Anda di halaman 1dari 25

Organometallic

Chemistry

Organologam

Dosen : Dr. rer. nat Agustino Zulys M.Sc.


Jadwal kelas: Senin, 10.00 11.40
Buku Text:

Organometallics a Consise introduction, Ch.


Elschenbroich, A. Salzer, 2e, VCH 1992
Application of Organometallic Compounds, Iwao
Omae, John Willey 1998
Applied Organometallic Chemistry, Robyn
Whyman, Oxford 2001

Kehadiran 80%
Evaluasi

1. UAS
2. Tugas akhir semester
3. Presentasi

50 %
25 %
25 %

Departemen Kimia Fakultas Matematika dan Ilmu Pengetahuan Alam Universitas


Indonesia

Kimia Organologam
Tugas

Membuat makalah
Presentasi makalah

Kimia Organologam

Pendahuluan
Aturan 18 elektron
Ikatan kimia dan reaktifitas organologam

Substitution
Oxidative addition
Reductive elimination
Metallation, Transmetallation
Direct synthesis
Insertion, elimination etc

Main Group Metals


Transition Metal
Lanthanide Metals
Types of Ligand, , , , ,
Katalisis

Pendahuluan
INORGANIC CHEMISTRY
Kimia Koordinasi

Organometallic

ORGANIC CHEMISTRY
Metode sintesis

Catalysis

PHYSICAL CHEMISTRY

Apa Kimia Organologam?


Kimia: struktur, ikatan dan sifat molekul.
Kimia Organologam: kimia dari senyawa organologam.
Senyawa organologam: Senyawa yang mengandung ikatan metalcarbon secara langsung.
e. g.

Me
Me
Me

Me
Me

CO
OC

Ph

PPh3
Cl
Ru
CF2
PPh3

CO

Fe

CO

Me

Cl
OC

CO

Fe

C
RO

MeLi
OR
OR

PhMgBr

Pendahuluan
Beberapa senyawa tidak memiliki ikatan metal-carbon, tetapi
termasuk dalam wilayah kimia organometal. seperti:
Kompleks Metal hydrida, spt.
H
Et3P

Pt

PEt3

Ph3P
H2

Cl

PPh3
H
Ru H
PPh3

H3N
H3 N

NH3
Ru N N
NH3

PPh3
Cl
Ru
Cl

PPh3
Ph3P

Rh

PPh3

Ph3P

PPh3

Cl

Senyawa Organosilicon dan


organoboron, spt.

Senyawa-N2, e.g.
NH3

Kompleks Phosphine, spt.

N
N

2+
Ph2P
Ph2P

Ph

PPh2
Mo PPh2
N
N

Ph

Si

CH3
Cl

Cl

CH3

CH3

Pendahuluan
Beberapa senyawa memiliki ikatan metal-carbon namun tidak
termasuk dalam wilayah kimia organometal. seperti:
1. Metal Cyanida, M+ -CN
2. Metal Carbida, M+ -CC

Carbida mirip logam spt WC, TiC, TaC

Carbida mirip diamont spt ZrC,VC, HfC, SiC

Carbida mirip garam spt CaC2, BeC2

Pendahuluan
Latihan. Manakah senyawa berikut ini yang termasuk organologam?

N
C

CO

CN

Fe

NC

CN

NC

Ni
C
N

OC

CO
CO

Pendahuluan
Latihan. Manakah senyawa berikut ini yang termasuk organologam?
NH3

OCH3
a)
CH3O

Ti

Cl

H3N

OCH 3
OCH3
-

Cl
c)

b)

Pt

CH2

d)

CH 2

Li

Pt

Li
Me

NH3
NH3

Cl

e)

Cu

2+

Ph

Me

Li
Me
Me

OC
Li

CO
CO
O
Co C
Co CO
CO

f) OC Co
O C Co
OC
OC P
Ph

Pendahuluan

Klasifikasi:
main group metals
transition metals
f-block metals. (e.g. Lanthanide; Actinide)

Sejarah Singkat dari Kimia


Organologam
1) Kimia Organologam
telah dimulai sekitar
jutaan tahun yang lalu
a) Secara alami
terbentuknya
Cobalimins yg
mengandung ikatan Co
C
b) Vitamin B12
Total synthesis 1972

Sejarah Singkat dari Kimia


Organologam
2) Uap dari Cairan Cadet 1760
2CH3COOK
(CH3)2C=O

heat

CO
As2O3

-CO2

(CH3)2C=O

heat

2CH3
[As]

K2CO3
CO

CH 3

(cacodyl)
Me2As-AsMe2
Me3As
Me2AsAs(Me)AsMe2
(MeAs)5
Me7As3

CH3COOH

As2O3 + 4 CH3COOK [AsMe2]2

(Me2As)2O

cacodyl oxide

senyawa organologam pertama

Organometallics 2001, 20, 1488 -1498

Sejarah Singkat dari Kimia


Organologam
3) Garam Seize disintesis pada 1827 = K[Pt(C2H4)Cl3]
H2O
PtCl 2 + PtCl4 + C2H5OH

heat

alcohol distilled of f

[PtCl3.C2H4] -

aq KCl

Birnbaum mengkorfimasi adanya ligand H2C=CH2 pada1868


Cl

H2PtCl6

C2H4

[PtCl3.C2H4] -

Cl
Pt
Cl

1975 struktur sempurna terkarakterisasi

Sejarah Singkat dari Kimia


Organologam
4) Ni(CO)4 disintesis pada 1890
5) Grignard Reagents (XMgR) disintesis sekitar 1900

sintesis senyawa Organozinc 1849 Frankland, Zn(Et)2, first metal


alkyl
EtI + Zn
EtZnI
2EtZnI
Et2Zn + ZnI2

1900 Grignard, organomagnesium halides

Secara tak sengaja diproduksi ketika ingin membuat senyawa lain


Saytzeff methode
O

OZnI

Zn
MeI

R1

R2

OH

H 2O

Me
R1

R2

Me
R1

R2

Barbier methode
O

MeI

Mg

OMgI

H 2O

OH

History: 1950 1960


6) 1951 1952 Penemuan of ferrocene, Fe(5-C5H5)2

Keally, Pauson, dan Miller melaporkan synthesis


Wilkinson dan Woodward melaporkan struktur yang benar

1973 Nobel prize Geoffrey Wilkinson dan Ernst Otto Fischer


pada senyawa sandwich
7. 1955 Ziegler dan Natta mengembangkan polimerisasi olefin
pada tekanan rendah menggunakan campuran katalis logam
(transition metal halide / AlR3)
R2Al-R +

Transition Metal
Catalyst

16

Ziegler/Natta polymerization
Giulio Natta: Kimiawan Italia, Nobel prize 1963
bekerja pada penelitian bersama Ziegler, dan menerapkan -olefin yang lain

seperti propylene dan styrene pada reaksi polimerisasi.


menghasilkan polypropylene dibuat menjadi 2 fraksi: amorphous (atactic) dan
crystalline (tactic). Polypropylene tidak diproduksi dengan reaksi inisiasi radikal.
n
propylene

polypropylene

Control of polymer tacticity:

1963 Nobel prize untuk Karl Ziegler dan


Giulio Natta pada katalis Ziegler-Natta

http://www.nobel.se/chemistry/laureates/1963/

History: 1960 1980:


catalysis
8) 1962: Kompleks Vaska

9) 1964: Fischer melaporkan metal carbene yang pertama.

10) Penemuan fulleren pada 1985


18

Sejarah Singkat dari Kimia


Organologam
10) Penemuan fulleren pada 1985

19

Ligand-ligand umum pada


M C
organologam
M H M C
M
M
C
M
M

CO
CS

M
M

CNR
NO

M
M

N2
PR3

H
H

H
X

M
M

Mengapa kimia organologam demikian


a). Daripenting
sudut pandang
? praktikal:
* OMC berguna pada sintesis kimia, khususnya pada proses katalitik,
e.g.

=> Pada produksi fine chemicals


=> Produksi kimia scale-besar
==> reaksi tidak bisa dilakukan tanpa OMC
OBn

RO
RO

Ar
N
Mo

CMe2Ph
H
OBn

CN
+ Ph

Ph + NEt3

Pd(PPh3)3

CN
Ph

O
?

Ph

Me Me

Me

Me

+ HNEt3I

* Kimia Organologam terkait erat dengan material sciences.


e.g. Polimer Organometallic
PBu3

PBu3

Pt C C C C

Pt C C

PBu3

C C
n

PBu3

Smallorganometalliccompounds:

Precursors untuk pelapisan films (MOCVD)


(3C3H5)2Pd
>
Pdfilm
CH3CCAuCNMe >
Aufilm
Me4Sn dgn O2
----->
Material superconduktor transparant
(neopentyl)4Ti----->
Bahan TiC (material kuat, kerass dan ringan)
+
N

Lumminescent materials

Pt

PF6

Ir

* Biological Science. Kimia organologam mampu

menjelaskan beberapa reaksi terkatalisis oleh enzym.

e.g. B12 catalyzed reactions.


H
R

Mengapa kimia organologam demikian


penting ?
b). Dari sudut pandang akademik:
* Senyawa Organometalik memperlihatkan prilaku yang sulit diprediksi
------> Penemuan new chemistry
Struktur baru sebagai contoh.

H3N:

C
M

H
H

H
SiR3

Reaksi, reagent, catalis baru, seperti.


Ziegler-Natta catalyst, Wilkinson catalyst
Cis-Platin, Hydroaminasi katalis, monsanto katalis, hydroformulasi
reaksi.
..

Characterization of
Organometallic Chemistry
Xray diffraction structure bonding
NMR structure and dynamic behaviour
(calculations)
IR
MS
EPR
Not : GC, LC, HPLC