Problemas de Complejos-Equilibrios

Problema n 5

2+

C-5.- Se prepara una disolucin acuosa con 1 mmol de Ba y 50 mmol de AEDT,

22+
4llevndose el volumen final a 100 ml. Calcular las concentraciones de BaY , Ba y Y
cuando la solucin se tampona a pH=11 y a pH=4.
Datos:

log BaY 2 = 7.8 pKsAEDT: 1.9, 2.5, 6.3,11

Las cantidades que se indican disueltas en 100ml de disolucin dan lugar a las siguientes
2+
-2
concentraciones: Ba =10 M AEDT=0.5 M
Con estas concentraciones, franco exceso de AEDT, se deduce que en ambos casos puede
2formarse el complejo BaY si las condiciones de equilibrio lo permiten.
2+
A ninguno de los dos valores de pH que se indican el in Ba sufre reacciones parsitas de
4hidrlisis, ya que es un catin de muy baja acidez. Pero s el anin Y ,que puede protonarse
hasta H4Y.
-

H4 Y

2-

H3 Y
1.9

3-

H2 Y

4-

HY

2.5

6.3

11

pH

En el diagrama se representan las distintas especies de AEDT y las zonas de pH en que

predomina cada una de ellas.
3-

4-

a) pH=11.- A este valor de pH el AEDT se encuentra repartido al 50% como HY y como Y

Se produce la reaccin:

Ba 2+ + AEDT BaY 2iniciales 0.01

(0.5)
finales
(0.5)
0.01
Se supone que la reaccin est bastante desplazada (se comprueba al final) y que la cantidad
4total de AEDT permanece prcticamente constante. La concentracin de Y libre en el
equilibrio se calcula con K4 (aunque ya se ha indicado que es el 50% del total).

Y 4- H +
K4 =
;
HY3-

Y 4- 10-11
10 =
;
HY3-

Y 4- = HY 3- =0.25

-11

2+

con este valor y aplicando al equilibrio del complejo se calcula la concentracin de Ba :

BaY 2-
1 =
;
Ba 2+ Y 4-

107.8 =

0.01
;
Ba 2+ 0.25

Ba 2+ =10-9.2

Se comprueba ahora que la reaccin de formacin del complejo est muy desplazada, como
se supuso al principio.
2-

b) pH= 4 .- A este valor de pH prcticamente todo el AEDT se encuentra como H2Y .La
4concentracin libre de Y se puede calcular a partir de la ecuacin:
2

Y 4- H +
K3 K 4 =
;
[ H 4Y ]

Y 4- =

10-11 10-6.3 0.5

(10 )

-4 2

= 10-9.6

4-

con esta baja concentracin de Y , y dada la no muy alta estabilidad del complejo, no debe
suponerse el desplazamiento de la reaccin de formacin del complejo. Pero se puede obtener

BaY 2 / Ba 2+ :
BaY 2-
BaY 2-
7.8
1 =
;
10 =
;
Ba 2+ Y 4-
Ba 2+ 10 9.6

de forma sencilla la relacin

BaY 2- / Ba 2+ =10-1.6

2+

La mayor parte se encuentra como Ba . Sabiendo adems que

2+

-2

2-

BaY 2 + Ba 2 + = 0.01
-2

Se obtiene como resultado que Ba =0.975.10 M y BaY =0.025. 10 M .

( El problema se podra haber resuelto utilizando constantes condicionales)

J. Hernndez Mndez