POKOK BAHASAN MATERI

METODA ANALISIS INSTRUMEN (MAI)

TENTANG
AAS, FES, ICP-OES

OLEH
RUSVIRMAN MUCHTAR. Drs.MSc
NID. 4121 533 47

FAKULTAS FARMASI
UNIVERSITAS JENDERAL ACHMAD YANI
2015

KULIAH METODA ANALISIS INSTRUMEN (MAI)

SEMESTER GENAP TAHUN 2015
1.PERTEMUAN 1
1.PENGENALAN ATOMIC ABSORPTION SPECTROMETRY
2.PENGENALAN FLAME EMISION SPECTROMETRY (FES)
3.PENGENALAN INDUCTIVELY COUPLED PLASMICOPTICAL EMISION SPECTROMETRY (ICP-OES)
2.PERTEMUAN 2
1.INSTRUMEN AAS, FES, ICP-OES
2. ANALISA KUALITATIF DAN KUANTITATIF
3.PERTEMUAN 3
1.PENGENALAN TENTANG ANALISIS ELEKTROKIMIA
2.PERBEDAAN PRINSIP PENGUKURAN ARUS PADA POTENSIO
METRI DAN VOLTAMETER
3.TEKNIK PEMILIHAN ELEKTRODA
4.APLIKASI ANALISIS KUANTITATIF SECARA POTENSIOME
TER.

1.PERTEMUAN 1
1.PENGENALAN ATOMIC ABSORPTION SPECTROMETRY
2.PENGENALAN FLAME EMISION SPECTROMETRY (FES)
3.PENGENALAN INDUCTIVELY COUPLED PLASMICOPTICAL EMISION SPECTROMETRY (ICP-OES)

1.PENGANTAR AAS, FES DAN ICP-OES

FES= FLAME EMISION SPECTROMETRY
AAS=ATOMIC ABSORPTION SPECTROMETRY
ICP-OES=INDUCTIVELY COUPLED PLASMICOPTICAL EMSION SPECTROMETRY
SPECTROMETRY ~ SPECTROFOTOMETRY
SPECTRO =SPEKTRUM YANG TERJADI
AKIBAT AKTIVITAS ELEKTRON
DALAM ATOM ATAU MOLEKUL
METRY = METER= DIUKUR
FOTO
= DIFOTO/DIREKAM

2
2.POSISI AAS, FES DAN ICP-OES DALAM METODA
ANALISA KIMIA (MAK)
ADA
PROSEDUR
-INSTRUMEN
-BHN KIMIA

MAK
UNTUK MENENTUKAN
KUALI/KUANTI ATOM/SENY
DALAM SAMPEL/SENY.AN ORG/ORG
MENGUKUR

INTI
(NUKLIR)
BESARNYA
AKTIVITAS ELEKTRON

ATOM (KWL + KWT)

AAS, FES, 1CP-OES
MOLEKUL/SENYAWA
SPEKTROFOTOMETER MOLE
LEKUL (UV,IR, MNR,MS,SINARX
KOLORIMETER, FLOURESENSI
METER, FLOURESENSI,
KHROMATOGRAFI KINERJA
TINGGI

ELEKTRON

AKIBAT AKTIVITAS
ELEKTRON, TERJADI
SENYAWA/MOLEKUL
ANORG =KWL ,REAGEN SPESIFIK,
DAN SIST. GOL
ORG =KWL , REAGEN SPESIFIK,
SIST. GOL, TLC
KWT = GRAVIMETRI, VOLUMETRI
(AS-BS, ARGENTOMETRI,
REDOKS, KOMPLEKSOME
TRI

AAS, FES DAN ICP-OES TERMASUK MAK MODEREN

YANG DI UKUR ADALAH BESAR/BANYAKNYA
ELEKTRON YANG BERAKTIVITAS/BEREKSITASI
DALAM BENTUK ENERGI (E) DARI EKSITASI KE KE
KEADAAN DASAR (GROUND STATE)
PENCARAN ELEKTRON YANG BERUPA CAHAYA DENGAN ENERGI
YANG BERBEDA TERSEBUT TERGAMBAR/TEREFOTO/
1

3
TEREKAM DALAM BENTUK SPEKTRUM-SPEKTRUM YANG DAPAT
DILIHAT
BENTUK SPEKTRUM

SPEKTRUM ATOM

SPEKTRUM MOLEKUL

CONTOH : ATOM/MOLEKUL MEMPUNYAI STRUKTUR s2p1 MAKA

BENTUK AKTIVITAS/EKSITASINYA :
+ s = 1 dan - s = 2 ..........( hibrid 1)

s2p1
s

px

py

pz

tereksitasi 1. Elektron - s dari orbital s tereksitasi ke orbital py atau pz

pindah ke py
pindah ke pz
...(hibrid2).

....(hibrid 3)

4
elektron masuk ke py atau pz akan memancarkan
cahaya dengan energi (E) yang berbeda antara py
dan pz. E yang diukur oleh instrumen adalah E
elektron yang kembali kekeadaan semula atau orbital
s (dari eksitasi ke ground state)
tereksitasi 2. Elektron + s dari orbital s tereksitasi ke orbital px, py,
pz
pindah ke px

.......(hibrid 4)

pindah ke py

.....(hibrid5)

pindah ke pz

.......(hibrid6)

elektron masuk ke px, py atau pz akan memancarkan

cahaya dengan energi (E) yang berbeda antara px, py
dan pz. E yang diukur oleh instrumen adalah E
elektron yang kembali kekeadaan semula atau orbital
s (dari eksitasi ke ground state)
tereksitasi 3. Elektron - px dari orbital s tereksitasi ke orbital py atau
pz
pindah ke py
......(hibrid7)
pindah ke pz

......(hibrid8)

elektron masuk ke py atau pz akan memancarkan

cahaya dengan energi (E) yang berbeda antara py
dan pz. E yang diukur oleh instrumen adalah E
elektron yang kembali kekeadaan semula atau orbital
s (dari eksitasi ke ground state)

3. PENGENALAN AAS
AAS = ATOMIC ABSORPTION SPECTROSCOPY
SSA=SPEKTROSCOPI SERAPAN ATOM

DIGUNAKAN UNTUK PENENTUAN KADAR LOGAM DALAM

SAMPEL YANG BERKONSENTRASI SANGAT RENDAH
(ppm/ppb)
5
YANG DIUKUR ADALAH BESARNYA AKTIVITAS ELEKTRON
DALAM ATOM
ELEKTRON DALAM ATOM AKAN TERJADI PERISTIWA
EKSITASI DARI GROUND STATE (DASAR) KE TINGKAT
EKSITASI, PERPINDAHAN ELEKTRON TERSEBUT
MENGHASILKAN ENERGI, YANG DIUKUR DALAM PANJANG
GELOMBANG (), ATAU ANGKA GELOMBANG () ATAU
FREKWENSI ( f ), ENERGI YANG DIHA SILKAN ATOM DARI
SAMPEL AKAN DISERAP OLEH ENERGI YANG DIBERIKAN
DARI SUMBER CAHAYA.
SETIAP PENGUKURAN ATOM, DIGUNAKAN SUMBER
CAHAYA DARI ATOM YANG DENGAN ATOM YANG AKAN
DIUKUR. SUMBER CAHAYA ATOM = LAMPU HALLOW
KATODA.
PENGUKURAN Fe DIGUNAKAN LAMPU Fe
PENGUKURAN Cd DIGUNAKAN LAMPU Cd
PENGUKURAN Zn DIGUNAKAN LAMPU Zn
DLL.
PENAMPILAN OLEH INSTRUMEN AAS DAPAT BERUPA
DIGITAL (ANGKA)/GRAFIK
PENGUKURAN LOGAM DALAM SAMPEL TIDAK PERLU
DIPISAHKAN DARI LOGAM-LOGAM LAIN.
INSTRUMEN AAS
INSTRUMEN POKOK :
1.SUMBER RADIASI (LAMPU HALLOW KATHODA)
SESUAI DENGAN LOGAM YANG AKAN DICARI
2.CHOPPER
3.TEMPAT NYALA
4. TEMPAT SAMPEL
5.MONOKHROMATOR
6.DETEKTOR
7.AMPLIFIER

6
RANGKAIAN

3
1

6
7

4 SAMPEL
1.LAMPU HALLOW KATHODA
PANJANG GELOMBANG YANG DIBERIKAN OLEH LAMPU
HALLOW KATHODA DARI LOGAM SESUAI DENGAN LOGAM
YANG AKAN DICARI. DIABSORPSI OLEH PANJANG
GELOMBANG YANG SAMA DARI SAMPEL YANG TELAH
DIATOMISASI.
2.CHOPPER
UNTUK MEMODULASI CAHAYA UNTUK MENGHILANGKAN
SPEKTRA KONTINU AKIBAT DARI EKSITASI MOLEKULER
DARI MOLEKUL-MOLEKUL ZAT PEMBAKAR, SEHINGGA
DIPEOLEH SPEKTRA GARIS YANG SAMA DENGAN PANJANG
GELOMBANG PENGKURAN
INTENSITAS CAHAYA YANG JATUH PADA DETEKTOR BUKAN
ID = I0 - Ia TETAPI ID = I0 Ia + Ie
DIMANA :
ID = INTENSITAS CAHAYA YANG TIBA PADA DETEKTOR
I0 = INTENSITAS CAHAYA DARI LAMPU
Ia = INTENSITAS CAHAYA KONTINU DARI NYALA
Ie = INTENSITAS CAHAYA EMISI DALAM CAHAYA
3.TEMPAT NYALA
NYALA DIPEROLEH DARI a)BAHAN BAKAR (ASETILEN, H2,
PROPAB DLL) DENGAN b) UDARA, OKSIGEN, N2O
(OKSIDAN)
CAMPURAN N2O C2H2 : Al, Be, LOGAM TANAH JARANG

CAMPURAN GAS ALAM OKSIGEN : Cu, Pb, Zn, Cd

KUAT NYALA YANG DIHASILKAN DAPAT MELAKUKAN
7
PROSES ATOMISASI DARI SAMPEL MALALUI PROSES :
1. MENGUAPKAN ZAT PELARUT
2. MENGURAIKAN ZAT PADAT YANG DIHASILKAN MENJADI
MOLEKUL
3. MENGURAIKAN MOLEKUL ZAT TERLARUT DI ATOM
MENJADI ATOM-ATOM BEBAS DALAM KEADAAN DASAR
(GROUND STATE)
SYARAT NYALA :
a.TEMPERATUR CUIKUP TINGGI
b.CAHAYA YANG DIPANCARKANMEMPUNYAI WILAYAH
YANG SEKECIL MUNGKIN.
4. TEMPAT SAMPEL
5. MONOKHROMATOR
MEMONOKHROMATIS CAHAYA YANG KELUAR DARI
NYALA,
DETEKTOR AKAN MENERIMA CAHAYA YANG TELAH
DIMODULASI OLEH CHOPPER
ID = I0 Ia ........CAHAYA DIMODULER
ID = Ia ............... CAHAYA TIDAK DIMODULER
KEDUA CAHAYA INI DAPAT DIPISAHKAN OLEH SUATU
SIRKUIT ELEKTRONIK SEHINGGA YANG DIUKUR HANYA
ID
6. DETEKTOR
7. AMPLIFIER
SIRKUIT PENGUAT DAN PENAMPILAN SINYAL (CAHAYA)
YANG DAPAT TERBACA MERUPAKAN HASIL
PENGUKURAN, PENAMPILAN HASIL DAPAT DALAM
ANGKA-ANGKA, GRAFIK, ATAU STRUKTUR SENYAWA
YANG DICARI, SPEKTRUM.

8
DASAR TEORI
AAS MENYANGKUT PENYELIDIKAN ABSORPSI RADIASI
OLEH ATOM-ATOM NETRAL DALAM KEADAAN GAS.
RADIASI YANG TERJADI AKIBAT TERJADINYA EKSITASI
ELEKTRON DALAM ATOM TERSEBUT.
JUMLAH ELEKTRON DALAM ATOM YANG TEREKSITASI
DAN TIDAK TEREKSITASI DAPAT DITENTUKAN MENURUT
TEORI BOLTZMAN YANG DIKENAL DENGAN PERSAMAAN
BOLTZMAN
NJ
PJ
E
------ = -------- exp ( - ----- )
N0
P0
kT
DIMANA:
NJ = JUMLAH ATOM DALAM EKSITASI
N0 = JUMLAH ATOM DALAM KEADAAN DASAR
PJ = FAKTOR STATISTIK ATOM DALAM EKSITASI
P0 = FAKTOR STATISTIK ATOM DALAM KEADAAN DASAR
(UNTUK ORBITAL s : p =2 )
(UNTUK ORBITAL p : p =6 )
(UNTUK ORBITAL d : p =10 )
E = PERBEDAAN ENERGI KEADAAN DASAR DAN EKSITASI
k = KONSTANTA BOLTZMAN1,38 x 10-16 erg/derajat ATAU
1,38 x 10-18JK-1
T = TEMPERATUR DALAM 0K
CONTOH :
HITUNG JUMLAH PERBANDINGAN ATOM Na DALAM 3 p EKSITASI
TERHADAP JUMLAH ATOM DALAM KEADAAN DASAR PADA
25000C DAN GARIS EMISI ADALAH 5895 A0 DAN 5890 A0
JAWAB :
5895 + 5890
= -------------------- = 5892 A0
2
1
BILANGAN GELOMBANG = ----------------------- = 1,698 x104 cm-1
5892 x 10-8 cm/A0
E = 1,698 x 10-1cm-1 x 1,986 x 10-16 erg/cm-1 = 3,372 X 10-12 erg

9
DALAM TINGKAT 3s TERDAPAT 2 KEADAAN KUANTUM DAN
DALAM KEADAAN 3p ADA 6,JADI
PJ
6
----- = ------- = 3
P0
2
NJ
3,372 x10-12
----- = 3 exp ( - -------------------------- )
N0
1,380 x 10-16 x 2500
NJ
3,372 x10-12
NJ
log 10----- = - ----------------------- SEHINGGA = ------- = 1,7 x 10-4
N0
1,380 x 10-16 x 2500
N0

CAMP. NYALA
Hidrogen oksigen
Hidrogen udara
Propana udara
Propana oksigen
Acetilen udara
Acetilen oksigen
Acetilen nitrous oksida
Hidrogen argon udara

MAX.NYALA SUHU
SPEED, cm/s MAX 0C
2672
2045
1725
2900
160
2250
1130
3060
180
2955
1577

LIMIT DETEKSI AAS DAN FLAME SPEKTROMETRY (FES)

LOGAM
, nm
AASa , ppm
FESb , ppm
Ag
328.1
0.001(A)
0.01
Al
309.3
0.1(N)
369.2
0..08
Au
242.8
0.03(N)
267.6
3
Ca
422.7
0.003(A)
0.0003
Cu
324.8
0.006(A)
0.01
Eu
459.4
0.06(N)
0.0008
Hg
253.6
0.8(A)
15
K
766.5
0.004(A)
0.00008
Mg
285.2
0.004(A)
0.1
Na
589.0
0.001(A)
0.0008
Tl
276.8
0.03(A)
535.0
0.03
Zn
213.9
0.001(A)
15
a =ACETILEN, A=UDARA, N=NITRO US OKSID,
b=NITYROUS OKSID - ACETILEN
ASPEK KUANTITATIF
JUMLAH UNIT SINAR
BERBANDING LURUS

, TERTENTU

YANG DIABSORPSI (A)

Jumlah unit sinar ( tertentu) yang

diabsorpsi (A) berbanding lurus dengan
koefisien absorptifitas (), jarak tempuh sinar
di dalam daerah populasi atom (b), dan
jumlah atom (konsentrasi, C).
b

p
0

p
TRANSMITAN (T) = P/P0 x 100%
A = log 1/T = -log T
A = .b.C (Lambert-Beer)
10

GANGGUAN-GANGGUAN ANALISIS
a) GANGGUAN KIMIA
ATOMISASI YANG TIDAK SEMPURNA KARENA
TERBENTUKNYA IKATAN IONIK DALAM SAMPEL.
CaSO4 DAN Ca3(PO4)2 MEMILIKI IKATAN IONIK YANG
SANGAT KUAT; AKIBATNYA PROSES ATOMISASI TIDAK
DAPAT BERJALAN SEMPURNA
PEMECAHAN :
TAMBAHKAN La ( YANG MEMPUNYAI IKATAN IONIK LEBIH
KUAT TERHADAP SULFAT DAN FOSFAT, SEHINGGA DAPAT
MEMBEBASKAN ION Ca.
b) GANGGUAN SPEKTRAL (SPECTRAL INTERFERENCE)
GARIS SPEKTRA YANG AKAN DIANALISIS OVERLAP
DENGAN GARIS SPEKTRA UNSUR LAINNYA DI DALAM
SAMPEL.
PROBLEM:
SINAR DARI LAMPU KATODA DISERAP OLEH OLEH ATOM
PENGGANGGU
PEMECAHAN:
GUNAKAN LEBAR CELAH SESEMPIT MUNGKIN UNTUK
MEMILAHKAN GARIS SPEKTRA TERTENTU
GUNAKAN GARIS SPEKTRA SEKUNDER SELAIN GARIS
SPEKTRA PRIMER.
APLIKASI SPEKTROMETRI SERAPAN ATOM (SSA)
1.ANALISA KLINIS.
PENGANALISAAN LOGAM DI BIOLOGI , PADA DARAH DAN
AIR SENI, RAMBUT, TULANG, DAGING DLL.

2.ANALISA LINGKUNGAN.
MONITORING LINGKUNGAN TERHADAP SENYAWA B3 DI
SUNGAI, AIR LAUT, AIR MINUM, UDARA, GASOLIN DAN
MINUMAN SEPERTI MINUM ANGGUR, BIR DAN MINUM BUAH.
3.FARMASI.
ANALISA LOGAM BERAT/B3 YANG MEMERLUKAN
KECEPATAN CEPAT, PENENTUAN KALISATOR (LOGAM)
DALAM REAKSI PEMBUATAN OBAT-OBATAN.
11.
4.INDUSTRI.

INDUSTRI YANG MENGGUNAKAN AAS DALAM KUALITI

KONTROL, BAIK BAHAN BAKU, PROSES DAN PRODUK SEPERTI
a.INDUSTRI SEMEN
b.INDUSTRI MINYAK MENERAL, HAYATI DAN HEWANI
c.INDUSTRI LOGAM
d..INDUSTRI CAT
e.INDUSTRI TEKSTIL
f.INDUSTRI MAKANAN DLL
5. PERTAMBANGAN
DALAM ANALISA LOGAM DALAM BAHAN TAMBANG. BAIK
LOGAM SEBAGAI BAHAN BAKU, BAHAN ADITIF, HASIL
SAMPING (LIMBAH)
II PENGENALAN FES
FLAME EMISION SPECTROFOTOMETRI, MENGGUNAKAN
SUMBER CAHAYA UNTUK PROSES ATOMISASI DARI TUNGKU
GRAFIT, CAHAYA/SINAR YANG DIHAMBURKAN /DIEMISIKAN
DIPERKUAT CERMIN/LENSA, DI SELEKSI PANJANG GELOM
BANG, SESUAI DENGAN PANJANG GELOMBANG ATOM YANG
DICARI DIPEREKUAT PADA DETEKTOR
INSTRUMEN FES

CARA KERJA DAN PERHITUNGAN SAMA DENGAN AAS.

PERHITUNGAN MELALUI LARUTAN STANDAR TUNGGAL ATAU
GANDA (ADDISI). BENTUK KURVA YANG DIPEROLEH
12
A

CSPL

C
KURVA STANDAR TUNGGAL
A

CSPL

C
KURVA ADISI STANDAR (STANDAR GANDA)
III.PENGENALAN ICP-OES

ICP-OES=INDUCTIVELY COUPLED PLASMICOPTICAL EMSION SPECTROMETRY

ICP ADALAH GABUNGAN SPEKTROMETRI PEMANCARAN OPTIS

PRINSIP PENGUKURAN SAMA DENGAN AAS, BEDANYA HANYA

TIDAK MENGGUNAKAN SUMBER CAHAYA SESUAI DENGAN
UNSUR YANG AKAN DI ANALISA.
ICP ADALAH SATU I NDUCTIVELY C OUPLED P LASMA, YAITU
SUMBER EKSITASI MENGGUNAKAN PEMANCARAN OPTIS DAN
DIGABUNGKAN DENGAN INSTRUMEN SPEKTROMETRI .
25 TAHUN SPEKTROMETER PEMANCARAN OPTIS ICP (ICP OES) ,
SUDAH DIPAKAI , SECARA LUAS UNTUK ANALISA SENYAWA
ANORGANIK (LOGAM DAN NON LOGAM)

13
AAS SUHU EKSITASI 2000-3000OC, ICP 5000 7000OC DENGAN
BANTUAN GAS MULIA (ARGON) DALM BENTUK OKSIDA DAN
NITRNIDA
PRINSIP PENGUKURAN SAMA DENGAN AAS, BEDANYA HANYA
TIDAK MENGGUNAKAN SUMBER CAHAYA SESUAI DENGAN
UNSUR YANG AKAN DI ANALISA.
ICP = SPEKTROMETRI PEMANCARAN OPTIS
PRINSIP ICP, (INDUCTIVELY MEMASANGKAN PLASMA), MENG
GUNAKAN PRINSIP-PRINSIP OPTIS, PANCARAN SINAR DARI
LENSA YANG DIJATUHKAN KE SAMPEL, SEHINGGA UNSURUNSUR DALAM SAMPEL TERJADI PERISTIWA EKSITASI
ELEKTRON DAN KEMBALI KE GROUD STATE SAAT INI ENERGI
ELEKTRON DI UKUR DALAM SATUAN PANJANG GELOM BANG,
ANGKA GELOMBANG/FREKWENSI
UNTUK PROSES ATOMISASI TERJADI MEMANFAATKAN KUAT
ARUS TUNGKU KUARSA BERBAHAN BAKAR GAS ARGON
ICP SUMBER CAHAYA/SINAR DARI TUNGKU KUARTSA DENGAN
DENGAN FREKUENSI RADIO (RF). ARGON DILEWATKAN PADA
TUNGKU KUARSA DAN DAYA RF TERJADI PADA TUNGKU (COIL).
KETIKA SATU NYALA MASUK KE TUNGKU ARGON DAPAT ME
NIMBULKAN ENERGI YANG SANGAT TINGGI DARI ATOM
ARGON, ELEKTRON DILEPASKAN DARI ARGON, DAN TERJADI

ION ARGON DAN ELEKTRON BEBAS , SELANJUTNYA KEBATKEBIT OLEH BIDANG RF, YANG DISEBUT DENGAN PLASMA
MENYEBABKAN SUHU PADA PLASMA KIRA-KIRA 8000 - 10,000
KILOWATT.
SISTEM PENGUKURAN KWANTITATIF SAMA DENGAN AAS DAN
FES

14
INSTRUMEN ICP-OES.

1.SUMBER CAHAYA
2.CELAH CAHAYA MASUK
3.CERMIN KONTAK
4.BIDANG PEMANTULAN
5.CERMIN KONKAF
6.CELAH CAHAYA KELUAR
7.DETEKTOR SETERUS KE AMPLIFAIER