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Problemas de Complejos-Equilibrios

Problema n 4

C-4.-Determinar la concentracin de todas las especies en disolucin cuando se


preparan 100 ml de disolucin cida conteniendo 0.1 mmol de Bi(III), 10 mmol de KBr y
10 mmol de KSCN.
Al estar en medio cido no se tienen en cuenta las especies bsicas del Bi(III) ni el hidrxido
correspondiente, nicamente los complejos que puede formar con Br y SCN )
3+

Datos: Sistema Bi -Br


3+

Sistema Bi -SCN

log 1Br =3.1 log 2Br =5.6 log 3Br =7.4


log 4Br =8.6 log 5Br =9.2 log 6Br =8.7
log 1SCN =2.2 log 2SCN =2.7 log 3SCN =4.4
log 4SCN =5.2 log 5SCN =5.8 log 6SCN =5.4

En 100 ml de disolucin quedan las siguientes concentraciones analticas iniciales:


-3
Bi(III)= 10 M
Br =0.1 M SCN =0.1 M
Como las concentraciones de los ligandos Br y SCN son 100 veces superiores a la de Bi(III),
se puede aproximar a que, independientemente de los complejos que se formen, las
concentraciones de estas especies, Br y SCN , se mantienen en exceso, libres, en las
concentraciones iniciales.
La forma ms simple y rpida de resolver este problema es plantear un balance de masa al
3+
Bi(III), expresar luego cada complejo en funcin de (Bi ) y obtener la concentracin de esta
3+
especie. Posteriormente, conociendo la concentracin de (Bi ) se obtienen fcilmente todas
las dems:

Bi ( III )total = Bi 3+ + complejos con Br - + complejos con SCN Bi ( III )total = Bi 3+ + BiBr 2+ + BiBr2+ + [ BiBr3 ] + BiBr4- + BiBr52- + BiBr63- +
BiSCN 2+ Bi ( SCN )2+ + [ Bi ( SCN )3 ] + Bi ( SCN )-4 + Bi ( SCN )52- + Bi ( SCN )3-6
2

Bi ( III )total = Bi 3+ + Bi 3+ 1Br Br - + Bi 3+ 2 Br Br - + Bi 3+ 3 Br Br - +


Bi 3+ 4 Br Br -

+ Bi 3+ 5 Br Br - + Bi 3+ 6 Br Br - +
2

3+
3+
3+
Bi 1SCN SCN + Bi 2 SCN SCN + Bi 3 SCN SCN +
4

Bi 3+ 4 SCN SCN - + Bi 3+ 5 SCN SCN - + Bi 3+ 6 SCN SCN -

Bi ( III )total

1 + 103.1 101 + 105.6 102 + 107.4 103 + 108.6 10 4 + 109.2 10 5 + 108.7 106 +
3+

= Bi 2.2

1
2.7
2
4.4
3
5.2
4
5.8
5
5.4
6
10 10 + 10 10 + 10 10 + 10 10 + 10 10 + 10 10

Bi ( III )total = Bi 3+ {1 + 102.1 + 103.6 + 10 4.4 + 104.6 + 104.2 + 102.7 + 101.2 + 101.7 + 101.4 + 101.2 + 100.8 + 100.6 }
A la vista del valor de cada trmino ya se puede deducir que el complejo ms estable es aquel
4.6

al que corresponda el sumando 10 , trmino que corresponde al complejo

BiBr4- ; sin

embargo hay otros sumandos tambin importantes, lo que indica que no hay un complejo
claramente predominante; hay una mezcla de varios. Con la ecuacin anterior ya se deduce
3+
fcilmente la concentracin de Bi :

Bi(III) total = Bi3+ 104.9 ;

10-3
Bi 3+ = 4.9 ;
10

a partir de este valor, y utilizando la expresin general

Bi3+ =10-7.93 M

[ MLn ] = [ M ] n [ L ]

se obtiene la

concentracin de todos y cada uno de los complejos:

J. Hernndez Mndez

Problemas de Complejos-Equilibrios

Problema n 4

BiBr 2 + = 10-5.83

BiSCN 2+ = 10-6.73

Bi ( Br ) 2+ = 10-4.33
[ Bi ( Br )3 ] = 103.53

Bi ( SCN ) 2+ = 10-7.23
[ Bi( SCN )3 ] = 10-6.53

Bi(Br)- =10-3.33
4

Bi ( Br )52- = 10 3.73
Bi ( Br )3-6 = 105.23

-6.73
Bi ( SCN ) 4 = 10

Bi ( SCN )52- = 10-7.13


Bi ( SCN )3-6 = 10-8.53

Se ha resaltado el complejo que presenta mayor concentracin, pero obsrvese que no es


mucho mayor que la de los complejos

J. Hernndez Mndez

BiBr3 y BiBr52- .

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