Halaman 1

American Journal of Analytical Chemistry, 2011, 2, 276-283

doi: 10,4236 / ajac.2011.22034 Diterbitkan online Mei 2011
(http://www.SciRP.org/journal/ajac)
Copyright 2011 SciRes.
AJAC
Penentuan cepat Kalsium dalam susu dan air
Sampel dengan reflektansi Spektroskopi
Hayati Filik, Duygu Aksu, Resat Apak
Departemen Kimia, Fakultas Teknik, Universitas Istanbul, Istanbul, Turki
E-mail: filik@istanbul.edu.tr
Menerima 23 Oktober 2010; direvisi 7 Maret 2011; diterima 16 Mei 2011
Abstrak
Spektroskopi reflektansi (RS) dapat digunakan sebagai metode cepat dan sensitif
untuk penentuan kuantitatif
dari jumlah kalsium yang rendah. Dalam teknik analisis ini, analit dalam sampel
kompleks diekstrak ke sebuah
matriks sorben padat sarat dengan bis glioksal (2-hydroxyanil (GBHA) dan
kemudian diukur langsung pada sor- yang
permukaan membungkuk. Pengukuran dilakukan pada panjang gelombang 566,1
nm yang menghasilkan diver- terbesar
gence dari spektrum reflektansi sebelum dan sesudah reaksi dengan unsur
analit. Tanggapan optimum adalah
diperoleh di 0,2 molL
-1
Larutan NaOH, dan waktu respon dari sensor itu sekitar 5 menit, tergantung pada
konsentrasi Ca (II). Kurva kalibrasi Ca (II) ditemukan linear pada skala semilogaritmik
dalam kisaran konsentrasi 0,3-40 mg

L
-1
, Dengan LOD 0,15 mg

L
-1
dalam kisaran konsentrasi rendah.
Respon sensor dari sensor yang berbeda (n = 5) memberikan RSD 1,4% pada 10
mg

L
-1
Ca (II). Respon

karakteristik sensor termasuk dynamic range, reversibilitas, reproduktifitas, waktu

respon dan hidupwaktu dibahas secara rinci. Keuntungan utama dari perangkat prototipe ini adalah
sensitivitas dan selectiv- lebih tinggi
ity lebih Mg (II). Metode yang diusulkan telah berhasil diterapkan untuk penentuan
Ca (II) dalam susu
dan minum sampel air.
Kata kunci: Kalsium, reflektansi, Optical Sensor, Glyoxal Bis (2-Hydroxyanil)
1. Perkenalan
Kalsium merupakan elemen penting bagi manusia, dan juga
bertanggung jawab untuk 'air kekerasan', parameter kualitas air
sering diuji di pabrik-pabrik industri dan air kota
fasilitas pengolahan. Kalsium biologis diperlukan untuk
berbagai fungsi, seperti membangun dan memelihara
tulang dan gigi, pembekuan darah, transmisi dari
impuls saraf dan irama jantung mengatur [1]. Susu
dan produk susu merupakan sumber kalsium untuk nyaman
banyak orang [2]. Minum air merupakan sumber penting
kalsium pada orang tua, terutama karena dikebutuhan berkerut dan penurunan konsumsi susu-produk
ucts [3]. Oleh karena itu, biaya rendah, saya-sensitif dan selektif
thods diperlukan untuk menentukan ion ini.
Sebuah metode tradisional untuk kontrol kualitas perhitungannya
produk cium mengandung dan air keras adalah complexometrik titrasi dengan EDTA menggunakan indikator yang sesuai dan
masking agen. Konsentrasi yang lebih rendah dari Ca
2+
di
sampel air memerlukan berperan lebih sensitif
teknik analisis seperti nyala serapan atom
spektrometri (FAAS), induktif ditambah plasma (ICP)
spektrometri emisi, elektroforesis kapiler, ion
kromatografi, dan spektrofotometri, meskipun
yang paling banyak digunakan adalah satu AAS [1,4]. Penggunaan yang berbeda
konsentrasi buffer ionisasi (misalnya, mengandung
La (III)) telah direkomendasikan dalam analisis FAAS dari
kelas yang berbeda dari substrat [11/05]. Garam lanthanum
meningkatkan sinyal serapan atom Ca, terutama
di phosphate- mengandung matriks. Penambahan ionilisasi penekan untuk kedua sampel dan kalibrasi
standar dapat mengurangi efek interferensi. Analisis
susu dan produk susu secara rutin dilakukan oleh
jumlah laboratorium susu untuk menerapkan kualitas con
trol berkaitan dengan komponen gizi. FAAS analisi
sis produk susu memerlukan persiapan sampel seperti

pengabuan kering atau basah pencernaan (untuk dekomposisi sam a

ple menjadi fase cair homogen). Kompleksitas
Matriks Ca (kompleks dengan protein) dan con rendah
tingkat centration dalam larutan air, bersama-sama dengan
kemungkinan efek dari berbagai konstituen matriks, membuat
pengukuran langsung dari ion logam ini sulit [11].
Oleh karena itu, sangat penting untuk mengembangkan sederhana
dan teknik deteksi cepat untuk kualitas rutin con
Halaman 2

H. FILIK ET AL.
Copyright 2011 SciRes.
AJAC
277
trol, monitoring real time dan bidang pengukuran Ca (II)
dalam susu dan minum sampel air.
Dalam beberapa tahun terakhir, peningkatan minat telah diarahkan untuk
pengembangan sensor kimia optik untuk logam
ion. Penggabungan serat optik di pembangunan yang
ment sensor kimia menerima bunga karena
banyak keuntungan dari pendekatan ini lebih traditional merasakan metode. Kemampuan untuk memantau analit concentrations secara real time dan pengukuran ruang nyata
memerlukan metode cepat berlaku untuk berbagai bidang, termasuking lingkungan pengendalian, industri, keamanan, dan kesehatan.
Baru-baru ini, beberapa laporan telah muncul di pembangunan yang
ment sensor optik untuk ion kalsium penginderaan. Immobilized Arsenazo III [12,13], chlorophosphonazo III [14],
dan amina yang mengandung kalsium turunan hijau [15] di
berbagai matriks digunakan untuk spektroskopi molekul
kalsium penginderaan berdasarkan pemantulan [12], absorbansi
[13,14] dan fluoresensi [15] mesurements. Sejumlah
Sensor ca membran (II) berdasarkan operator ion yang berbeda
juga telah dilaporkan [16-23]. Hal ini juga harus ditambahkan
bahwa banyak data tentang interaksi analit / polimer didasarkan
informasi empiris, dan penjelasan yang fisiko-kimia
tions mekanisme interaksi masih tetap relatif
spekulatif [23].
Dalam komunikasi ini, kinerja immobilized bis glioksal (2-hydroxyanil) (GBHA) pada Amberlite
XAD-16 sebagai fase reagen dalam pengembangan
sensor reflektansi optik untuk Ca (II) penentuan memiliki
dibuktikan. Penggunaan sifat chelating dari
bis glioksal (2-hydroxyanil) (GBHA) di tempat tertentu
tes untuk kalsium pertama kali dilaporkan oleh Goldstein dan

Stark-Mayer [24]. GBHA adalah Ca sangat spesifik (II) reagent, banyak digunakan untuk menentukan konsentrasi kalsium dalam
berbagai sampel. Struktur formula dari GBHA adalah
ditunjukkan pada Gambar 1. Sejak kontrol kualitas rutin perhitungannya
cium diperlukan untuk produk industri serta untuk
susu dan minum sampel air, sensor yang dikembangkan
Sistem ini diterapkan untuk deteksi dan kuantisasi
kalsium dalam susu dan air sampel.
Dalam perjalanan kalsium penginderaan, perawatan khusus ex
ercised pada cepat tanggap, sensitivitas, dan selectivity dari sensor dikembangkan. Meskipun mole- tinggi
cular berat PVC umumnya digunakan sebagai basis po
lymer untuk sensor tersebut, membran disintesis
Gambar 1. Struktur formula dari GBHA.
dapat memberikan respon terbelakang untuk analit, tergantung
pada jenis dan konsentrasi PVC dalam polimer
berbaur, mungkin karena fiksasi ireversibel penginderaan
reagen (percobaan pendahuluan dilaporkan). Potentisensor ometric (elektroda selektif ion) dapat memberikan Rescue
ponses untuk terionisasi dan dikomplekskan kalsium (seperti di
susu) pada tingkat yang berbeda [11], penurunan preci- analitis
sion. Batas deteksi (LOD) nilai untuk Ca-sensor
disintesis oleh berbagai kelompok penelitian seperti CapitnVallvey dkk. (LOD = 0,2 mgL
-1
) [14], Caglar dkk.
(LOD = 0,88 mgL
-1
) [12], dan Malcik dkk. (LOD = 3,4
mgL
-1
) [13] yang agak tinggi, dan tetap menjadi tantangan yang a
tan- untuk selanjutnya diturunkan untuk aplikasi yang memerlukan
sensitivitas yang lebih tinggi. Selain itu, dalam semua studi disebutkan,
toleransi magnesium dari sensor itu 4- atau 5 kali lipat
dari jumlah kalsium yang ditentukan [12-14], dan
peningkatan Ca / Mg selektivitas diperlukan dalam sitivity baru
sors. Sensor yang diusulkan telah dirancang untuk mengatasi
dengan semua kekurangan ini. Sensor ini memiliki selektivitas yang
kalsium, karena tidak menanggapi elemen adik,
magnesium.
2. Eksperimental
2.1. Aparat
Percobaan dilakukan dengan menggunakan komersial

tersedia miniatur serat optik spektrometer berbasis (Samudra

Optik Inc, HR4000CG-UV-NIR) yang memanfaatkan kecil
tungsten halogen lamp (Samudra Optik Inc) sebagai cahaya
sumber dan detektor berdasarkan CCD untuk reflektansi-langkah
surements. Cahaya yang dipantulkan dari aliran sel adalah transmitted oleh bundel serat optik ke fi miniatur
bre-optik spektrofotometer (Samudra Optik HR4000CGUV-NIR) yang di sisi lain terhubung ke
PC (Dell-kompatibel) dan juga printer. Untuk iso- optik
lation, aliran sel dan detektor disimpan dalam hitam
kotak untuk meminimalkan gangguan dari cahaya ambient. The
spektral dekonvolusi dilakukan setelah smoothing
spektrum oleh 25-titik Fourier transform filter menggunakan
modul pas puncaknya pada software OriginPro7.0 (OriginLab
Co, USA). Dekonvolusi spektral menggunakan Gaussian
Model akurat mewakili band reflektansi sebagai diskrit
distribusi matematika dan menyelesaikan referensinya komposit
fitur lectance ke band individu [25], sedangkan
spektral smoothing dilakukan dengan bantuan sebuah Fourier
mengubah algoritma. Sebuah pengocok mekanik (Nve, terpentin
key) yang memiliki fasilitas kontrol kecepatan digunakan untuk bets
equilibrium. Sebuah serapan atom Shimadzu AA-6701-F
spektrofotometer digunakan untuk penentuan kalsium.
Api udara-asetilen digunakan untuk atomisasi, dan perhitungannya
cium diukur pada panjang gelombang analitis 422,7
nm.
Halaman 3

H. FILIK ET AL.
Copyright 2011 SciRes.
AJAC
278
2.2. Kimia dan Reagen
Semua bahan kimia yang digunakan adalah analitis-reagen kelas, mantan
kecuali bahwa dinyatakan lain; air suling kalsium bebas
digunakan di seluruh untuk persiapan semua solusi.
Semua garam logam digunakan tanpa pemurnian lebih lanjut.
Polystyrene - divinilbenzena (Amberlite XAD-16) resin
dibeli dari Sigma (Madrid, Spanyol). Bis glioksal
(2-hydroxyanil) (GBHA) diperoleh dari Riedel
de - Haen (Seelze, Jerman), dan digunakan tanpa lebih lanjut
pemurnian. Akurat ditimbang jumlah kalsium
karbonat, dikeringkan pada 110C selama 1 jam, dilarutkan dalam dikecapi asam klorida, kemudian diencerkan dengan tepat
volume larutan stok. Solusi bekerja adalah pra

dikupas dengan pengenceran yang diperlukan. Solusi kalsium saham

dibakukan terhadap etilendiamin tetraacetate
(EDTA) menggunakan murexide sebagai indikator untuk metallochromic
titrasi compleximetric. Warna saham reagen adalah
Solusi GBHA, dibuat dengan melarutkan 0,5 g rea- yang
gent di 100 mL etanol (2 10
-2
molL
-1
).
2.3. Persiapan sampel
Dua sampel susu UHT dan sampel air mineral dari
merek komersial yang berbeda yang disediakan secara acak
dari pasar lokal di Istanbul, Turki. Semua minuman-yang
ing botol air yang disimpan di bawah pendinginan di 4C,
dan dibuka pada hari analisis. Sampel yang
dianalisis secara langsung tanpa pretreatment.
Metode asam trikloroasetat: Sebagian (5 mL) susu
sampel dicampur dengan 20% asam trikloroasetat (TCA)
dalam perbandingan volume 1: 1. Setelah menunggu selama 30 menit,
solusi disentrifugasi. Volume sentrifugat
dibuat hingga 100 mL dengan air dan aliquot adalah
digunakan untuk penentuan kalsium.
Metode pengabuan: sampel susu (4 mL) ditimbang
menjadi wadah porselen dan kering di piring panas. Setelah
charring, sampel dibakar dalam tungku meredam di
500C. Jika perlu, abu itu diputihkan dengan perlakuan
dengan HNO
3
dan pemanas di tungku meredam selama 1 jam.
Akhirnya, abu diencerkan dengan nitrat pekat
Asam (1 mL) dan campuran dipanaskan sampai kering. Kemudian
residu dilarutkan dalam air dan dipindahkan ke dalam
50 mL dikalibrasi labu, dan membuat sampai tanda dengan
air sulingan.
2.4. Prosedur Impregnasi
Amberlite XAD-16 resin yang diperoleh dari pemasok
terkandung organik dan anorganik kotoran. Untuk menghapus
kontaminan ini, dicuci berturut-turut dengan
etanol, air, 1,0 molL
-1
NaOH, dan 1,0 mol

-1
HCl
dalam urutan ini. The XAD-16 manik-manik kemudian dicuci dengan
suling air sampai netral. Bahan penginderaan
(GBHA) secara fisik bergerak dengan adsorpsi ke
Amberlite XAD-16 polimer. Manik-manik resin dikeringkan
dalam oven pada 105C selama 4 jam. Sebuah massa 0,5 g resin kering
(Amberlite XAD-16) manik-manik diperlakukan dengan 5 ml 2,0
10
-2
mol

L
-1
GBHA dan 5 ml etanol, dan campuran
terguncang pada suhu kamar selama 30 menit. Hasiling manik-manik resin putih (sarat dengan ligan) disaring
off dari larutan supernatan, dan dicuci dengan dis
air digarap untuk menghilangkan kelebihan GBHA. Kemudian
manik-manik resin ditransfer ke sebuah kertas filter kering dan
ditekan untuk pengeringan mudah. Akhirnya, manik-manik resin putih
yang disimpan di bawah atmosfer nitrogen bila tidak digunakan.
2.5. Sensor Fabrikasi
Desain sensor adalah sama dengan yang dijelaskan oleh Ahmad
dan Narayanaswamy dan Filik dkk. [26-29]. Probe
dibangun menggunakan tabung jarum suntik sekali pakai (Tyco dengan kesehatan
peduli Group LP, Bykekmece, Istanbul, Turki). Sebuah syringe kolom (5 mililiter jarum suntik plastik, dengan wisuda
dalam mililiter dan perlima dari mililiter), dengan gota nilon
brane dan keran, telah digunakan untuk prakonsentrasi
Ca (II). Sebuah tabung jarum suntik diisi dengan 0,5 ml (yaitu 5
mm) tanda garis dengan lapisan penginderaan (XAD-16-GBHA).
The mengisi massa resin Amberlite XAD-16- GBHA
adalah 299,3 0,5 mg (n = 5). Selama pengukuran,
Unit sewenang-wenang dan detektor disimpan dalam kotak hitam untuk
meminimalkan gangguan dari cahaya ambient.
2.6. Prosedur Rekomendasi
Sebuah 3 mL aliquot dari larutan sampel yang mengandung perhitungannya
cium (dalam rentang kerja 0,3-40 mgL
-1
) Adalah
ditempatkan dalam sistem sensor. Kemudian, 1,0 mL 1,0 molL
-1
NaOH ditambahkan, dan dicampur dengan baik. Reflektansi-langkah

surement dilakukan dengan merekam sinyal optik

5 menit setelah penempatan serat optik bercabang di
solusi analit. Spektrum reflektansi dicatat setelah
5 menit (untuk pengembangan penuh warna). Pengukuran
yang dinyatakan dalam satuan relatif reflektansi, yang
didefinisikan sebagai perbedaan antara reflektansi dari
Ca-GBHA / XAD kompleks (R
c
) Dan bahwa dari immobi- yang
lized reagen (GBHA / XAD) saja (R
f
), Kedua tercatat sebesar
panjang gelombang yang sama (566,1 nm). Nilai kosong itu
diperoleh dengan prosedur yang sama dengan pengecualian Ca
Selain itu.
3. Hasil dan Pembahasan
3.1. Reflektansi Spectra
Gambar 2 menunjukkan spektrum reflektansi amobil
Halaman 4

H. FILIK ET AL.
Copyright 2011 SciRes.
AJAC
279
Gambar 2. merapikan reflektansi (%) spektrum amobil
GBHA setelah reaksi dengan 0,4 mg L
-1
(a) dan 1,0 mg L
-1
Ca
(b). Inset menunjukkan spektrum reflektansi asli.
GBHA setelah reaksi dengan berbagai konsentrasi
Ca (II). Hal ini menyebabkan peningkatan reflektansi yang intensif
sity karena perubahan warna dari fase reagen dari
putih menjadi merah setelah reaksi dengan ion Ca (II). GBHA adalah
ligan quadridentate dan kelat dengan kalsium adalah 1: 1
kelat yang tidak stabil. Absorbansi maksimum Ca
GBHA kompleks itu pada 530 nm dalam larutan dan maxi
reflektansi ibu dari Ca-GBHA / XAD di 566,1 nm pada
fase resin. Dengan demikian, pengukuran reflektansi yang
dilakukan pada 566,1 nm.
3.2. Pengaruh NaOH Konsentrasi
Kompleks membentuk reaksi antara Ca dan GBHA
tergantung pH. PH adalah parameter pertama mantan
amined untuk efek pada respon dari ion kalsium. Sebagai

ditemukan sebelumnya, pH tinggi disukai pembentukan Ca

Kompleks GBHA. Pengaruh natrium hidroksida (NaOH)
konsentrasi pada pembentukan warna maksimum diketegangan dan stabilitas Ca-GBHA dipelajari. The
warna bergerak GBHA berubah dari putih ke
merah. Seperti dapat dilihat pada Gambar 3, pantulan yang cukup
intensitas sinyal diperoleh dengan konsentrasi
NaOH mulai 0,02-0,5 molL
-1
. Pada NaOH
konsentrasi yang lebih tinggi dari 0,2 molL
-1
, Pantulan yang
sinyal menurun. Dilaporkan sebelumnya di spectrophopengukuran tometric bahwa warna karena Ca-GBHA
kompleks perlahan memudar dalam solusi pH tinggi. Dengan demikian,
Konsentrasi optimal 0,2 molL
-1
NaOH (2,0 ml
1,0 mol L
-1
NaOH) digunakan dalam pekerjaan ini. Di lebih asam
dan solusi yang lebih basa, intensitas pantulan deberkerut karena pembentukan kompleks lengkap dan
hidrolisis kompleks, masing-masing. Sejak magnesium
menunjukkan reaksi kimia yang mirip ada bersama dengan
kalsium dalam banyak matriks kompleks (seperti air keras),
Gambar 3. Pengaruh konsentrasi NaOH pada sensor
respon. [Ca (II)]: 10 mg L
-1
. Inset menunjukkan intensitas
profil dari spektrum reflektansi asli. Sebuah. 0,001, b. 0,01, c.
0,10, d. 0,15, e. 0,20 dan f. 0,30 mol L
-1
NaOH.
respon terhadap Mg juga diselidiki. Tidak ada
respon sensor untuk 100 mgL
-1
Mg dalam pH dipelajari
Kisaran. Intensitas pemantulan Mg hampir nol di
0,2 molL
-1
Larutan NaOH.
3.3. Pengaruh Jumlah GBHA

Pengaruh jumlah reagen optimal pada ulang yang

tanggapan dari sensor yang sesuai dipelajari kelelawar
chwise pada suhu kamar dengan menggunakan jumlah yang berbeda
dari GBHA di kisaran 0,02-0,16 mmol GBHA selama
imobilisasi pada 0,5 g XAD-16 resin. Immo- yang
bilized reagen kemudian digunakan untuk reaksi dengan kalsium di
10 mgL
-1
konsentrasi. Gambar 4 menunjukkan bahwa semakin tinggi
jumlah reagen yang digunakan untuk imobilisasi, semakin tinggi
itu sinyal pantulan yang diperoleh untuk konsentrasi yang sama
trasi kalsium. Intensitas reflektansi meningkat
Gambar 4. Pengaruh jumlah GBHA pada ulang sensor
tanggapan; Ca (II): mg L
-1
.
Halaman 5

H. FILIK ET AL.
Copyright 2011 SciRes.
AJAC
280
dengan meningkatnya jumlah GBHA hingga 0,1 mmol, dan
tetap konstan antara 0,1 dan 0,16 mmol. Dengan demikian, 0,1
mmol GBHA dipilih untuk memastikan cukup
kelebihan reagen seluruh kerja percobaan.
3.4. Pengaruh Sambil Waktu di Serapan
GBHA
Pengaruh waktu imobilisasi pada optik
sifat sensor penting karena subseefek quent pada waktu respon dan kerja yang dinamis
berbagai sensor. Penelitian ini dilakukan pada tetap
jumlah 0,1 mmol GBHA. Manik-manik resin yang
dimasukkan ke dalam solusi untuk periode waktu yang berbeda mulai
antara 5 dan 60 menit. Terikat GBHA didekantasi,
dan dukungan dimuat dicuci dengan air suling. Setelah
mencuci, lapisan penginderaan dikeringkan antara dua penyaring
makalah di 25C selama 5 menit. Kemudian manik-manik resin yang diserted menjadi 10 mgL
-1
Solusi ca pada pH 13 0,2, dan
reflektansi dari lapisan penginderaan diukur pada
566,1 nm. Sinyal pantulan terbaik dicapai untuk
periode imobilisasi 30 menit.
3.5. Gangguan

Efek dari perwakilan potensi campur

spesies diuji secara terpisah. Dengan demikian, nitrat dan sulfat
bisa ditoleransi hingga setidaknya 1000 mg L
-1
. Di lainer sisi, GBHA reagen bereaksi dengan hanya beberapa bertemual ion seperti Co, Ni, Fe, Zn, Cu, Cd, Fe dan Mn, dan
juga dengan Sr dan Ba dalam larutan alkali. Ion-ion ini
menunjukkan tidak ada gangguan pada penentuan Ca, bahkan
di 1,0 kelebihan lipat. Konsentrasi tinggi kation ini
dapat mengganggu respon kalsium. Tanggapan
dipengaruhi oleh adanya ion ini, karena
mereka kompleks dengan GBHA reagen di kerja
nilai pH. Jumlah yang lebih besar dari logam divalen dapat
dihilangkan dengan masking dengan KCN (2 mL 0,1%). Ini
reagen membentuk kompleks stabil dengan logam divalen, tapi
tidak mengganggu reaksi antara Ca (II) dan
agen chelating. Untuk melakukan penelitian ini, campur
kation dipelajari pada rasio logam-to-interferent dari
1: 100. Hal itu membuktikan bahwa Ca (II) pemulihan hampir
kuantitatif dengan adanya KCN, dan complexed
ion yang benar-benar dihilangkan. Namun, di minum
air dan susu sampel, konsentrasi logam jejak
yang umumnya sangat rendah. Dengan demikian, penambahan
KCN ke media tidak diperlukan. Dalam berbagai sampel
diuji dengan sensor [14/12], Mg (II) pada konsentrasi
melebihi 4 sampai 5 kali lipat dilaporkan mengganggu
penentuan kalsium. Di sisi lain, dengan
teknik yang diusulkan, Mg (II) ditunjukkan tidak mengganggu
bahkan pada 100 kali lipat (oleh berat.) rasio lebih dari Ca (II). Dengan demikian,
sistem sensor yang diusulkan dapat digunakan untuk menentukan
kalsium dalam air minum dan susu sampel tanpa pra
operasi liminaris pemisahan atau masking.
3.6. Waktu merespon
Waktu penginderaan probe adalah ayat yang sangat penting
meter untuk pengukuran yang cepat. Gambar 5 menunjukkan refleksi
Tanggapan dikan probe penginderaan di 566,1 nm sebagai
fungsi waktu ketika lapisan penginderaan terkena
1,0 dan 10,0 mgL
-1
Ca (II). Secara umum, diamati
bahwa intensitas pemantulan meningkat dengan meningkatnya
waktu reaksi. Reflektansi dari sensor tetap constant setelah waktu pengukuran 5 menit. Namun,
7-min waktu respon sistem dipilih dalam penelitian ini

karena menghasilkan respon yang lebih stabil untuk lebih luas Ca (II)
rentang konsentrasi.
3.7. Stabilitas Sensor dan Life Time
Stabilitas sensor diuji dengan menggunakan 10 mgL
-1
Ca (II) solusi. Pencucian reagen amobil
dievaluasi dengan memantau respon sensor continuously selama 3 jam ketika sensor siap direndam
menjadi 0,2 molL
-1
Larutan NaOH. Percobaan-individu
berdedikasi bahwa untuk durasi waktu ini, respon sinyal
cukup stabil dengan standar deviasi relatif (RSD)
dari 3,4%. Karena sifat tidak stabil reagen, itu
juga merekomendasikan bahwa itu disimpan di bawah nitrogen
atmosfer dan semua lapisan penginderaan yang terlindung
dari cahaya ambient. Sebuah studi pada stabilitas sensor itu
dilakukan untuk mendeteksi kemungkinan dekomposisi
fase reagen ketika disimpan di bawah di- nitrogen
mosfere. Lapisan penginderaan yang diusulkan adalah stabil dan bisa
digunakan untuk setidaknya 3 minggu tanpa mengamati perubahan
Gambar 5. Kurva respon khas dari Amberlite XAD-16 /
GBHA-Ca di 566,1 nm sebagai fungsi waktu ketika sensor
terkena 1,0 dan 10,0 mg L
-1
Ion Ca.
Halaman 6

H. FILIK ET AL.
Copyright 2011 SciRes.
AJAC
281
karakteristik sinyal tanggapannya. Dalam tes ini, itu
menunjukkan bahwa fase reagen stabil dan tidak ada
dekomposisi terjadi.
3.8. Karakteristik analisis dari Sensor
Metodologi yang diusulkan mampu menghasilkan analitik
cal cocok dengan linearitas yang baik di kisaran 0,3-1,0 mgL
-1
.
Sebagai konsentrasi meningkat melebihi tingkat membatasi, yang
sensor menghasilkan respon semi-logaritmik terhadap
Ca konsentrasi (II) berbaring di kisaran 0,3-40 mgL
-1
.

Fenomena ini dapat ditafsirkan sesuai dengan

Penjelasan Oehme dan Wolfbeis [30]. Ketika logam
ion bereaksi dengan indikator pada rasio molar 1: 1, dan
mengabaikan koefisien aktivitas, yang station bersyarat
bility konstan dapat didefinisikan sebagai: K
s
= [Mei] / [Me] [I],
di mana [I] menunjukkan konsentrasi indikator
yang tidak terikat dalam kompleks [MEI], dan [Me] yang
konsentrasi ion logam yang tidak terikat ke-izin yang
gand. Hal ini diasumsikan bahwa efek aktivitas di amobil
fase yang setara untuk saya dan Mei spesies dan dengan demikian mungkin
dipertimbangkan untuk membatalkan. Seperti yang ditunjukkan di atas, adalah
konsentrasi kompleks dye-logam (yaitu., [MEI]) atau
Indikator terikat [I] yang diukur, dan [Mei] dan [I]
berbeda dengan analit ([Me]) konsentrasi sebagai berikut [30]:
[]
[]
[]
(
)
{
}
[]
[]
{
}
[]
[]
(
)
{
}
s
s
i
1
s
i
s
i
Mei
K Me 1 K Me
c
Saya K

Saya c
Aku
1 1 K Me
c
=
+
=
+
=
+
di mana c
i
adalah konsentrasi total gratis dan dikombinasikan
molekul indikator. Oleh karena itu, pada konsentrasi rendah
analit (yaitu. mana
s
[Me] 1 K

), Respon kiraimately sebanding dengan konsentrasi analit [Me]. Sebagai

meningkat konsentrasi, respon menjadi melengkung,
mencapai nilai pembatas saat
s
[Me] 1 K

. Cor ini
merespon kejenuhan dari reagen penginderaan dengan analit.
Sejumlah beberapa studi terbaru juga telah menggunakan logarithm konsentrasi analit dalam kalibrasi membangun
kurva [31-33]. Dengan memperluas jangkauan linear menggunakan
-logaritmik setengah skala (Gambar 6), berbagai macam
konsentrasi antara 0,3 dan 40 ppm bisa akurat
rately diukur. Reproduksibilitas sensor itu
diperiksa oleh lima penentuan replikasi (N = 5) di 10
mgL
-1
tingkat Ca (II). Pengukuran reflektansi
yang sangat direproduksi; standar deviasi relatif
(RSD) untuk 10 ppm Ca solusi (II) adalah 1,4%. Batas
deteksi (LOD) dari Ca (II), yang didefinisikan sebagai konsentrasi
setara dengan sinyal kosong ditambah tiga kali-standar yang
dard deviasi kosong, dihitung menjadi 0,15
mgL

-1
pada rentang konsentrasi rendah linearitas. The
sensitivitas dari metode yang diusulkan dalam hal menurunkan
LOD Ca-sensing lebih baik daripada terakhir
Gambar 6. Respon untuk konsentrasi kalsium yang berbeda. The
inset menunjukkan kurva kalibrasi Ca (II) bergerak di
GBHA / XAD-16.
sensor analog yang diproduksi oleh Caglar dkk. [12] dan
Malcik dkk. [13]. Metode penginderaan yang diusulkan adalah
divalidasi terhadap analisis nyala-AAS yang diketahui kompleks
sampel Ca.
3.9. Reversibilitas
Bahan sensor ditempatkan ke kolom bisa regenerated dengan eluen asam. Proses regenerasi
sensor diperiksa dengan mencuci penginderaan digunakan
lapisan dengan konsentrasi yang berbeda (0,01, 0,1 dan 0,2
molL
-1
) Dari HCl. Di semua tiga konsentrasi HCl diuji,
regenerasi lengkap dari lapisan penginderaan diperoleh
pada interval waktu 10 menit, 5 menit dan 1 menit, masing-masing.
Namun, lapisan penginderaan setelah dua Regenerasi berturut
tions benar-benar terurai. Oleh karena itu, penggunaan
Lapisan penginderaan segar dianjurkan untuk setiap pengukuran.
3.10. Aplikasi
Untuk memeriksa validitas metode yang diusulkan, beberapa
susu dan air minum sampel dianalisis untuk Ca.
Isi kalsium dari beberapa sampel minum wa
ter dan susu ditentukan oleh Ca-sensor, dan
Hasil dibandingkan dengan yang diperoleh menggunakan AAS. The
hasil untuk tiga jenis susu dan air minum yang
ditunjukkan pada Tabel 1 dan 2. Ada kesepakatan yang sangat baik
antara hasil yang diperoleh dengan sensor yang diusulkan
dan AAS dalam hal akurasi baik analitis dan precision. Karena Ca tidak rentan terhadap kerugian penguapan
selama skema pretreatment ashing- charring-basah
pemanasan tungku, sampel yang kompleks seperti susu memberi
Halaman 7

H. FILIK ET AL.
Copyright 2011 SciRes.
AJAC
282
Tabel 1. Analisis tiga sampel air minum dengan menggunakan
FAAS dan sensor yang diusulkan (n = 3).

Sampel air
Menyatakan
(mgL
-1
)
FAAS
(mgL
-1
)
Ditemukan
Sebuah
(mgL
-1
)
Pnar
6.0
6.1 0,3
5.94 0,6
Hayat
19,7
19,7 0,2
19,9 0,2
Erikli
4.0
4.0 0,1
3,96 0,3
Sebuah
Metode yang diusulkan
Tabel 2. Analisis tiga sampel susu dengan menggunakan FAAS dan
sensor yang diusulkan (n = 3).
Susu
Sampel
Menyatakan (mgL
-1
) FAAS (mgL
-1
) Ditemukan
Sebuah
(mgL
-1
)
Danone
1008
1010 1

1015 3
ICIM
1120
1125 2
1130 4
Pnar
1200
1202 2
1208 5
Sebuah
Metode yang diusulkan.
Temuan Ca benar dengan metode yang diusulkan.
4. Kesimpulan
Keuntungan dari menggunakan sensor GBHA berbasis lebih
metode konvensional untuk Ca (II) penentuan terletak pada
kemudahan deteksi, penggunaan lebih sedikit bahan kimia,
dan konsumsi waktu kurang. Dalam kolorimetri standar
tekad, yang diendapkan Ca (II) kompleks -GBHA
harus diekstraksi ke dalam pelarut organik, dan intro- ini
duces kompleksitas dalam prosedur laboratorium maupun di
disposisi sulit pelarut yang digunakan. Hasil ini
Penelitian telah menunjukkan bahwa sensor yang diusulkan berlaku
untuk penentuan kalsium dalam air minum dan
sampel susu. Penerapan prosedur dapat
diperpanjang untuk penentuan kalsium dalam berbagai
sampel memiliki kandungan logam yang sangat rendah. Ada defisiensi
selektivitas nite untuk Ca lebih Mg. Metode untuk minum
air dan susu sederhana, cepat dan sangat direproduksi.
5. Ucapan Terima Kasih
Para penulis mengucapkan terima kasih atas Ilmiah dan
Teknologi Research Council Turki (TUBITAK)
(Hibah no: 109T856) untuk dukungan keuangan.
6. Referensi
[1] V. Vikakait, S. Tautkus dan R. Kazlauskas, "menghalangimination Kalsium di Mineral Waters oleh api Atom
Penyerapan Spektrometri, "Chemija, Vol. 18, No. 4, 2007,
pp. 34-37.
[2] AJ Lanou, SE Berkow dan ND Barnard, "Kalsium,
Produk Susu, dan Kesehatan Tulang pada Anak dan Remaja
Dewasa: Sebuah Evaluasi ulang dari Bukti, "Pediatrics, Vol.
115, No. 3, 2005, hlm. 736-743.
doi: 10,1542 / peds.2004-0548
[3] S. Marque, H. Jacqmin-Gadda, J. F. Dartigues dan D.
Commenges, "Kematian kardiovaskular dan Kalsium dan
Magnesium dalam Air Minum: Sebuah Studi Ekologi di

Orang tua, "European Journal of Epidemiology, Vol.

18, No. 4, 2003, hlm. 305-309.
doi: 10,1023 / A: 1023618728056
[4] K. Grudpan, J. Jakmunee, Y. Vaneesorn, S. Watanesk, U
Aye Maung dan P. Sooksamiti, "Arus Injeksi spektrofotometer
Penentuan fotometri Kalsium Menggunakan Murexide
sebagai Agen Color, "Talanta, Vol. 46, No. 6, 1998, hlm.
1245-1247. doi:10,1016/S00399140(97)004104
[5] A. Moreno-Cid, MC Yebra, "Continuous UltrasoundDibantu Ekstraksi Ditambah dengan Arus Injeksi-api
Serapan Atom spektrometri Sistem Kalsium
Penentuan di Laut Sampel, "Analytical dan Bio
analitis Kimia, Vol. 379, No. 1, 2005, hlm.
77-82. doi:10,1007/s0021600324526
[6] B. Welz, "Serapan Atom Spektrometri," Vancouver
Kesehatan pesisir, Weinheim, 1985.
[7] R. Kataky, D. Parker dan A. Teasdale, "Perbandingan
Studi Tripodal Oxa-Amide dan Oxaesters sebagai Ionophores di Potensiometri Ion-Selektif Elektroda untuk Al
kali dan Alkaline Earth Kation, "Analytica Chimica Acta,
Vol. 276, No. 2, 1993, hlm. 353-360.
doi: 10,1016 / 0003-2670 (93) 80404-9
[8] MW Welch, DW Hamar, MJ Fettman, "Metode
Perbandingan untuk Kalsium Penentuan oleh api Atom
Spektrofotometri Serapan dalam Kehadiran fosfat
Phate, "Kimia Klinik, Vol. 36, No. 2, 1990, hlm.
351-354.
[9] Z. Arslan, JF Tyson, "Penentuan Kalsium, Magnesium dan Strontium di Tanah oleh Arus Injeksi Api
Atom Spektrometri Serapan, "Talanta, Vol. 50, No.
5, 1999, hlm. 929-937.
doi: 10,1016 / S0039-9140 (99) 00187-3
[10] AP Udoh, "Serapan Atom spektrometri menghalangimination Kalsium dan logam Elemen lainnya di
Beberapa Sumber Protein Hewani, "Talanta, Vol. 52, No. 6,
2000, hlm. 749-754. doi:10,1016/S00399140(00)003684
[11] TJ Cardwell, RW Cattrall, GJ Cross, RI Mrzljak
dan GR Scollary, "Penentuan Kalsium di Waters,
Susu dan anggur oleh Analisis Terputus-putus-Flow, "anaLyst, Vol. 115, No. 10, 1990, hlm. 1235-1237.
doi: 10,1039 / an9901501235
[12] P. Caglar, SA Tuncel, N. Malcik dan JP Landers, "A
Microchip Sensor untuk Kalsium Penentuan, "analitik
kal dan Bioanalytical Kimia, Vol. 386, No. 5, 2006,

pp. 1303-1312.
[13] N. Malcik, JP Ferrance, JP Landers dan P. Caglar,
"Kinerja dari Optic De- Microchipbased Fiber
Teknik proteksi untuk Penentuan Ca
2+
ion di
Urine, "Sensor Aktuator B, Vol. 107, No. 1, 2005, hlm.
24-31. doi:10,1007/s0021600607768
[14] LF Capitn-Vallvey, PA de Cienfuegos-Galvez, MD
Halaman 8

H. FILIK ET AL.
Copyright 2011 SciRes.
AJAC
283
F. Ramos dan R. Avidad-Castaneda, "Penentuan
Kalsium oleh Single-Gunakan Optical Sensor, "Sensor Actuators B, Vol. 71, No. 1-2, 2000, hlm. 140-146.
doi: 10,1016 / S0925-4005 (00) 00602-X
[15] M. Shortreed, R. Kopelman, M. Kuhn, B. Hoyland, "Fluorescent Fiber-Optic Kalsium Sensor untuk Fisiologis
Pengukuran, "Analytical Chemistry, Vol. 68, No. 8,
1996, pp. 1414-1418. doi:10.1021/ac950944k
[16] U. Schaller, E. Bakker dan E. Pretsch, "Pembawa Mechanisme dari asam Ionofor di Solvent polimer gota
brane Ion-Selektif Elektroda, "Analytical Chemistry,
Vol. 67, No. 18, 1995, pp. 3123-3132.
doi: 10.1021 / ac00114a005
[17] U. Schaller, E. Bakker, UE Spichiger dan E. Pretsch,
"Ionic Aditif untuk Ion-Selektif Elektroda Berdasarkan
Carriers elektrik Dibebankan, "Analytical Chemistry, Vol.
66, 1994, hlm. 391-398. doi:10.1021/ac00075a013
[18] A. Kumar, SK Mittal, "PVC Berbasis dibenzo-18Mahkota-6 Elektroda untuk Ca (II) Ion, "Sensor Aktuator B,
Vol. 99, No. 2-3, 2004, hlm. 340-346.
[19] A. El-Jammal, AA Bouklouze, GJ Patriarche dan G.
D. Kristen, "Penggunaan Ethylene-vinylacetate sebagai Baru
Membran Matrix untuk Kalsium Ion-Selektif Elektroda
Persiapan, "Talanta, Vol. 38, No. 8, 1991, hlm.
929-935. doi:10,1016/00399140(91)802744
[20] T. Dimitrakopoulos, JR Farrell dan PJ Iles, "fotoSembuh Kalsium Ion-Selektif Elektroda untuk Penggunaan di Arus
Potensiometrik injeksi yang Tahan perklorat Tinggi
Tingkat, "elektroanalisis, Vol. 8, No. 4, 1996, hlm.

391-395. doi:10,1002/elan.1140080417
[21] K. Suzuki, K. Watanabe, Y. Matsumoto, M. Kobayashi, S.
Sato, D. Siswanta dan H. Hisamoto, "Desain dan Synthesis Kalsium dan Magnesium Ionofor Berdasarkan
Ganda Bersenjata Diazacrown Eter Senyawa dan mereka
Aplikasi untuk sebuah Ion Sensing Komponen untuk Ion-Ketahanan
kolektif ini Electrode, "Analytical Chemistry, Vol. 67, No. 2,
1995, 324-334. doi:10.1021/ac00098a016
[22] KAMI Morf, K. Seiler, B. Rusterholz, W. Simon, "Desain
dari Novel Kalsium-Selektif Optode Membran Berbasis
pada Netral Ionofor, "Analytical Chemistry, Vol. 62,
Nomor 7, 1990, hlm 738-742.. Doi:10.1021/ac00206a018
[23] U. Lange, NV Roznyatovskaya dan VM Mirsky,
"Melakukan Polimer Kimia Sensor dan Array,"
Analytica Chimica Acta, Vol. 614, No. 1, 2008, hlm.
1-26. doi:10,1016/j.aca.2008.02.068
[24] D. Goldstein dan R. Stark-Mayer, "Uji khusus untuk New
Kalsium ", Analytica Chimica Acta, Vol. 19, 1958, pp.
437-439. doi:10,1016/S00032670(00)88191X
[25] JM sinar matahari, CM Pieters dan SF Pratt, "Deconvolution dari Band Penyerapan Mineral: Sebuah Peningkatan Approach, "Journal of Geophysical Research, Vol. 95, No.
B5, 1990, hlm. 6955-6966. doi:10,1029/JB095iB05p06955
[26] M. Ahmad dan R. Narayanaswamy, "Serat Optik refleksi
dikan Sensor untuk Penentuan Aluminium (III) di
Berair Lingkungan, "Analytica Chimica Acta, Vol.
291, No. 3, 1994, hlm. 255-260.
doi: 10,1016 / 0003-2670 (94) 80020-0
[27] SH Alabbas, DC Ashworth, B. Bezzaa, SA Momin
dan R. Narayanaswamy, "Faktor yang Mempengaruhi Respon
Waktu Optical Fibre-reflektansi pH Sensor, "S ensors Aktuator A, Vol. 51, No. 2, 1996, 129-134.
doi: 10,1016 / 0924-4247 (95) 01212-5
[28] H. Filik, MM Hayvali, E. Kilic, R. Apak, D. Aksu, Z.
Yanaz dan T. Cengel, "Pengembangan Serat Optik
Reflektansi Sensor untuk P-Aminophenol Deteksi Berbasis
pada keadaan terimobilisasi Bis-8-hydroxyquinoline, "Talanta, Vol.
77, No. 1, 2008, hlm. 103-109.
doi: 10,1016 / j.talanta.2008.05.045
[29] H. Filik, D. Aksu, R. Apak, I. Sener dan E. Kilic, "An
Serat Optik reflektansi Sensor untuk P -aminophenol Determinasi Berdasarkan Tetrahydroxycalix [4] arena sebagai
Sensing Reagen, "Sensor Aktuator B, Vol. 136, No.
1-2, 2009, hlm. 105-112. doi:10,1016/j.snb.2008.11.011

[30] I. Oehme dan OS Wolfbeis, "Sensor Optik untuk Depenghentian Heavy Metal Ion, "Microchimica Acta,
Vol. 126, No. 3, 1997, hlm. 177-192.
doi: 10,1007 / BF01242319
[31] NA Yusof dan M. Ahmad, "A aliran sel Optosensor
untuk Lead Berdasarkan Imobilisasi Gallocynin di Chitosan
Membran, "Talanta, Vol. 58, No. 3, 2002, hlm.
459-466. doi:10,1016/S00399140(02)003089
[32] N. Mahendra, P. Gangaiya, S. Sotheeswaran dan R. Narayanaswamy, "Investigasi dari Optic Tembaga Serat
Sensor Berdasarkan keadaan terimobilisasi [alpha] -Benzoinoxime (Cu
pron), "Sensor Aktuator B, Vol. 90, No. 1-3, 2003, hlm.
118-123. doi:10,1016/S09254005(03)000443
[33] AA Ensafi dan M. Fouladgar, "Pengembangan alamiah lainnya
trophotometric Optode untuk Penentuan Hg (II), "
IEEE Sensor Jurnal, Vol. 8, No. 4, 2008, hlm. 347-353.
doi: 10,1109 / JSEN.2008.917482