TUGAS

MAKALAH PEMBAHASAN JURNAL

SYNTHESIS, CHARACTERIZATION AND LUMINESCENCE PROPERTIES
OF ZINC(II) COMPLEXES OF PSEUDOHALIDES AND
NITRITE DERIVED FROM 4-AZIDOPYRIDINE
Dosen Pengampu: Prof.Drs. Sentot Budi Rahardjo, Ph.D

Oleh :
AGUSTIN DWI CAHYA MERDEKAWATI
S831502035
PENDIDIKAN SAINS-KIMIA

PROGRAM PASCASARJANA
UNIVERSITAS SEBELAS MARET
SURAKARTA
2015

Dalam jurnal ini yang akan dibahas hanya komples sintesis no.4 [Zn(4-azpy)2(NO2)2].

Analisis Unsur:
Mr Senyawa C10H8N10O4Zn = 397,63 g/mol
Analc. Calculation
Unsur C = 30,2%
Jumlah atom C =

0,302
12,01

x 397,63 = 9,99

10
Unsur H = 2,0 %
Jumlah atom H =
8
Unsur N = 35,2 %

Found
Unsur C = 29,9%
Jumlah atom C =

0,299
12,01

x 397,63 = 9,89

0,019
1,008

x 397,63 = 7,49

10
Unsur H = 1,9 %
0,02
1,008

x 397,63 = 7,89

Jumlah atom H =
8
Unsur N = 35,5 %

Jumlah atom N =

0,352
14,01

397,63 = 9,99

10
Pembahasan data kristalografi:

Jumlah atom N =

0,355
14,01

x 397,63 =

10,07 10

Rumus empiris kompleks ini adalah C10H8N10O4Zn yang mempunyai sistem kristal
monoklinik yang berdimensi paralel epipendum a b c dan = = 90 = 90.
Koordinat senyawa kompleks C10H8N10O4Zn adalah:

Keterangan: Data koordinat (x,y,z), panjang ikatan dan

sudut ikatan selengkapnya dapat dilihat di
file excel hitungan panjang ikatan.
Struktur kristal dari [Zn(4-azpy)2(NO2)2] terdiri dari mononuclear dan kompleks Zn(II)
netral. Panjang ikatan atau jarak ikatan antara Zn(1)-N adalah 2.05(2) , dan sudut ikatan NZn1-N adalah 102.76(8)o. Panjang ikatan Zn(1)-O berada pada rentangan 2.083(2) sampai
2.354(2) . Sudut ikatan O-Zn(1)-O adalah 55.87(8) dan 55.19(8)o. Parameter ikatan dar kelat
anion nitrit adalah Zn(1)-O-N dari 85.9(2) sampai 98.7(2)o, O-N-O =115.7(2) dan 120.1(3)o;
N-O: dari 1.185(3) sampai 1.240(3) . Jarak terpendek antar logam adalah 7.074(1) .

Gambar 1. Kompleks [Zn(4-azpy)2(NO2)2]

Gambar 2. Kompleks [Zn(4-azpy)2(NO2)2]

dalam jurnal

dalam CCDC

H
N
1.185A

1.203A

O
2.083A

1.378A

1.345A

2.063A

N
-

N
1.123A

1.399A

1.259A

1.341A

1.411A

2.354A

Zn

2.132A

2.263A

1.185A

1.240A
1.389A

1.376A

2.052A

N
H

1.383A

1.412A

1.391A

1.345A
1.377A

1.262A

N+

1.391A
1.343A

1.120A

N-

Gambar 3. Data Panjang Ikatan Kompleks [Zn(4-azpy)2(NO2)2] (ChemDraw)

H
N
120.1o

85.90o
98.69o

115.2o
119.1o

123.2o

118.4o

171.8o

55.19

92o
123.5o
118.2o

117.5o

123.2o

118.7o
o

115.6

92o

55.87o

172.3o

N+

Zn

N+

117.6o

N-

118.6o
123.2o

98.05o

90.32o
115.7o

118.9o

N
H

Gambar 3. Data Sudut Ikatan Kompleks [Zn(4-azpy)2(NO2)2] (ChemDraw)

Pembahasan Spektra IR:

Spektra IR diatas menunjukkan serapan yang kuat hingga sangat kuat pada daerah
sekitar 2260-2060 cm-1 dimana hal ini adalah daerah frekuensi vibrasi regangan asimetri
(asymetric stretching frequency), serapan yang mendominasi daerah ini merupakan serapan
dari vibrasi asimetri (N3-azidopyridine) dan mempersulit identifikasi serapan vibrasi asimetri
(N3) dan vibrasi asimetri (CN) pada gugus azido, isotiosianat dan kompleks sianato secara
teliti. Penegasan vibrasi gugus azido pada ligan 4-azidopiridin membentang sepanjang daerah
1300-1200 dan 540-520 cm-1 merupakan serapan urutan dari vibrasi simetri (N3) dan (N3-).
Frekuensi getaran pada 1369 dan 1168 cm -1 masing-masing merupakan daerah serapan (N=O)
dan (N-O). Daerah serapan 1600-1350 cm-1 merupakan karakteristik serapan rantai piridil
(termasuk didalamnya C=C dan C-H).

Nb: (tambahan data yang tidak tertulis dalam jurnal)

Data

H-NMR Kompleks [Zn(4-azpy)2(NO2)2] (dijelaskan dengan bantuan aplikasi

ChemDraw) :

5.28

2.0
H

6.00

O H O

5.8
-

N+

3.32

Zn
N

N-

N
O

H
3.32

5.8

HN
6.00
H
2.0

N
H
5.28

PPM

Data 1H-NMR Kompleks [Zn(4-azpy)2(NO2)2] (dijelaskan dengan bantuan aplikasi online

nmrshiftdb2) :

No.
1 dan 10
2 dan 11
4 dan 13
5 dan 14
22 dan 25

Chemical Shift
(ppm)
7.48
6.55
6.36
3.59
2.0

Prediksi 1H NMR kompleks [Zn(4-azpy)2(NO2)2] menggunakan aplikasi online nmrshiftdb2

menunjukkan:

7.48 (d;1H; 2-azpy proton), 6.55 (d;1H;3-azpy proton), 6.36 (t;1H;5-azpy

proton), 3.59 (2H;d;6-azpy protons)
Proton nomor 1, 2, 4, 5, 10, 11, 13 dan 14 yang merupakan proton yang berada dalam
lingkungan benzene dan turunannya (aromatic ring) sehingga mempunyai angka

pergeseran kimia (chemical shift) di sekitar 6.5-8.5 ppm.

2.0 (s;1H;-N-H)
proton nomor 22 dan 25 adalah proton yang terikat pada atom N karena mempunyai
chemical shift sekirar 1-3 ppm.

Data

13

C-NMR Kompleks [Zn(4-azpy)2(NO2)2] (dijelaskan dengan bantuan aplikasi

ChemDraw) :

H
N
129.3

Zn
N

137.3

N
129.3

140

120

100

N
O

129

N+

129

14
127

O
137.3

N-

127
14

N
H

80
PPM

60

40

20

ab

No.
1, 10 (b)
2, 4, 11, 13 (c)
3, 12 (a)
5 (d)
Prediksi

13

NMR

kompleks

Chemical Shift (ppm)

139.16
123.13
144.42
49.79

[Zn(4-azpy)2(NO2)2]

menggunakan

aplikasi

online

nmrshiftdb2 menunjukkan:

perbandingan jumlah atom C adalah a:b:c:d = 1:1:2:1, jumlah atom C dalam

kompleks adalah 10, jadi jumlah atom masing-masing a, b, c dan d menjadi:
1
atom Ca = 5 x 10 = 2
atom Cb =

1
5

x 10 = 2

atom Cc =

2
5

x 10 = 4

atom Cd =

1
5

x 10 = 2

Spesifik Ligan
Dalam jurnal ini terdapat kompleks yang mengandung ligan 4-azidopyridine yang mempunyai
struktur:
N
-

N
N+
N

4-azidopyridine

Prediksi spektra 1H-NMR dengan ChemDraw:

8.6
7.4
-

N+

8.6

N
7.4

PPM

Protocol of the H-1 NMR Prediction:

Node
CH

CH

CH

CH

Shift
8.6

7.4

7.4

8.6

Base + Inc.
8.59
?
?
7.38
?
?
7.38
?
?
8.59
?
?

Comment (ppm rel. to TMS)

4-pyridine, in DMSO
1 unknown substituent(s)
1 unknown substituent(s) from
-> 1 increment(s) not found
4-pyridine, in DMSO
1 unknown substituent(s)
1 unknown substituent(s) from
-> 1 increment(s) not found
4-pyridine, in DMSO
1 unknown substituent(s)
1 unknown substituent(s) from
-> 1 increment(s) not found
4-pyridine, in DMSO
1 unknown substituent(s)
1 unknown substituent(s) from
-> 1 increment(s) not found

1-benzene

1-benzene

1-benzene

1-benzene

a. 8,6 (d; 2H; 2,6-py protons)

b. 7,4 (d; 2H; 2,6-py protons)
Prediksi spektra 13C-NMR dengan ChemDraw:
149.4
118.9
-

N+

136
149.4

N
118.9

160

140

120

100

80
PPM

60

40

20

Protocol of the C-13 NMR Prediction:

Node

Shift

Base + Inc.

CH

149.4

149.8
?
?
-0.4

CH

CH

CH

118.9

136

118.9

149.4

123.6
?
?
-4.7
135.7
?
?
123.6
?
?
-4.7
149.8
?
?
-0.4

Comment (ppm rel. to TMS)

4-pyridine
1 unknown substituent(s)
1 unknown substituent(s) from
general corrections
-> 1 increment(s) not found
4-pyridine
1 unknown substituent(s)
1 unknown substituent(s) from
general corrections
-> 1 increment(s) not found
4-pyridine
1 unknown substituent(s)
1 unknown substituent(s) from
-> 1 increment(s) not found
4-pyridine
1 unknown substituent(s)
1 unknown substituent(s) from
general corrections
-> 1 increment(s) not found
4-pyridine
1 unknown substituent(s)
1 unknown substituent(s) from
general corrections
-> 1 increment(s) not found

110-175 ppm adalah range serapan benzene (

)
Perbandingan jumlah atom C = 2:1:2
Ligan ini memiliki 3 kelompok atom C yaitu Ca, Cb, Cc
Terdapat 1 atom C tidak simetri

1-benzene

1-benzene

1-benzene

1-benzene

1-benzene

Terdapat 2 kelompok atom C tidak simetri dan masing-masing kelompok mengandung 2

atom C