 1 ) ( Ec 2 Ep2 U 2 ) (( PV )e ( PV ) s ) Q W
dt

Balance de energa en trminos de la entalpa

Considerando que H = U+ PV

h = H / m = u + P/ :

1
m g ( z2 z1 ) m (V22 V1 2 ) ( H 2 H1 ) Q W
2

1 2 2
g ( z2 z1 ) ( V2 V1 ) ( h2 h1 ) q w
2
Cambios de energa: macroscpica

microscpica

Efectos del suministro de 1 cal = 4.18 J de

energa a una masa de 1 g de agua
En forma de energa mecnica para elevar la
altura su superficie (energa potencial):
h

Ep
4.18 J
-3
426 m
m x g 10 kg x 9.8 m/s

En forma de energa mecnica para aumentar

su velocidad (energa cintica):
2 x Ec 2 x 4.18 J
m2
(V )

8360 2
m
10 - 3 kg
s
m
km
V 91.4
329
s
h
2

En forma de energa trmica para su

calentamiento:
T

Q
4.18 cal

1
m x Cp 1 g x 4.18 cal/g

BALANCES ENTLPICOS
Aplicacin a sistemas en que no se considera la contribucin
de la energa mecnica (variaciones de energa potencial y
cintica despreciables) y que no intercambian trabajo con el
medio:
1
m g ( z2 z1 ) ( H 2 H 1 ) m ( V22 V12 ) Q W
2

Q = H2 H1

BALANCES ENTLPICOS
Aplicacin a sistemas en rgimen estacionario
que intercambian calor con el medio.

Incluye cambios en la temperatura, en el estado

de agregacin o en la naturaleza qumica de las
sustancias.
No se considera la contribucin de la energa
mecnica (variaciones de energa potencial y
cintica despreciables) al estado energtico del
sistema.

PROPIEDADES DE LA ENTALPA
Es una funcin de estado del sistema.

No se pueden calcular valores absolutos de la entalpa.

Es una magnitud extensiva: asociada a la cantidad total de energa

contenida en las sustancias que toman parte en el proceso.

Es aditiva: permite establecer las ecuaciones de balance de energa.

Cuando H tiene signo negativo, el proceso es exotrmico: el

sistema desprende energa.
Estructura de los trminos de la ecuacin del balance entlpico
Entalpa J Cantidad kg x Entalpa J/kg

Total

de materia
especfica

Algunas aplicaciones de los balances entlpicos

Clculo de la cantidad de calor (Q) necesaria para
modificar la temperatura, estado de agregacin o naturaleza
qumica de un determinada cantidad de materia.
Clculo del caudal de fluido refrigerante o de calefaccin
necesario para mantener las condiciones de trabajo de una
operacin.
Clculo de los caudales de calor intercambiado requeridos
para que una operacin se realice en condiciones isotrmicas
o adiabticas.
Clculo del consumo de combustible para producir el calor
necesario en una operacin.
Calculo de Rendimientos y Propuestas de estrategias.

CLCULO DE ENTALPAS
Q = H2 H1

-No se pueden calcular valores absolutos de entalpa

- Para aplicar la ecuacin hay que establecer un
estado de referencia

El correspondiente a a los elementos libres de todas las sustancias a una

presin y temperatura (generalmente 1 atmsfera y 25C)

La entalpa de una sustancia (con respecto a un estado de

referencia) es la suma de tres contribuciones:
s

Entalpa o calor de formacin

m H
i

Tref
fi

Calor sensible

m C (T Tref )
i

Calor latente

T
m

i i
i

p ,i

BALANCES ENTLPICOS
Valores tabulados para condiciones de referencia.

Cambios de temperatura

mi C p ,i

donde Cp es capacidad calorfica (o calor especfico) a presin constante y m cantidad

(o caudal) del componente considerado.
Cambio de estado de agregacin

mi
i

donde es calor latente a presin constante y m cantidad (o caudal) del

componente considerado.

PLANTEAMIENTO BALANCES ENTLPICOS

Caudal
Composicin
Parmetros
termodinmicos

(Pe, Te )

Corriente e

Cambios energticos:
Composicin
Estado de agregacin
Temperatura

Caudal
Composicin

Parmetros
termodinmicos

(Ps, Ts )

Corriente s

H s - He Q

(Tref)

formacin
H
H
H

calor
latente
calor
sensible
productos

formacin

H
H
H
Q
calor
latente
calor
sensible
reactivos

BALANCES ENTLPICOS
Reaccin qumica

productos

reactivos

H r m H formacin m H formacin
Hr depende de la temperatura y es prcticamente independiente de la
presin.

Calor de mezcla: Energa intercambiada cuando se disuelve un slido o un

gas en un lquido, o cuando se mezclan dos lquidos o dos gases distintos.
En general, poco significativa.

Planteamiento de balances entlpicos

Agrupando trminos:
e ,s

e ,s

H e,s mi C p ,i T mi i
i

Tref

(Tref)

i
e

reactivos
H r mi H formacin mi H formacin
productos

(Tref)

Tref

Tref

H r Hs - H e Q
Tref

 En los Balances Entlpicos se escoge siempre una temperatura de

referencia ( Tref ).
Justificacin:

- Permite describir el contenido energtico asociado al calor sensible de

una corriente ( Hcalor sensible ).
- Permite utilizar datos termoqumicos (HrTref y Tref ) obtenidos a
temperaturas distintas de las de operacin.
- Permite establecer un procedimiento sencillo para describir la variacin
de entalpa de sistemas industriales complejos (alto nmero de corrientes
con distinto caudal, composicin, naturaleza qumica, temperatura y estado
de agregacin).

Entalpa de reaccin normal o standard (Hr0):

entalpa de reaccin a 1 atmsfera de presin y 25 C.

Ley de Hess. Clculo de la entalpa de reaccin

La entalpa es funcin de estado, no depende del
camino recorrido, slo de los estados final e inicial

H Tf,R
Reaccionantes (T)

H c,TR

HrT

Productos de
Combustin (T)

HrT

Elementos constituyentes (T)

Productos (T)

H c,Tp

= H f, p - H f,R
T

H Tf, p

= H c,R
T

- H c, p
T

Ley de Hess. Entalpa de reaccin a una temperatura

distinta a la de referencia

Reactivos (Tref)

HrTref

Productos (Tref)

H eTref -T

H sT -Tref

Reactivos
entrada (T)

H e

Tref -T

HrT

Productos
salida (T)

H r H s
Tref

T -Tref

H r

 Esquema del proceso introduciendo la temperatura

de referencia

Reactivos (Tref)
H

Tref - Te

HrTref

Productos (Tref)

Te - Tref

Reactivos
entrada (Te)

Ts - Tref
s

Q
Productos
salida (Ts)

Planteamiento segn la Termodinmica Clsica:

Ley de Hess

Tref -Te
e

Tref
r

Ts -Tref
s

LEY DE HESS
Reactivos
entrada (Te)

HrTe
Q

Ts - Te

Reactivos (Ts)

HrTs
1

Productos (Te)

Te
r

H
Ts Te

H s

Ts -Te

Productos
salida (Ts)

m C
i

Ts - Te

p ,i

Ts ,e ) mi i
i

Cambio calor sensible Cambio calor latente

Ts
r

H
Ts Te

H e

Ts -Te

m C
i

p ,i

Ts ,e mi i
i

PLANTEAMIENTO GENERAL DEL BALANCE ENTLPICO

A+BC

Corriente e

Corriente s

Reactor

Te

Ts

Componentes A y B

H r
1)
donde:

2)

Componente C

- H

H rTref ms H Tref
formac.
s

Te -Tref

H
e
e
e

me H Tref
formac.
e

Ts -Tref

H
s
s
s

m A C p , A ( Te Tref )

--

mB C p ,B ( Te Tref )

--

--

mC C p ,C ( Ts Tref )

PLANTEAMIENTO GENERAL DEL BALANCE ENTLPICO

En caso de ocurrir un cambio de estado en alguno de los componentes: (Por
ejemplo, en el producto C)

HrTref

A + B (Tref)
H

Clquido (Tref)

mC C p ,C ( lq.) ( T ' Tref )

T=Tcambio

A + B (Te)

T'

estado

C C

Cvapor (Ts) mC C p ,C ( vap.) ( Ts T ' )

H

m A C p ,A ( Te Tref )

--

mB C p ,B ( Te Tref )

--

--

mC C p ,C ( lquido ) ( T ' Tref )

mC C p ,C ( vapor ) ( Ts T ' )

mC TC'

 Procedimiento general para realizar un Balance Entlpico

1.

Realizar el balance de materia del sistema.

2.

Planteamiento del proceso.

3.

Reunir de manera ordenada los datos disponibles para el balance

entlpico. Unificar unidades.

4.

Definir una temperatura de referencia.

5.

Plantear las ecuaciones del balance entlpico.

6.

Resolver dichas ecuaciones.

7.

Escalar cuando sea necesario.

Criterios para elegir la temperatura de referencia

en los balances entlpicos

Si el proceso involucra reaccin qumica:

Se toma como Tref aquella para la cual se calcula el

calor de reaccin (HTrefreaccin) o las entalpas
de
Tref
formacin (H formacin )

Si el proceso involucra slo cambio de temperatura:

La Tref se escoge de manera que simplifique el clculo

de la variacin energtica en el sistema. Ej.

Fluido, Te = 50 C

Cambiador de calor

Fluido, Ts = 150
C

Tref. = 50 C si slo interesa el balance de energa en el

cambiador de calor

Si el proceso involucra cambio de fase:

Se toma como Tref aquella para la cual se da el cambio

de estado de agregacin o fase ( Tref )

Cambiador de calor

mf

Q : Caudal de calor (W)

mc , m f : Caudal msico fluidos
caliente y fro (kg/s)

mc

cp.c , cp, f : Calor especfico fluidos

caliente y fro (J/kg K)

mc

T, t : Diferencia de T entre entrada

y salida del cambiador (k)

mf

Planteamos el balance entlpico para un elemento

diferencial de longitud dx :

dQ mc c p c dTc mf c p f dt f
Integrando entre los lmites y del cambiador:

Q mc c p c ( Ts Te ) mf c p f ( ts te )
mc c p c Tc mf c p f t

Ejemplo: Una caldera utiliza metano como combustible. Al quemador se alimenta aire
en un 15% de exceso sobre el estequiomtrico. El metano se alimenta a 25 C y el aire
a 100 C. Los gases de combustin abandonan la caldera a 500 C. Determinar la
cantidad de vapor de agua saturado a 20 atm (temperatura de equilibrio, 213 C) que
se produce en la caldera si a la misma se alimenta agua a 80 C.

CH4, 25 C

500 C

Aire ( 15% exceso)

100 C
Agua 80 C

Hc metano (25C) = -55600 kJ/kg

Agua vapor (20 atm

Tequilibrio=213C)

CH4 + O2
B.C. 100 kmoles CH4
Aire

- CO2
- O2
- N2
- H2 O

- O2 = 230 kmoles
- N2 = 865,2 kmoles

CO2 + 2 H2O
- CO2 = 100 kmoles
- O2 = 30 kmoles
- N2 = 865,2 kmoles
- H2O = 200 kmoles

CH4, 25 C

- CO2
- O2
- N2
- H2 O

500 C

Aire ( 15% exceso)

100 C
Agua 80 C

Hc metano (25C) = -55600 kJ/kg

Cp (kJ/kg)

Agua vapor (20 atm

Tequilibrio=213C)

CH4 + O2

CO2 + 2 H2O

Entrada

Salida

Comp.

kmol

kg

T(C)

kmol

kg

T(C)

CH4

100

1600

25

O2

230

7360

100

30

960

500

N2

865,2

24225

100

865,2

24225

500

H2O

100

4400

500

CO2

200

3600

500

CH4, 25 C

- CO2
- O2
- N2
- H2 O

500 C

Aire ( 15% exceso)

100 C
Agua 80 C

Agua vapor (20 atm

Tequilibrio=213C)

H eTe -Tref HrTref H sTs -Tref Q

Hc metano (25C) = -55600 kJ/kg

T de referencia: 25 C

Te Tref
e

mi C p ,i Te,ref
i

m
i

Ningn compuesto sufre

cambio de estado entre esas ts

Cambio calor sensible Cambio calor latente

H eTeTref (1600)kg(2,19)kJ / kg C (25 25) C (7360)(1,04)(100 25)

CH4

(24225)(1,09)(100 25) 255453kJ

N2

O2

CH4, 25 C

- CO2
- O2
- N2
- H2 O

500 C

Aire ( 15% exceso)

Agua vapor (20 atm
Tequilibrio=213C)

Agua 80 C

H sTs Tref mi C p ,i Ts ,ref )

i

H2 O

m
i

Cambio calor sensible Cambio calor latente

CO2, O2, N2

H sTs Tref (960)(1,04) (24225)(1,09) (4400)(0,95)kg kJ / kg C (500 25) C

(3600)(1,96)(500 100) (3600)kg(2382)kJ / kg (3600)(4,18)(100 25) 27528744,4kJ
H2 O

CH4, 25 C

500 C

- CO2
- O2
- N2
- H2 O

Aire ( 15% exceso)

Agua 80 C

Agua vapor (20 atm

Tequilibrio=213C)

HrTref 1600kgCH4 (55600kJ / kgCH4 ) 88,9 106

Q H eTe -Tref HrTref H sTs -Tref

Balance en el reactor

27,5 106 - 0,25 106 88,9 106 64 106 kJ

Q mH 2O c pL (T ) mH 2O

Balance en el cambiador

64 10 6 mH 2O 4,18kJ / kg C (213 80) C mH 2O 1885kJ / kg

mH 2O 26219kg