Chapter 5 Ideal Monoatomic Gas

Kita dekati sistem ini dengan ensemble kanonik (canonical

ensemble). Kita perlu menentukan fungsi partisi Q untuk
menentukan berbagai sifat sistem.
Energi sistem merupakan jumlah dari energi partikel-partikel
dalam sistem. Sedangkan energi setiap partikel terdiri atas
berbagai jenis energi, misalnya: energi elektronik, energi
vibrasi, energi rotasi, dan energi translasi.
Misalnya kita memiliki sistem dengan N partikel, pada suhu T
dan volume V.
N

E i

sedangkan:

i 1

i el vib rot trans el 0 0 trans

Fungsi partisi:
Q e

E j / kT

i / kT
i

/ kT
e el ,n trans
j

Kita definisikan fungsi partisi di tingkat partikel:

q e i / kT
i

Kita bisa dapatkan:

Q qN

jika partikel dianggap dapat dibedakan

qN
jika partikel dianggap tidak dapat dibedakan
N!
Contoh sistem dengan partikel yang dapat dibedakan: kristal,
liquid crystal, gas teradsorpsi, dll.
Contoh sistem yang tak dapat dibedakan: gas, cairan, larutan,
dll.
Fungsi partisi tingkat partikel bisa dituliskan sebagai:
Q

q qintiqel qvibqrot qtrans

muhamad@chem.itb.ac.id
Untuk gas ideal monoatom, hanya ada fungsi partisi di tingkat
partikel yang berkaitan dengan energi elektronik, translasi.

5-1 Fungsi Partisi Translasi

Berdasarkan konsep fungsi partisi:

qtrans e
i 1

t ,i / kT

t ,1 / kT

t ,2 / kT

..

atau

jika

qtrans gi e

terdapat

tingkat

energi

terdegenerasi:

t ,i / kT

i 1

Partikel-partikel gas dianggap sebagai partikel dalam kotak 3

dimensi, dengan energi:
h2
nx ,ny ,nz
nx2 ny2 nz2
2
8ma
Pada ruangan yang besar, selisih tingkat-tingkat energi luar
biasa kecil, sehingga energi partikel bisa dianggap kontinu.
Karena itu, sigma (jumlah) pada rumus di atas bisa diganti
dengan integral. (Lihat penurunan sampai rumus 5-5 di
McQuarrie.) Hasil integral tersebut adalah

2 mkT
qtrans V ,T
h2

3/ 2

V
3
lnqtrans
T

N ,V

2
Energi translasi rata-rata partikel gas: trans kT

Tugas: cari energi translasi rata-rata gas monoatom.

5-2 Fungsi Partisi Elektronik dan Inti

/ kT
Fungsi partisi elektronik: qe ei e i
i 1

dengan = degenerasi tingkat energi elektronik

Bisa dibuktikan bahwa pilihan rujukan energi tidak akan
mempengaruhi nilai-nilai besaran fisik yang diturunkan dari
fungsi partisi. Untuk kemudahan, energi terendah untuk
tingkat energi elektronik dipilih bernilai nol. Dengan demikian
qe e1 e2e 12 / kT e3e 13 / kT ...
Sebagai catatan, karena selisih tingkat-tingkat energi
elektronik sangat jauh (misalnya untuk berpindah antara
HOMO dan LUMO diperlukan sinar UV/vis), maka suku-suku
awal bernilai jauh lebih besar dari suku berikutnya.
Catatan: degenerasi keadaan dasar untuk He, H, dan C
berturut-turut 1, 2, dan 3, dan nilai ini adalah nilai qe
(pendekatan, jika dianggap suku pertama fungsi partisi jauh
lebih besar). Karena itu:
qn n1
Dengan mengalikan berbagai fungsi partisi di atas, kita
dapatkan fungsi partisi partikel: q qeqnqt .

Fungsi partisi untuk sistem, adalah

qN
Q
N!
5-3 Fungsi Termodinamika
Energi bebas Helmholtz:
A N ,V ,T kT lnQ
2 mkT 3/ 2 Ve
/ kT
NkT ln
NkT ln e1 e 2e 12

2
h
N

(Coba buktikan)
Energi sistem:
N e 212e 12 / kT
3
lnQ
E kT
kT
...

qe
T N ,V 2
2

Tekanan sistem:
NkT
A
ln Q
p
kT
...

V
V
V

(Coba buktikan)
Potensial kimia:

qN

N !
N

V ,T

ln

lnQ
kT

N V ,T

T , p kT

N lnq lnN !
kT

V ,T

kT

kT lnq lnN 1 1 kT ln

N lnq N lnN N

V ,T

q
N

qt qeqn
q
kT ln t kT lnqeqn
N
N
3/ 2
2 mkT
V
kT ln
kT lnqeqn , substitusikan pV NkT
h2
N

2 mkT 3/ 2 kT
kT ln
kT lnqeqn
h2
p

2 mkT 3/ 2
kT ln
kT kT lnqeqn kT ln p
h2

kT ln

o T kT ln p