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CAPTULO 2 - CARACTERIZACIN DE

HIDROCARBUROS
A los efectos de correlacin, a menudo es necesario designar los
hidrocarburos individuales en las distintas series de parmetros numricos,
que las caracterizan. Hidrocarburos estn parcialmente caracterizan por
propiedades fsicas tales como el punto de ebullicin, punto crtico, y la
densidad del lquido. Su tamao molecular y la forma se indican
simultneamente por el factor acntrico (10, 11). El factor acntrico es til
para la correlacin de las propiedades fsicas y termodinmicas y se define
como:

=log p r 1.000(20.1)
Dnde:

pr =

p =

Presin de vapor reducida,

p / p C

Presin de vapor a T = 0,7 Tc en libras por pulgada cuadrada

absoluta.

pC =
T =

Presin crtica, en libras por pulgada cuadrada absoluta.


Temperatura en grados Rankin.

T c = Temperatura critica en grados Rankin.


El factor acntrico se utiliza en las correlaciones de hidrocarburos en varios
captulos de este libro. En consecuencia, 2A1.1 procedimiento se presenta
como un mtodo general de estimacin consistente con el Procedimiento
5A1.14. Alternativamente, si se dispone de datos de presin de vapor
experimental, se debe utilizar la ecuacin de definicin (2-0,1). Para las
mezclas de hidrocarburos identificables, el factor acntrico est dado por la
siguiente ecuacin:
n

= x i i (20.2)
i=1

Dnde:

n= Nmero de componentes en la mezcla.


x i=

Fraccin molar del componente i.

i =

Factor acntrico del componente i.

Esta ecuacin es una simplificacin excesiva, pero es bastante satisfactorio


en la mayora de los casos. No hay mejor sustituto disponible actualmente.
Para las mezclas de hidrocarburos para los que se conoce la composicin,
las propiedades fsicas de componentes puros y factores acntricos
caracterizar adecuadamente el sistema. Para las mezclas ms complejas,
tales como fracciones de petrleo, no es prctico y no siempre posible
analizar toda la mezcla para definir la concentracin de todos los
componentes.
Estas mezclas no definidas se caracterizan generalmente por los parmetros
que se derivan de las pruebas normales de inspeccin, una destilacin ASTM
D86 o D1160, y la gravedad especfica de la mezcla. Se han propuesto
muchos parmetros que caracterizan, pero muy pocos son generalmente
tiles.
Entre los parmetros tiles son cinco puntos de ebullicin diferentes y el
Watson (19) factor de caracterizacin, K. Cada punto de ebullicin reduce el
punto de ebullicin normal para hidrocarburos puros y es significativo para
un grupo diferente de correlaciones. Estas cinco cantidades se definen por
las siguientes ecuaciones (16):
Punto de ebullicin medio volumtrico: (Volumetric Average Boiling Point)
n

V A B P= x vi T bi (20.3)
i=1

Dnde:

x vi=

Fraccin de volumen de componente i.

T bi=

Punto de ebullicin normal del componente i.

Cualquiera de unidades Fahrenheit o Rankin y se pueden usar para el punto


de ebullicin medio volumtrico, punto de ebullicin medio molar, y el punto
de ebullicin medio en peso para dar las mismas unidades para el punto de
ebullicin medio.
Unidades de Rankin deben ser utilizadas para punto de ebullicin medio
cbico, sin embargo. La MABP y CABP deben estar en las mismas unidades
para calcular el punto de ebullicin media (opr tanto se define a
continuacin).
Punto de ebullicin medio molar (Molal average boiling point)

M A B P= x i T bi (20.4)
i=1

Punto de ebullicin medio en peso (Weight average boiling point)


n

W A B P= x wi T bi (20.5)
i=1

Dnde:

x wi=

Fraccin en peso del componente i.

Punto de ebullicin medio cbico (Cubic average boiling point:)


3

C A B P=

i =1

x vi T bi

1/ 3

(20.6)

Promedio del Punto de ebullicin medio (Mean Average Boiling Point)

MeABP=

MABP+ CABP
(20.7)
2

En la medida en volumen, en moles, y fracciones de peso no son conocidos


por mezclas no definidas, los puntos de ebullicin estn convenientemente
correlacionados en una parcela emprica (Figura 2B1.2), basado en la curva
de destilacin ASTM D86. Tambin se incluyen correlaciones analticas
desarrolladas por Zhou (23) para su uso en un ordenador digital. Para
fracciones de alto peso molecular que son destilada por el Mtodo ASTM
D1160 vaco, los resultados deben ser convertidos a una base D86 ASTM
antes de obtener un punto de ebullicin (vase el captulo 3).
El factor de caracterizacin Watson, K, se define por la ecuacin:

K=

( MeABP )1 /3
(20.8)
spgr ( 60 /60 )

Donde MeABP debe estar en grados Rankine. El punto de ebullicin para el


factor de caracterizacin de Watson fue tomada originalmente como la
media molal (19) y se cambi ms tarde a la media cbico (16). Uso
posterior (9, 21) consiste en la media aritmtica, o la media aritmtica de
los dos puntos de ebullicin anteriores, tal como se utiliza en la ecuacin (20,8).
El Watson K es un ndice aproximado de paraffinicity, con altos valores
correspondientes a los altos grados de saturacin. Un nmero de Watson
valores K para los hidrocarburos puros se enumeran en la Tabla 2A1.3. Para

mezclas de hidrocarburos identificables, el Watson K viene dado por la


ecuacin:
n

K= x wi K i (20.5)
i =1

donde Ki es la Watson K para el componente i. Para las fracciones de


petrleo, la ecuacin (2-0,8) se administra en forma nomogrfico en la
figura 2B6.1 donde tambin se correlacionan punto de anilina, peso
molecular, y la relacin de carbono-hidrgeno.
La gravedad especfica MeABP y tambin se puede usar para estimar el
Watson K. Para fracciones de petrleo de alto peso molecular, craqueo
trmico interfiere con destilaciones a presin atmosfrica, por lo que es
difcil obtener un MeABP fiable para uso en la ecuacin de definicin para el
Watson K.

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