0,030
53,5
0,050
35,1
0,071
22,5
0,102
12,3
0,030
0,271
0,050
0,455
0,071
0,648
0,102
0,910
La representaci
on gr
afica de estos valores en la figura 1, pone de manifiesto una notable linealidad. El
ajuste de estos datos mediante un procedimiento de mnimos cuadrados proporciona para la pendiente
un valor de 8,87 (dL/g). Conocido el paso optico de la cubeta, l = 1,00 cm, facilmente se determina:
E11 = 8, 87
dL
g cm
1
c
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dL
g
1L
0, 15
1, 00 cm = 0, 133
g cm
L 10 dL
y
T = 10A = 100,133 = 0, 736 =
73, 6
= 73, 6 %
100
3+
2. El Al puede determinarse mediante espectrometra de llama por su emision a 396 nm. Se prepararon seis
disoluciones, cada una de 25,0 mL, a partir de otra de concentracion desconocida, a la que se le a
nadieron
cantidades especificadas de este cati
on, midiendo a continuacion la intensidad emitida. Los resultados son:
3+
Al (a
nadido) / mg
Intensidad / unidades
0
25
10
30
20
36
30
42
40
48
50
54
3+
Determinar la concentraci
on de Al en la muestra original.
3+
Sea w mg la cantidad de Al presente en 25 mL de la muestra inicial, a la que se a
naden, sin variacion
apreciable de volumen, cantidades adicionales de x mg. La relacion entre la intensidad emitida y la
cantidad de cati
on puede expresarse del modo siguiente:
I = k [Al3+ ]total = k (w + x) = kw + k x
es decir, que la intensidad emitida, I, crece de modo lineal con la cantidad de cation a
nadida, x.
3+
25 unidades
= 42 mg
0,59 unidades mg 1
2
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Observese que este resultado es el mismo que se obtiene de la interseccion de la lnea recta con el eje de
abcisas (en valor positivo). Representa, seg
un la ecuacion anterior, la cantidad virtual de aluminio que
habra que sustraer de la muestra original para reducir a cero la intensidad de emision.
3. La furosemida, M : 330,7 g/mol, es un diuretico, derivado del acido antranlico, que se administra en casos
de hipertensi
on, enfermedades renales, cirrosis hepatica, etc. En disolucion alcalina presenta un espectro de
1.00
0.197
2.00
0.395
3.00
0.590
4.00
0.790
5.00
0.985
Figura 4: Representaci
on de la ley de Beer para furosemida en disoluci
on.
3
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= 40,0 mg
1000 mL
mol
g
c1 =
4. El antineoplasico mercaptopurina (C5 H4 N4 S, M: 152,19 g/mol) presenta, en disolucion acuosa, caracter acidobase, principalmente como consecuencia de la disociacion del grupo tiol, -SH. La absorbancia de una disolucion
*
MH
)
M + H+
Ka =
[M ][H + ]
[M H]
pKa = pH log
[M ]
[M H]
[M ]total = [M H] + [M ]
donde:
g 103 mL 1 g 1 mol
mol
= 3,3 105
6
mL 1 L 10 g 152 g
L
La absorbancia de la disoluci
on puede tomarse como la suma de las contribuciones de ambas especies:
[M ]total = 5
A = M H [M H] l + M [M ] l
4
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que equivale a:
A = A
[M H]
[M ]
+ Ao
[M ]total
[M ]total
donde:
A = M H [M ]total l
Ao = M [M ]total l
seg
un esto, las absortividades molares son:
M H =
L
A
0,550
= 1,7 104
=
mol
5
[M ]total l
mol cm
3,3 10
L 1 cm
M =
Ao
0,020
L
=
= 6,1 102
[M ]total l
mol
cm
3,3 105 mol
1
cm
L
Determinar la concentraci
on de cada una de estas especies en la disolucion de pH = 8.
De las ecuaciones planteadas anteriormente se deduce:
[M H]
A Ao
0,196 0,020
=
=
= 0,33
[M ]total
A Ao
0,550 0,020
[M ]
A A
0,550 0,196
= 0,67
=
=
[M ]total
A Ao
0,550 0,020
Determinar el valor del pKa de este farmaco.
pKa = pH log
[M ]
A A
= pH log
[M H]
A Ao
pKa = 8 log
0,550 0,196
= 7,7
0,196 0,020
5. La riboflavina (C17 H20 N4 O6 , M: 376,4 g/mol) en disolucion acuosa puede determinarse mediante la medida
de la intensidad de fluorescencia, IF , a 520 nm previa excitacion con radiacion de 445 nm. Para disoluciones
de este compuesto de distinta concentracion se obtuvieron los siguientes resultados:
c/(mol L1 )
2.0
6.0
10.0
IF /unidades
3.82
11.4
19.0
unidades
mol L1
17 unidades
mol
10 mL
= 8,9
= Co
unidades
L
25 mL
1,90 mol
L1
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de donde se obtiene:
Co = 2,5 8,9
= 22
mol
mol
= 22
=
L
L
1 mol
376 g 103 mg
mg
mol
6
= 8,4
L
10 mol 1 mol
1g
L
para la concentraci
on de la muestra original.
6. Se analiza una muestra de penicilina por dilucion isotopica. Con este fin se le a
nade una porcion de 10 mg de
14
penicilina pura radiactiva ( C) cuya actividad es de 4500 dpm/mg. De la mezcla fue posible aislar 0,35 mg
de penicilina pura cristalina. Su actividad se determino con la misma tecnica y dio un total de 137 dpm.
Determinar el contenido de penicilina en la muestra original.
La actividad especfica de la mezcla, S, es:
S=
137 dpm
dpm
= 390
0,35 mg
g
dpm
dpm
10 mg = (m + 10 mg) 390
mg
g
6
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