Manual de prcticas
Departamento de Fsica y Qumica Terica
Facultad de Qumica, UNAM
Fundamentos de
Espectroscopa
Manual de prcticas
Versin 1.2
Este manual es de distribucin gratuita para los alumnos de la materia Fundamentos de Espectroscopa (Clave 1309) de
la Facultad de Qumica, UNAM. Ciudad Universitaria 2015.
a) Utilizar instrumentos o
herramientas provistas de
cordones de potencia con
tres alambres de conexin a
tierra fsica.
b) Cortar la fuente de
alimentacin antes de hacer
conexiones y desconexiones.
2
m
= 2
(Ec. 3)
Por lo que ste depende de la masa acoplada al resorte. Cabe mencionar que las vibraciones de
las molculas al analizarse por espectroscopa infrarroja pueden describirse a travs de un
movimiento armnico simple. En el caso ms simple de una molcula diatmica, sta se puede
modelar como dos masas (una de mayor peso que la otra) unidas por un resorte cuya oscilacin
ser generada por una perturbacin en el sistema.
Realizar una grfica de fuerza F (N) versus elongacin x (cm) y determinar la constante de
restitucin mediante un ajuste de mnimos cuadrados.
Construir una grfica de perodo T(s) versus masa m (kg) y determinar si es una relacin
lineal o no. Analizar la dependencia descrita en la teora. Establecer el mecanismo por el
cual se puede linealizar la grfica. Una vez que los pares de datos presentan una tendencia
lineal, realizar un ajuste por cuadrados mnimos a fin de obtener la constante de fuerza del
resorte.
Comparar los mtodos por los que se ha obtenido la constante de fuerza del resorte y
comentar al respecto.
Referencias
1. Robert Resnick, David Halliday, Kenneth S. Krane. Physics. John Wiley & Sons, Inc. Volumen
1, Cuarta Edicin. 1992. p. 318.
2. Paul A. Tipler. Fsica. Tomo I, Segunda Edicin. Editorial Reverte, S.A. 1991, p. 379.
3. Joseph Christensen, An improved calculation of the mass for the resonant spring pendulum,
Am. J. Phys. 72 (6), June 2004, p. 818
4. Ernesto E. Galloni and Mario Kohen, Influence of the mass of the spring on its static and
dynamic effects, Am. J. Phys. 47 (12), December 1979, p. 1076
5. Eduardo E. Rodrguez, Gabriel A. Gesnouin, Effective Mass of an Oscillating Spring, The
Physics Teacher, Vol. 45, February 2007, p. 100
(Ec. 1)
= 2
Es decir
= = ( )
2
(Ec. 2)
=
2
(Ec. 3)
Se ve que en el caso de ngulos pequeos para los cuales la aproximacin sen es vlida, la
aceleracin es proporcional al desplazamiento. El movimiento del pndulo es armnico simple
para desplazamientos pequeos. Si se escribe 2 en lugar de g/L, la ecuacin (3) se transforma
en:
2
(Ec. 4)
= 2
2
La solucin de esta ecuacin es:
= 0 ( + )
(Ec. 5)
= 2
(Ec. 6)
1
0
1 32
0
2
(
)
+
4 ( ) + ]
2
2
2
2
2
2 4
2
(Ec. 7)
Realice una grfica del periodo T (s) versus la longitud de la cuerda, L (m) y determine si es
una relacin lineal o no. Analice la dependencia descrita en la teora. Establezca el
mecanismo por el cual puede linealizar la grfica.
Determinar el valor de la aceleracin gravitacional.
(3.1)
donde T es la tensin a la que est sometida la cuerda y es la densidad lineal de masa (o masa
por unidad de longitud. Si se miden estas variables es posible calcular la velocidad de
propagacin.
Por otro lado, tambin es posible determinar la velocidad de propagacin cuando se producen
ondas estacionarias y se utiliza la relacin
=
(3.2)
Figura 1. La cuerda de longitud L se mantiene tensa al aplicar una masa m en uno de sus
extremos mientras el otro se mantiene fijo.
Tratamiento de datos y discusin
1. Analic la relacin de los modos de vibracin con la longitud de la cuerda y con la tensin
de la cuerda.
2. Establezca el nmero de nodos para cada tensin y longitud, y diga a que armnico
corresponde.
3. Determine la longitud de onda, y la velocidad de propagacin de la onda para cada caso.
4. Establezca la relacin frecuencia-masa a travs de una grfica.
5. Realic una grfica de frecuencia al cuadrado versus masa para el primer, segundo y tercer
armnico observado, y determine la densidad lineal de la cuerda a partir de la pendiente.
Referencias
1. Experimentos de Fsica, Harry F. Meiners, Walter Eppenstein, Kenneth H. Moore,
Editorial Limusa, Mxico, 1980, ISBN 968-18-0432-5, p. 317-320.
2. Wave Phenomena, Dudley H. Towne, Dover Publications, Inc., 1967, ISBN 0-486-65818X, p. 5-6 y 322-327.
3. Fsica, Volumen II, Mecnica, Marcelo Alonso, Edward J. Finn, Addison-Wesley
Iberoamericana, S. A., 1986, ISBN 0-201-00279-5, p. 712-716.
4. Physics, Vol 1, Robert Resnick, David Halliday, Kenneth S. Krane, John Wiley & Sons, Inc.
1992, ISBN 0-471-55917-2, p. 423-424.
5. Fsica re-Creativa, Experimentos de Fsica, Salvador Gil y Eduardo Rodrguez, Prentice
Hall, 2001, Pearson Education S. A., p. 170-172.
6. Timothy C. Molteno, Nicholas B. Tufillaro, An experimental investigation into the
dynamics of a string, Am. J. Phys., 72 (9), September 2004, p. 1157
7. Michael Sobel, The Standing Wave on a String as an Oscillator, The Physics Teacher. Vol.
45, March 2007, p. 137
10
11
(. 1)
12
Figura 2. Esquema del sistema para la medicin de alturas de un contenedor sin (F) y con
agua (G) al incidir una fuente de luz.
Tratamiento de datos
13
14
Figura 1. Interferencia producida por dos rejillas, el punto indica la fuente de luz
monocromtica, en tanto que S1 y S2 corresponden a las rejillas (Slits).
a) Medir la distancia entre los extremos ms separados de las rejillas S1 y S2, y la distancia de
separacin entre las rejillas y la pantalla (D), as como la distancia del centro de la pantalla
al punto (x), Figura 2.
17
18
19
(A)
(B)
Tratamiento de datos
Analizar los datos obtenidos, trazar una grfica y escribir las conclusiones correspondientes.
Referencias
1. Fsica Universitaria con Fsica Moderna, Sears, Zemansky, Young, Pearson Education Inc.
2. Vernier, usa un fotodiodo de silicio Hamamatsu 1133.
3. Introduction to Molecular Spectroscopy, G. M. Barrow, McGraw-Hill Book Company, Inc.,
1962, p. 61-82.
4. Wave Phenomena, Dudley H. Towne, Dover Publications, Inc. New York, 1967, p. 196-197.
5. ptica, E. Hetch, A. Zajac, Fondo Educativo Interamericano, S. A., 1977, p. 44, 45, 91, 95, 485.
6. Ondris-Crawford R., Crawford G. P., Doane J. W., Liquid Crystals, the phase of the future,
Phys. Teach. 30, 332 (1992).
7. Fakhruddin H., Some Activities with Polarized Light from a Laptop LCD Screen, Phys.
Teach. 46, 229 (2008)
8. Ciferno T. M., Ondris-Crawford R. J., Crawford G. P., Inexpensive Electro optic experiments
on Liquid Crystals Displays, Phys. Teach. 33, 104 (1995).
20
2 + +
=0
(Ec. 1)
(Ec. 2)
=
( )
2
2
= ( ) (Ec. 3)
2
Procedimiento
Antes de llegar al laboratorio consiga cualquier aparato que le permita grabar video y asegrese
de tenerlo a la mano al momento de desarrollar la prctica.
21
Figura 2. Uso de Tracker para analizar el video ball_oil.mov que se incluye en la instalacin del
programa.
22
Con los datos obtenidos, realizar una grfica de desplazamiento (y) versus tiempo (t).
Probablemente sea necesario borrar los primeros y los ltimos datos para lograr una
representacin adecuada del movimiento subamortiguado. La grfica inicial de todos los
datos determinar los datos que no contribuyan al estudio.
Una vez determinado el intervalo de datos que se van a emplear, asegurarse de corregir el
tiempo para que la grfica final inicie en t = 0 s.
Igualmente asegrese de corregir los valores de desplazamiento y para lograr dentro de lo
posible que el movimiento oscile simtricamente alrededor de y = 0 cm (o mm).
Una vez que se tenga la grfica final, determinar la frecuencia de oscilacin del sistema. Es
la frecuencia de oscilacin constante durante todo el movimiento, o la frecuencia de
oscilacin tambin disminuye con el paso del tiempo?
Realizar una nueva grfica con puntos (y, t) correspondientes a las crestas del movimiento
oscilatorio. Confirmar si esta grfica sigue un modelo del tipo .
En caso de que la grfica anterior s se pueda modelar con el patrn exponencial, determine
el valor de y de .
Se puede cambiar la viscosidad del lquido contenido en el vaso de precipitados para
estudiar el efecto en el trmino .
Referencias
6. Raymond A. Serway, John W. Jewett Jr. Fsica para ciencias e ingeniera. Physics. Volumen
1, Sptima Edicin. Cengage Learning Editores, Mxico, 2008. p. 436.
7. Paul A. Tipler, Gene Mosca. Physics for scientists and engineers. Volumen 1, Quinta Edicin.
W. H. Freeman and Co. Nueva York, 2004, p. 445.
8. www.cabrillo.edu/~dbrown/tracker/
24
25
Referencias
4. Manual de Cuba de Ondas. Centro de Instrumentos UNAM. 1994.
26
27
Telfono celular
Pizeta de agua
Jeringa
Rejilla de difraccin
Soporte universal
Pinzas
Procedimiento Experimental
Se deber montar el telfono celular sobre un soporte que permita manipularlo y que la cmara
fotogrfica se encuentre hacia arriba. Se le pondr una gota de agua sobre la cmara fotogrfica
y se buscar la distancia ideal a la cual las imgenes estn enfocadas.
La cmara se deber configurar con sensibilidad a la automtica a la luz y en los siguientes dos
estados:
al mnimo aumento,
al mximo aumento.
Solo se deber utilizar una sola resolucin, de preferencia menor a 2 megapxeles, para que las
imgenes sean fciles de manipular.
Sobre un vernier se debern poner 3 ms muestras pequeas pegada a la escala de pulgadas,
y se debern tomar imgenes en foco de las muestras.
Para calibrar los aumentos de una lente se deber tomar la foto de una rejilla de difraccin. A
su vez, para conocer la separacin entre las barras de la rejilla se deber medir el patrn de
difraccin con un lser (de longitud de onda conocida) y se deber determinar la separacin
que tiene cada lnea de la rejilla por medio de la ley de difraccin.
29
30
Hay cerradura.
Para todo elemento gi y gj que pertenecen al conjunto, el producto de la operacin gi gj
tambin es un elemento del conjunto.
ii)
Hay asociatividad.
Para todo elemento gi, gj, y gk que pertenecen al conjunto se cumple que:
gi (gj gk) = (gi gj) gk
iii)
Existe el elemento identidad o idntico expresado con el smbolo "e" tal que:
gi e = e gi =gi
iv)
31
1
-1
1
1
-1
-1
-1
1
Notar que se cumple la cerradura porque todos los elementos de la tabla pertenecen al
conjunto C.
Adicionalmente, en este ejemplo, el elemento identidad es el nmero 1 porque:
11=1
1 -1 = -1 1 = -1
Tambin, cada nmero es su propio inverso:
-1 -1 = 1
11=1
EJERCICIO 1
1. Sea A un conjunto tal que A = {1, -1}.
(a) Llene la siguiente tabla
1
-1
-1
verde
rojo
azul
verde
Rojo
azul
32
Operacin
identidad (e)
inversin (i)
rotacin (Cn)
reflexin o imagen ()
Algunas molculas tienen ms de un eje de rotacin, por ejemplo en la molcula que se muestra
a continuacin existe un eje C4 y otro C2 perpendicular a C4. La convencin dicta que el eje
principal con el valor mayor de n sea designado como el eje principal. En este ejemplo, el eje C4
es el eje principal.
33
En las molculas diatmicas se puede realizar una rotacin para cualquier valor de ngulo a
travs del eje internuclear. Este eje se llama C y es el eje de rotacin principal.
Un caso especial es el plano diedral, denotado con d. Este plano es paralelo al eje principal y
bisecta el ngulo entre dos ejes C2 que son perpendiculares al eje principal.
36
Si una molcula posee al menos un eje secundario o un plano perpendicular al eje de rotacin
principal, entonces no puede tener momento dipolar. Lo contrario implicara que debera
encontrarse a lo largo de todos los ejes de rotacin y sobre todos los planos de reflexin. Esto
no puede ocurrir y por lo tanto = 0.
Por ejemplo, XeF4 tiene un eje principal C4 y un plano secundario C2, perpendicular al principal.
Los momentos dipolares individuales a lo largo de cada enlace Xe-F se cancelan unos a otros y
el resultado neto es = 0.
37
Si se aplica dos veces consecutivas la operacin (yz), encontramos que es lo mismo que
aplicar la identidad: [(yz)]2 = (yz) (yz) = E.
Lo que quiere decir que (yz) es su propio inverso. Lo mismo ocurre con (xz).
Ahora, la multiplicacin (yz) (xz) da como resultado:
EJERCICIO 2
(a) Muestre, con diagramas como los del ejemplo de arriba, que (xz) (yz) = C2.
(b) Encuentre el resultado de la operacin (yz) C2:
39
e
e
C2
(xz)
(yz)
C2
(xz)
(yz)
Nota: La conmutatividad no es una condicin necesaria para que un conjunto sea un grupo. Sin
embargo, la conmutatividad se puede cumplir en algunos casos.
El conjunto C2v contiene a la identidad y cumple la cerradura. Para que C2v sea un grupo, es
necesario que cada elemento del grupo tenga su inverso (que debe ser parte del conjunto) y se
debe cumplir tambin con la asociatividad.
EJERCICIO 3
(a) Recordando que gi-1 gi = e, donde gi-1 es el inverso de gi, identifique al inverso de cada
elemento del conjunto C2v. Llene la siguiente tabla:
Operacin
e
C2
(xz)
(yz)
Inverso
e
(b) A partir de la tabla que construy en el ejercicio 2, compruebe que para las siguientes
operaciones se cumple la asociatividad:
1. C2 [(xz) (yz)] = [C2 (xz)] (yz)
2. [(xz) (xz)] (yz) = (xz) [(xz) (yz)]
Ejemplo: E [C2(yz)] = [EC2](yz)
lado izquierdo de la igualdad: E[C2(yz)] = E[(xz)] = (xz)
lado derecho de la igualdad: [EC2](yz)= [C2](yz) = (xz)
Dado que en el lado derecho e izquierdo de la igualdad se llega al mismo resultado, la igualdad
se demuestra como verdadera.
40
Notar que las etiquetas 1,2 y 3 no cambian y que el plano 1 ocasiona el intercambio de los
hidrgenos denominados HB y HC.
Se puede mostrar que cada plano es su propio inverso y que (C3)3 = (C3)2 C3 = C3 (C3)2 =E,
y por lo tanto (C3)2 es el inverso de C3.
Algunos ejemplos para ayudar a completar la tabla de multiplicar:
* C3 C3 = (C3)2
*2 3 = C3
* 1 C3 = 2
41
Con la informacin proporcionada, se puede comenzar a llenar la tabla de multiplicar para C3v.
C3v
e
C3
(C3)2
1
2
3
C3
(C3)2
(C3)2
C3
e
42
Notar que al aplicar una rotacin C2 sobre un orbital s, no hay cambio de signo sobre dicha
funcin.
La misma operacin sobre uno de los orbitales p, digamos el py, causa un cambio en el signo
respecto a la funcin original.
El enlace qumico se puede describir en trminos de la distribucin electrnica sobre los
orbitales de una molcula. Estos orbitales moleculares (OM) pueden ser escritos como una
combinacin lineal de orbitales atmicos (CLOA). A continuacin se presentan un par de
diagramas de OM para la molcula de H2 y el in H2+, respectivamente.
43
donde xS es el eje-x asociado con el tomo de azufre, xA es el eje-x asociado con el tomo de
oxgeno A, xB es el eje-x asociado con el tomo de oxgeno B, etc.
La molcula de SO2 pertenece al grupo puntual C2v. Dicho grupo contiene 4 elementos, a saber,
las siguientes operaciones de simetra: E, C2, v(xz) y v(yz).
Ahora, considerar el efecto que tiene sobre los ejes coordenados sobre cada tomo, cada uno de
las operaciones del grupo C2v. Es claro que la identidad E deja cada eje coordenado sin cambio.
Para el plano v(yz) tenemos lo siguiente:
eje-x
Cambio de signo para todos los ejes-x de cada tomo (la coordenada +x pasa a -x).
eje-y
eje-z
v(yz) yS = yS
v(yz) zS = zS
v(yz) xA = -xA
v(yz) yA = yA
v(yz) zA = zA
v(yz) xB = -xB
v(yz) yB = yB
v(yz) zB = zB
1 0 )
, , =
, , ( 0
0
0 1
1
()(
)
(
)
, , =
, , (0
0
0 0
1 0)
0 1
1 0
()( , , ) = ( , , ) (0 1
0 0
0
0)
1
Se puede ver que cada lnea en la matriz representa el valor del signo de la transformacin, as
como la posicin en el espacio de cada eje.
Ahora, para la rotacin C2:
eje-x
eje-y
eje-z
C2 yS = -yS
C2 zS = zS
C2 xA = -xB
C2 yA = -yB
C2 zA = zB
C2 xB = -xA
C2 yB = -yA
C2 zB = zA
45
0 0
0 1)
1 0
Todas las matrices reflejan tanto el cambio (o no cambio) de signo, como el intercambio de las
posiciones A y B (prestar atencin sobre todo en la segunda y tercera lneas de cada matriz).
La transformacin de los orbitales px debida al plano v(xz) queda de la siguiente manera:
1 0
()( , , ) = ( , , ) (0 0
0 1
0
1)
0
1 0 0
( ()) = (0 0 1)
0 1 0
1 0
0
(2 ) = ( 0
0 1)
0 1 0
1 0
0
( ()) = ( 0 1 0 )
0
0 1
46
e
3
C2
-1
v(xy)
1
v(yz)
3
Una ventaja de usar caracteres, es que las trazas de matrices que representan elementos en la
misma clase son idnticas. Por ejemplo, en el caso del grupo puntual C3v, se incluyen
operaciones del tipo C3 y (C3)2. Estas operaciones pertenecen a la misma clase y entonces se
espera que las trazas de sus matrices sean similares.
Regresando a las matrices relacionadas con (xS, xA,xB), se observa que dichas matrices pueden
ser subdivididas:
1 0
() = (0 1
0 0
0
0)
1
De este modo, es posible separar 4 matrices de 1x1 para el tomo S y 4 matrices de 2x2 para los
tomos de oxgeno OA y OB.
Para S:
47
0 1
( ()) = (
)
1 0
1 0
( ()) = (
)
0 1
-2
v(yz)
-1
-2
EJERCICIO 3
Usando las matrices del Ejercicio 1, encontrar los caracteres de las representaciones reducibles
para los orbitales py. Llenar la siguiente tabla:
C2v
1
2
C2
v(xy)
v(yz)
Se ha visto que para la molcula de SO2, el orbital px del azufre transforma como B1 (1, Tabla
1). Tambin se ha visto que existe una combinacin lineal de los orbitales px del oxgeno que
transforma como B1. Entonces, los orbitales px de azufre y oxgeno se pueden combinar de dos
maneras:
a pxS + b(pxA + pxB)
-a pxS + b(pxA + pxB)
La primera combinacin representa un orbital molecular de enlace, la segunda combinacin
es un orbital de antienlace *.
Algunas aplicaciones
Una aplicacin de la teora de grupos se encuentra en el clculo de valores esperados y reglas
de seleccin (espectroscopa).
e
1
1
1
C2
1
-1
-1
v(xy)
-1
1
-1
v(yz)
-1
-1
1
Valores esperados. Sea O un operador cualquiera. De este modo, una integral (elemento de
matriz) se define como <|O|> cuando = se tiene el valor esperado si la funcin de onda
est normalizada. Para que esa integral sea diferente de cero, no debe cambiar ante ninguna
operacin de simetra. Asumiendo que se transforma como que tambin es irreducible, y
que O se transfroma como la irreducible 0 y finalmente ( se transforma como . Entonces es
posible calcular el producto directo:
x 0x
Si el resultado es, o contiene a la representacin totalmente simtrica, entonces la integral ser
diferente de cero.
Por ejemplo, el operador de momento dipolar es
= -e (xi + yj + zk)
Este operador es relevante para determinar la probabilidad de que ocurra una transicin
electrnica.
En el ejemplo de SO2, el estado basal se transforma como A1, y de acuerdo a la tabla de
caracteres,
las coordenadas x transforman como B1. Ya se ha calculado que uno de los estados excitados
transforma como A1. Para que la transicin sea permitida, al menos uno de los productos x
0x debe ser la irreducible totalmente simtrica.
Entonces, si se irradia luz polarizada nicamente en la direccin x, se tiene que:
x 0x = A1 B1 A1 = B1
50
EJERCICIO 5
Siguiendo el ejemplo anterior, determine si la transicin * es permitida cuando se irradia
con luz polarizada en la direccin y z. Es decir, resuelva los siguientes productos:
y =
z =
y determine si en alguno de los dos casos anteriores se obtiene como resultado la
representacin A1. Recuerde que = A1 (estado basal), = A1 (estado excitado), y que y y z
(direccin de la luz polarizada) se puede encontrar en la tabla de caracteres.
EJERCICIO 6
Para las 3 vibraciones normales de la molcula de agua (tambin perteneciente al grupo
puntual C2v), determinar la representacin irreducible de cada una de dichas vibraciones
normales. (Revisar el ejercicio 4)
Nota: Taller de Simetra Molecular, partes I, II y III estn basadas principalmente en "Chemistry
373: Quantum Mechanics and Symmetry. Laboratory Manual", Department of Chemistry,
University of Calgary, Fall 2007, pags. 17-29.
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