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Proyecto de Ingeniera Ambiental y

Qumica Analtica Ambiental

METODOLOGA PARA CARACTERIZAR EL


DRENAJE CIDO DE ROCA Y PARA EVALUAR EL
POTENCIAL DE GENERACIN DEL DRENAJE
CIDO EN UNA DETERMINADA
MUESTRA DE ROCA

INFORME
Integrantes:
CNDOR LAGUNA, Manuel Hitler
MIRANDA RAMOS, Bryan Jaffet
ROS JUREGUI, Marlon Brucce
Seccin: C11 6 AB
Profesor: ZAPATA GAMARRA, Hernn
Fecha de presentacin: 12 de octubre

2015 II

Proyecto de Ingeniera Ambiental y Qumica Analtica Ambiental


TECSUP P.F.R.

NDICE
1. OBJETIVOS
1.1
Generales
1.2
Especficos

3
3
3

2. JUSTIFICACIN DEL PROYECTO

3. FUNDAMENTO TERICO
3.1
Antecedentes
3.2
Qu es el Drenaje cido de Roca?
3.3
Etapas de Generacin del DAR
3.3.1 Etapa I
3.3.2 Etapa II
3.3.3 Etapa III
3.4
Factores que influyen en la generacin del DAR
3.5
Reacciones en la generacin del DAR
3.6
Impactos del DAR en la naturaleza

3
3
5
6
6
7
7
9
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4. DESCRIPCIN Y DESARROLLO DEL TRABAJO


4.1
Caracterizacin del DAR
4.1.1 Muestreo del DAR
4.1.2 Medicin de pH, potencial redox y cond. elctrica
4.1.3 Medicin de acidez
4.1.4 Medicin de alcalinidad
4.1.5 Determinacin de Fe por espectroscopia
4.1.6 Determinacin de sulfatos por espectroscopia
4.2
Determinacin del potencial de generacin
4.2.1 Muestreo de roca
4.2.2 Tratamiento de la muestra
4.2.3 Medicin de pH, potencial redox y cond. elctrica
4.2.4 Determinacin de Fe por gravimetra
4.2.5 Determinacin de sulfatos por gravimetra
4.2.6 Ensayos cinticos en celdas de humedad
4.2.7 Lixiviacin a corto plazo (SPLP)
4.2.8 Ensayos estticos

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5. PRESENTACIN DE RESULTADOS
5.1
Caracterizacin del drenaje cido de roca en Tizapa
5.1.1 Medicin de pH y cond. elctrica
5.1.2 Determinacin de sulfatos
5.1.3 Determinacin de metales pesados
5.2
Caracterizacin del drenaje cido de roca en Cascabel
5.3
Caracterizacin de las rocas para determinar el potencial de
generacin en las minas de Pasco y Junn.

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6. CONCLUSIONES

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7. REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS

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1.

OBJETIVOS
1.1

Generales:

1.2

Especficos:

2.

Caracterizar el drenaje cido de roca a travs de parmetros


estipulados para su anlisis.
Determinar el potencial de generacin del drenaje cido en una
muestra de roca.

Proponer mtodos para evaluar los parmetros como pH, ORP,


C.E., acidez, cantidad de hierro y sulfatos presentes en el drenaje
cido.
Determinar el potencial de generacin mediante mtodos que
predigan el surgimiento de drenaje cido.
Comparar los parmetros evaluados con los diferentes resultados
recopilados de mineras.

JUSTIFICACIN DEL PROYECTO


El drenaje cido de roca o tambin denominado drenaje cido de mina
es una problemtica en las empresas mineras de nuestro pas y del todo
el mundo. Los impactos que genera tal drenaje cido son perjudiciales
para los suelos, ros y lagos ya que los acidifican y generan un deterioro
con el paso del tiempo, afectando la flora y fauna de las zonas aledaas.
Es por ello que este proyecto busca la forma de evaluar el drenaje cido
ya generado a travs de parmetros claves que determinan su
caracterizacin para un posterior tratamiento; y a la vez, busca predecir
la generacin de tal drenaje en las zonas mineras para una prevencin.

3.

FUNDAMENTO TERICO
3.1

Antecedentes
Los drenajes cidos de la minera son una de las principales
fuentes de contaminacin de las aguas superficiales y
subterrneas en el Per y el mundo, debido a que este problema
puede persistir durante dcadas e incluso cientos de aos una vez
finalizado el ciclo productivo.

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Los drenajes cidos son txicos en diversos grados para el


hombre, la fauna y la vegetacin, contienen metales disueltos y
constituyentes orgnicos solubles e insolubles, que generalmente
proceden de antiguas labores mineras, procesos de concentracin
de minerales, presas de residuos y relaveras de mina. En el Per,
existen reportes de la muerte de miles de peces y crustceos de
ros, afecciones a ganados y destruccin de cultivos y riveras, as
como la introduccin de una coloracin y turbiedad en las aguas
de ros y lagos.

Imagen N 1. Coloracin rojiza del DAR en los suelos

La problemtica del DAR en las minas del Per radica en el


impacto social que tiene la actividad minera en el pas. El
problema se encuentra en que muchas operaciones y minas
antiguas, anteriores a los aos 2000, han venido dejando grandes
pasivos ambientales que poco a poco han ido contaminando las
aguas y los medios en los que se encuentran y sus alrededores.
Ante este contexto resulta muy importante que las empresas
apliquen una adecuada responsabilidad social y un manejo
responsable de sus desechos y sus cierres de operaciones.
En lo referente a las mineras actualmente en operacin y con
posibles situaciones de generacin de DAR, la problemtica se
centra en encontrar mtodos de remediacin y atenuacin de los
impactos en toda la cadena productiva en donde se pueda
generar este fenmeno. La remediacin debe ser sostenible,
viable y econmica en el tiempo para que se pueda tambin
manejar una vez que la minera haya cerrado sus operaciones.

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3.2

Qu es el drenaje cido de roca?


El drenaje cido proveniente de los minerales sulfurados, se
refiere a la oxidacin del azufre a sulfato, proceso en el cual se
generan condiciones cidas, formando con el agua presente una
disolucin cida con capacidad de lixiviar a los metales asociados
a los minerales sulfurados.
Las aguas contaminadas se caracterizan por su alto contenido de
acidez (bajo rango de pH), sulfatos y metales pesados. La acidez
se produce como resultado de la reaccin del agua y del oxgeno
con los minerales que contienen azufre, la pirita es la que produce
la oxidacin de estos sulfuros formando cido sulfrico y el ion Fe
(II).
Las soluciones de drenaje cido frecuentemente presentan un
color caf rojizo atribuido al in Fe (III); sin embargo, tambin
puede aparecer un color azul verdoso en el caso de que el hierro
disuelto se encuentre en estado Fe (II), el cual tender a
obscurecerse por oxidacin a Fe (III), a medida que est
expuesto al oxigeno del aire. El drenaje cido contiene en
suspensin productos de reacciones de precipitacin asociadas a
los iones disueltos, que le pueden dar distintos colores a la
solucin. Usualmente, cuando el escurrimiento de drenaje cido
es aireado, se forman manchas caf rojiza en los cauces y canales
del drenaje.

Imagen N 2. Drenaje cido de roca

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3.3

Etapas de generacin del drenaje cido de roca


El desarrollo del drenaje cido de roca es un proceso que
depende del tiempo y comprende tanto reacciones qumicas de
oxidacin como fenmenos fsicos relacionados. En algunos
asientos mineros, el drenaje cido se detecta desde el principio de
las operaciones. En otros, han pasado de 10 a 40 aos antes de
que se observe drenaje cido. En estos sitios, las reacciones de
oxidacin de sulfuros y generacin de cido probablemente
estuvieron ocurriendo durante el intervalo de retardacin previo a
la medicin del agua de drenaje, pero en una baja proporcin y
con neutralizacin de los productos de oxidacin. Generalmente,
se define como un proceso en tres etapas, definidas por el pH del
agua en el microambiente de los minerales sulfurosos.
3.3.1 Etapa I
La acidez es generada y rpidamente neutralizada en las
etapas iniciales cuando la roca que contiene minerales
sulfurados es expuesta al oxgeno y al agua. El drenaje de
agua es casi neutro. Mientras se produce la oxidacin de
los minerales sulfurosos, existe suficiente alcalinidad
disponible como para neutralizar la acidez y precipitar el
hierro en forma de hidrxido. El oxgeno es el oxidante
principal, al producir sulfato y acidez a partir de la
oxidacin de los minerales sulfurosos. Los minerales
carbonatados, como la calcita (CaCO3) presente en la roca,
neutralizan esta acidez y mantienen condiciones que van
de neutras a alcalinas (pH>7) en el agua que fluye sobre la
roca. Tambin se podra detectar un contenido elevado de
calcio (y magnesio u otros metales, dependiendo de las
rocas consumidoras de cido presentes), como resultado
de la disolucin de los minerales carbonatados, debido al
consumo de cido. La oxidacin de los minerales sulfurosos
libera Fe (II) en la solucin. La oxidacin qumica del Fe
(II) es rpida a un pH superior a 7 y el Fe (III) se precipita
de la solucin como un hidrxido. De esta manera, la
velocidad de oxidacin qumica de la pirita es relativamente
baja, comparada con las etapas posteriores de oxidacin,
ya que el Fe (III) no contribuye como oxidante. En esta
etapa, el agua de drenaje se caracteriza generalmente por
niveles elevados de sulfato, con pH cercano al neutro. El
cido producido es neutralizado mientras que el hierro
frrico se precipita en forma de hidrxido.

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3.3.2 Etapa II
A medida que contina la generacin de cido y se agotan
o se vuelven inaccesibles los minerales carbonatados, el pH
del agua disminuye y el proceso se encamina hacia su
segunda etapa. Cuando el pH del microambiente disminuye
hasta 4.5, ocurren reacciones de oxidacin tanto qumica
como biolgica. A medida que la velocidad de generacin
de cido se acelera en las etapas II y III, el pH disminuye
progresiva y gradualmente. Los niveles de pH
relativamente constantes representan la disolucin de un
mineral neutralizante que se vuelve soluble a ese nivel de
pH. Si la oxidacin contina hasta que se haya agotado
todo el potencial de neutralizacin, se presentarn valores
de pH por debajo de 3.5. En esta etapa, el agua de drenaje
est generalmente cerca al nivel neutro, con
concentraciones elevadas de Fe (II) y sulfato. Se observa
una acidez relativamente alta, aun cuando las
concentraciones de metales en la solucin puedan ser
bajas.
3.3.3 Etapa III
A medida que los minerales alcalinos se consumen o
recubren, o bien, se produce acidez a mayor velocidad que
alcalinidad, el pH se vuelve cido. Las reacciones
dominantes se transforman de oxidacin qumica a
principalmente oxidacin biolgicamente catalizada. De las
reacciones de oxidacin sulfurosa, se produce Fe (II), que
se oxida biolgicamente y se convierte en Fe (III). Este, a
su vez, reemplaza el oxgeno como el oxidante principal.
En esta etapa, la velocidad de oxidacin es
considerablemente ms rpida que en la Etapa I. El
descenso del pH incrementa la velocidad de oxidacin. En
esta etapa, el agua de drenaje es generalmente cida,
caracterizada por sulfatos y metales disueltos en
concentraciones elevadas. El hierro disuelto se presenta
como Fe (II) y (III). En el futuro, la velocidad disminuir
con la oxidacin completa de los sulfuros ms reactivos y
el pH se incrementar hasta que la roca se torne
ligeramente reactiva. El tiempo para cada etapa sucesiva
puede variar de un perodo de das a un perodo de cientos
de aos, dependiendo de los factores que controlen la
generacin de cido.

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Imagen N 3. Reacciones en las tres etapas de generacin

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3.4

Factores que influyen en la generacin del DAR


La generacin y el consumo de cido son el resultado de una
serie de reacciones qumicas interrelacionadas. La comprensin
de los factores que controlan la velocidad y la magnitud de la
generacin de cido, as como de los procesos qumicos y de los
reactantes involucrados, constituyen la clave para la prediccin
del potencial de generacin de cido en una muestra de roca; del
mismo modo, es fundamental para identificar la tecnologa
apropiada, que sirva para prevenir o controlar la generacin de
drenaje cido. Los componentes principales para la generacin de
cido son:

Minerales sulfurosos reactivos


Agua o atmsfera hmeda
Presencia de un agente oxidante, especialmente el oxgeno
de la atmsfera o de fuentes qumicas.

La velocidad y la magnitud de la generacin de cido son


afectadas por los siguientes factores secundarios:

3.5

Bacterias (Thiobacillus ferrooxidans).


pH
Temperatura

Reacciones en la generacin del DAR


Las reacciones de generacin de cido se expresan generalmente
como la oxidacin de la pirita, uno de los minerales sulfurosos
ms comunes. Inicialmente, los sulfuros reaccionan con el
oxgeno y el agua para formar sulfato (SO42-), Fe (II) e iones
hidrgeno (H+). Esta reaccin total de generacin de cido, en la
que se muestra la pirita siendo oxidada por el oxgeno, puede
representarse por la siguiente ecuacin:
FeS2(s) + 7/2 O2(g) + H2O(l) Fe2+(ac) + 2SO42-(ac) + 2H+
Posteriormente, el Fe (II) reacciona con el oxgeno para formar Fe
(III):
Fe2+(ac) + 1/4 O2(g) + H+ Fe3+(ac) + 1/2H2O(l)

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Dependiendo del pH en el ambiente alrededor del sitio de


oxidacin, el Fe (III) puede luego precipitarse en la forma de
hidrxido. A niveles de pH por encima de 3.5, el Fe (III) tiende a
precipitarse como hidrxido frrico. Esto forma el precipitado rojo
que se observa en la mayora de minas que generan cido.
Durante esta reaccin, se liberan iones de hidrgeno adicionales.
Fe3+(ac) + H2O(l) Fe(OH)3(s) + 3H+
Tambin se puede ser utilizado como oxidante. A medida que se
desarrolla la generacin de cido y se consume la alcalinidad
disponible, el Fe (III), a su vez, sirve como oxidante y puede
promover la oxidacin qumica de los minerales sulfurosos. En el
caso de la pirita, la reaccin que ocurre es la siguiente:
FeS2(s) + 14Fe3+(ac) + 8H2O(l) 15Fe2+(ac) + 16H+ + 2SO42-(ac)
La oxidacin qumica de la pirita es una reaccin relativamente
rpida a valores de pH mayores que 4.5, pero mucho ms lenta a
niveles de pH ms cidos. La velocidad del suministro de oxgeno
es el elemento que controla principalmente la velocidad de la
oxidacin qumica. A niveles de pH inferiores a 4.5, la oxidacin
por el Fe (III) se convierte en el proceso de oxidacin dominante.
La velocidad de produccin de Fe (III), a partir del Fe (II) se
convierte en la etapa controlante del proceso total de oxidacin.
Sin embargo, por catlisis biolgica, esta reaccin es
relativamente rpida. Por lo general, se reconoce que ciertas
bacterias pueden acelerar la velocidad con la cual ocurren algunas
de las reacciones anteriormente indicadas, incrementando con
ello la velocidad de generacin de cido. La bacteria Thiobacillus
ferrooxidans es capaz de oxidar compuestos de azufre reducidos,
as como oxidar el Fe (II) en Fe (III) (que entonces puede actuar
como oxidante). La velocidad con la cual ocurre la oxidacin
bacteriana depende de los siguientes parmetros:

Temperatura
pH
Disponibilidad de oxgeno
Disponibilidad de dixido de carbono
Nutrientes (N y P).
rea superficial del mineral sulfuroso expuesto.

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En general, las velocidades de oxidacin se aceleran con un


incremento de temperatura. Como regla emprica, las velocidades
de reaccin pueden duplicarse por cada 10C de aumento de
temperatura. El proceso de oxidacin del sulfuro es exotrmico,
genera calor y aumenta la temperatura en el sitio de la reaccin.
Se han registrado temperaturas superiores a los 50C en pilas de
desmonte en oxidacin, ubicadas en regiones cuya temperatura
de aire ambiental es menor a 5C. Por tanto, la oxidacin
continua puede crear condiciones ideales para el crecimiento de
las bacterias oxidantes. La produccin de H+ y la consiguiente
disminucin del pH, hasta un nivel adecuado para las bacterias
que oxidan el sulfato y el hierro, la produccin de Fe (III) y el
aumento de temperatura debido al proceso de oxidacin
exotrmico, dan por resultado unas condiciones idealmente
adecuadas para estas bacterias.
Una vez establecidas, las velocidades de oxidacin bacterialmente
catalizadas son lo suficientemente altas como para mantener
condiciones de temperatura elevada y pH bajo. A temperaturas
bajas, la velocidad de oxidacin, tanto biolgica como qumica, es
mucho ms reducida de lo que podran ser a temperaturas
ambientales. Las velocidades de reaccin, medidas en pruebas
cinticas de laboratorio, debern reajustarse de acuerdo a estos
hechos. Por debajo de los 4 C, las velocidades de oxidacin se
consideran insignificantes.
Los minerales sulfurosos ms comunes, considerados como
fuente de DAR, son los minerales de hierro, en forma especial, la
pirita (FeS2) y pirrotita (Fe(1-X)SX). Dependiendo de la forma y de
la estructura cristalina del mineral, como ste se presenta en el
yacimiento, se observarn diferentes velocidades de oxidacin.
Todo mineral sulfuroso tiene el potencial de oxidarse y lixiviar
metales. Los minerales de metales bases, tales como calcopirita
(CuFeS4), enargita (Cu3AsS4), galena (PbS), esfalerita (ZnS) y
arsenopirita (FeAsS), pueden encontrarse asociados a cuerpos
mineralizados. La oxidacin y lixiviacin de los minerales,
generalmente es el resultado de la generacin de cido a partir de
los minerales de sulfuro de hierro asociados, pueden dar como
resultado la liberacin de acidez y metales disueltos en el agua de
drenaje. Como ejemplo, la oxidacin de un mol de pirita produce
4 moles de acidez (equivalentes de hidronio) a partir de las
reacciones que se muestran a continuacin:

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FeS2(s) + 7/2O2(g) + H2O(l) Fe2+(ac) + 2SO42-(ac) + 2H+

Fe2+(ac) + 1/4O2(g) + 5/2H2O(l) Fe(OH)3(s) + 2H+


Existe una serie de minerales que pueden consumir acidez y
neutralizar el drenaje cido. Entre los minerales que consumen
cido se encuentran:

Carbonatos (calcita)
Hidrxidos (limonita)
Silicatos (clorita)
Arcillas

El mineral ms comn que consume cido es la calcita (carbonato


de calcio), que consume acidez a travs de la formacin de
bicarbonato y cido carbnico:
CaCO3(s)

+ H+

Ca2+(s)

CaCO3(s) Ca2+(s)

+ HCO3-(ac)
CO32-(ac)

La calcita es el mineral carbonatado ms abundante, asociado con


escasa, o ninguna, dolomita. Generalmente, es el ms reactivo de
los minerales consumidores de cido y, a diferencia de la mayora
de stos, tiende a ser ms soluble a temperaturas ms bajas. La
liberacin de bicarbonato y carbonato a travs de la disolucin de
la calcita puede resultar en la formacin de minerales
carbonatados secundarios, siderita (FeCO3), mediante:
Fe2+(ac)

CO32-(ac)

FeCO3(s)

Este mineral tambin puede estar presente como mineral principal


en la roca. Es menos soluble que la calcita, tendiendo a
amortiguar el pH en el rango de 4.5 a 6.0. La calcita tiende a
neutralizar soluciones llevndolas hasta un pH entre 6.0 y 8.0. Los
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siguientes minerales que proporcionan alcalinidad, luego del


consumo de los minerales carbonatados, generalmente son los
hidrxidos, los cuales consumen acidez mediante la formacin de
un in libre ms agua, por ejemplo, para Al(OH)3:
Al(OH)3 + 3H+ Al3+(ac) + 3H2O(l)
La mayora de rocas contendrn tanto minerales sulfurosos como
minerales consumidores de cido. La relativa cantidad y la
reactividad de los dos tipos determinarn si la roca producir
finalmente condiciones cidas en el agua que pasa sobre y a
travs de ella. Las reacciones de neutralizacin eliminarn una
porcin de la acidez y el hierro de la solucin, elevando el pH.
Donde hay suficiente tiempo de contacto con los minerales
consumidores de cido, puede ocurrir la neutralizacin hacia un
pH de 7. Bajo condiciones de pH neutro, la mayora de metales
presenta baja solubilidad y precipitan de la solucin en forma de
hidrxidos u xidos metlicos. Sin embargo, algunos metales,
como el zinc, arsnico y molibdeno, son tan solubles o ms
solubles bajo condiciones alcalinas que bajo condiciones cidas.
Los iones sulfato tambin son qumicamente estables en un
amplio rango de pH. En consecuencia, las concentraciones de
sulfato algunas veces pueden servir como indicador general de la
magnitud de la generacin de cido, incluso despus de que la
neutralizacin se ha producido.
3.6

Impactos del DAR en la naturaleza

Afecta a los ecosistemas acuticos, como resultado de la


acidez y metales disueltos en las aguas. Estos organismos
son ms sensibles que los humanos a los niveles elevados
de la mayora de los metales.

Inhibir el crecimiento de comunidades vegetacionales


aledaas a los canales de drenaje, debido a que la
acumulacin de hierro y de sulfuros en la superficie de los
suelos dificulta la penetracin de las races. Tambin, el
cido sulfrico afecta la tasa de crecimiento de las plantas.

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4.

Afectar la calidad de las aguas superficiales y subterrneas


(acuferas poco profundos), lo cual podra afectar a la
comunidad por limitar o impedir utilizar aguas para algunos
usos riego o recreacin.

Dificultar el proceso de revegetacin y estabilizacin de los


residuos mineros, ya que la generacin de cido
obstaculiza el establecimiento de la capa de vegetal.

El hidrxido frrico es un slido desagradable, fangoso, de


color amarillo o naranja, que puede cubrir el lecho de un
riachuelo y decolorar el agua aumentando la turbidez. Es
considerado un impacto negativo sobre los organismos
vivos en el ro.

DESCRIPCIN Y DESARROLLO DEL TRABAJO


4.1

Caracterizacin del drenaje cido de roca


La metodologa que se emplear ser apta para analizar ciertos
parmetros importantes como el pH, conductividad elctrica,
potencial redox, acidez y presencia de metales pesados. Cabe
recalcar que las muestras sern lquidas, es decir, el muestreo es
directamente realizado en los drenajes cidos.
4.1.1 Muestreo de drenaje cido roca

Ubicarse en las zonas donde est presente el


drenaje cido (dentro de la mina).
Extraer una muestra de drenaje en las zonas
afectadas dentro de la minera con la ayuda de un
recipiente.
Lavar dicho recipiente con el mismo drenaje para
evitar contaminaciones
Vaciar los volmenes recolectados del recipiente a
un bidn de aprox. 20 litros con la ayuda del
embudo.
El material que est compuesto el bidn es de
polipropileno, ya que es resistente.
El volumen extrado ser el suficiente para realizar
las pruebas de caracterizacin mencionadas
anteriormente.

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4.1.2 Medicin de pH, potencial redox y conductividad elctrica.

La medicin de los parmetros presentados se


realizarn in situ. Los lugares de medicin sern en
donde se halle presencia del drenaje cido.
Conectar los electrodos al equipo (previamente
calibrado).
Introducir el electrodo de pH en el drenaje.
Medir y anotar el resultado proporcionado en el
equipo.
Lavar el electrodo con agua desionizada, secarlo y
guardarlo hasta su prxima medicin.
Repetir el mismo proceso para los parmetros
siguientes como ORP y conductividad elctrica.

4.1.3 Medicin de acidez

Extraer 50mL de muestra de drenaje y depositarlos


en un matraz Erlenmeyer de 250mL.
Agregar 5 gotas de indicador fenolftalena y agitar.
En el montaje de titulacin, en la bureta de 50mL,
agregar hidrxido de sodio (NaOH 0,02M).
Efectuar la titulacin agitando vigorosamente y
terminar al observar el cambio de color a rojo
grosella. Anotar el gasto del titulante.
Repetir el mismo proceso para el blanco, utilizando
solo 50mL de agua destilada.
El reporte del resultado final estar en mg/L de
CaCO3.

4.1.4 Medicin de alcalinidad

Extraer 50mL de muestra de drenaje y depositarlos


en un matraz Erlenmeyer de 250mL.
Agregar 5 gotas de indicador verde de bromocresol
y agitar.
En el montaje de titulacin, en la bureta de 50mL,
agregar cido sulfrico (H2SO4 0,01M).
Efectuar la titulacin agitando vigorosamente y
terminar al observar el cambio de color. Anotar el
gasto del titulante.
Repetir el mismo proceso para el blanco, utilizando
solo 50mL de agua destilada.
El reporte del resultado final estar en mg/L de
CaCO3.
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4.1.5 Determinacin de Fe por espectroscopia


Curva de calibracin:

Pipetear 10mL de una solucin patrn de Fe de


1000 ppm a un matraz volumtrico de 100mL.
Aforar con agua desionizada.
Preparar estndares de 0,0; 0,5; 1,0; 2,0 y 5,0.
Para el primer estndar (0,5), extraer 0,5mL de la
solucin de 100 ppm de Fe y verterla a un vaso de
precipitados de 250mL.
En l, agregar 1mL de cloruro de hidroxilamina al
10% y 10mL de solucin buffer de acetato de
amonio. Agitar.
Luego, agregar 1mL de disolucin de o-fenantrolina
al 0,5% y agitar.
Transferir toda la solucin a un matraz volumtrico
de 100mL y enrasar con agua destilada.
De la misma forma, se prepara para los estndares
restantes. Slo variarn las alcuotas de la solucin
de 100ppm de Fe.

Tratamiento de muestra:

Tomar 100mL de muestra y verterlo en un vaso de


precipitado de 250mL.
Agregar 3mL de HCl(c) y 1mL de cloruro de
hidroxilamina al 10%.
Digestar la muestra hasta reducir el volumen en
15mL y enfriar.
Una vez fro, agregar 10mL de la solucin buffer,
agitar y agregar 1mL de la disolucin de ofenantrolina al 0,5% y agitar nuevamente.
Transferir a un matraz volumtrico de 100mL y
enrasar con agua destilada.

Lectura de la muestra

Utilizando los estndares de calibracin, obtener


valores del espectro de absorcin del complejo.
Realizar el barrido espectral desde 450 hasta
650nm.
Graficar el espectro y determinar la longitud de
onda ms sensible.
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Ajustar el equipo a la longitud de onda ms sensible


y encontrar las absorbancias de los estndares y
finalmente de la muestra.
El reporte del resultado de la muestra ser en mg/L
de Fe.

4.1.6 Determinacin de sulfatos por espectroscopia


Curva de calibracin:

Pipetear 10mL de una solucin patrn de sulfato de


1000 ppm a un matraz volumtrico de 100mL.
Aforar con agua desionizada.
Preparar estndares de 0,0; 0,5; 1,0; 2,0 y 5,0.
Para el primer estndar (0,5), extraer 0,5mL de la
solucin de 100 ppm de sulfato y verterla a un vaso
de precipitados de 250mL.
Adicionar 2,5mL de solucin acondicionadora y
agitar. La solucin acondicionadora se prepara
agregando en un vaso de 1mL, 300mL de agua
destilada, 30mL de HCl, 100mL de alcohol
isoproplico y 75g de cloruro de sodio (NaCl). La
mezcla, aadir 50mL de glicerol. Luego, completar el
volumen con agua y almacenarlo en un frasco
mbar a temperatura ambiente.
Una vez aadida la solucin acondicionadora,
agregar una cucharilla de cristales de cloruro de
bario y agitar vigorosamente.
Transferir toda la solucin a un matraz volumtrico
de 100mL y enrasar con agua destilada.
De la misma forma, se prepara para los estndares
restantes. Slo variarn las alcuotas de la solucin
de 100ppm de sulfatos.

Tratamiento de muestra:

De una cantidad de 100mL, filtrar la solucin para


eliminar la turbidez presente.
De la solucin filtrada, tomar 50mL y adicionar
2,5mL de la solucin acondicionadora. Agitar.
Adicionar una cucharilla de cristales de cloruro de
bario y agitar vigorosamente.
Transferir a un matraz volumtrico de 100mL y
enrasar con agua destilada.
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Lectura de la muestra:

4.2

Utilizando los estndares de calibracin, obtener


valores del espectro. Realizar el barrido espectral
desde 350 hasta 550nm.
Graficar el espectro y determinar la longitud de
onda ms sensible (420nm).
Ajustar el equipo a la longitud de onda ms sensible
y encontrar las absorbancias de los estndares y
finalmente de la muestra.
El reporte del resultado de la muestra ser en mg/L
de mg/L SO42-

Determinacin del potencial de generacin en muestra de roca


Para pronosticar el potencial de generacin de drenaje cido en
una determinada muestra de roca es necesario realizar una serie
de ensayos y mtodos como el ensayo esttico cido base,
ensayo de conteo de potencial de generacin neto, pruebas de
lixiviacin en columna y ensayos cinticos de celdas de humedad.
Ante esto, es necesario tambin realizar un seguimiento de los
parmetros ya conocidos como pH, conductividad y presencia de
metales como Fe.
4.2.1 Muestreo de roca
De acuerdo al tipo de material que va a ser muestreado se
adoptar la forma ms adecuada. As para muestras
slidas, y en este caso particular rocas, se utilizan mazas y
piquetas. Se obtiene un volumen importante al cual se le
quita todo el material alterado o que sea susceptible de
meteorizarse, dejando un ncleo fresco; siempre
considerando el tamao de acuerdo a sus caractersticas.
Los puntos de muestreo sern dentro y fuera de la mina. El
muestreo fue por rebajes de los cuales se extrajeron 15
kilos. Las muestras fueron almacenadas en bolsas de
plstico y separadas e identificadas por el tipo de roca.
La forma en la cual se muestrea es a juicio de experto,
logrndose seleccionar la roca que es fresca y en lo posible
oxidada. Cabe recalcar que de toda la cantidad
muestreada, una parte ser utilizada en los ensayos y otra
para determinar parmetros generales.
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4.2.2 Tratamiento de la muestra


Para poder llevar a cabo el anlisis qumico es necesario
que el material sea un polvo fino, impalpable. Si la roca es
dura debe ser sometida a los siguientes pasos:

Se hace pasar por una mquina trituradora


(chancadora) de mandbula, de acero templado de
gran dureza, que permite obtener fracciones tamao
grava aproximadamente (menores a 1cm), que se
recoge en un cajn donde hay una bolsa de nylon.
El material obtenido se homogeniza y cuartea para
reducir el volumen de material.
Posteriormente, se procede a moler en unos molinos
que son construidos con una aleacin que es ms
dura an que los minerales que forman la muestra.
Este tipo de material, dada su gran dureza, evita la
contaminacin por ruptura del mismo y asegura la
correcta molienda. Se muele hasta una malla menor
a 2mm
A continuacin se vuelve a homogeneizar y
cuartear, para obtener un volumen adecuado de
material representativo de la muestra original.
En la etapa de tamizacin se utilizan tamices de
malla menor a 0,5mm
Por ltimo, antes de pesar el material que va a ser
analizado, se debe mezclar a fin de volver a
homogeneizar.

4.2.3 Medicin de pH, potencial redox y conductividad elctrica.

Pesar 20g de muestra seca con granulometra


inferior a 0,5mm en un vaso de 150mL
Agregar 50mL de agua destilada y agitar
vigorosamente por un lapso de 10 min.
Dejar reposar la muestra por un lapso de 60min
cubriendo la superficie del vaso con papel aluminio.
Culminado el tiempo, introducir el electrodo
correspondiente al parmetro a analizar.
Esperar la estabilizacin del valor en el equipo y
anotar el resultado final.
Realizar el mismo procedimiento para las dems
muestras para la medicin de ORP y C.E.
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4.2.4 Determinacin de Fe por gravimetra

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4.2.5 Determinacin de sulfatos por gravimetra

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4.2.6 Ensayos cinticos en celdas de humedad


Las
pruebas
cinticas
buscan
determinar
el
comportamiento a largo plazo de generacin de cido y
lixiviacin de metales. Las pruebas cinticas brindan un
estimado de las tasas de generacin de cido,
neutralizacin de cido y lixiviacin de metales. La
metodologa consiste en someter las muestras a la
intemperie bajo condiciones controladas en los laboratorios
con el objetivo de determinar las velocidades de
generacin de acidez, las tasas de agotamiento de metales
y las concentraciones en un perodo de tiempo prolongado.
Para la presente
determinaciones:

prueba

se

hacen

las

siguientes

El ensayo de pH cuantifica el estado real de la


muestra. El pH indica si la muestra era cida, casi
neutra o alcalina al momento de ser medida. Si una
muestra era cida, por ejemplo, entonces cualquier
medida del potencial de neutralizacin no era
obviamente reactiva. Los minerales carbonatados
comunes pueden crean valores de pH de alrededor
de 8 10, y as los valores por encima de 10 son
inusualmente alcalinos. Los valores de pH entre 5.0
y 10.0 pueden ser considerados casi neutros al
momento del anlisis.
El potencial de neutralizacin neto (NNP) es un
mtodo de medicin del balance neto de las
capacidades de generacin de acidez y de
neutralizacin de acidez. Este se determina
matemticamente de la diferencia entre el potencial
de neutralizacin de acidez (ANP) y el potencial de
generacin de acidez (AGP), calculados en toneladas
de CaCO3, por 1000 toneladas de muestra
Los sulfatos son un producto de la oxidacin
completa del sulfuro y puede ser un indicativo de la
velocidad de la oxidacin de los sulfuros y de la
generacin de cido.
La acidez es una medida acumulativa de las diversas
especies acuosas como el Fe(OH)2+, Al3+. As la
acidez podra ser usada como un parmetro
indicador para cuantificar, de manera gruesa, el
estado del proceso de generacin del cido.
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4.2.7 Lixiviacin a corto plazo (SPLP)


El Procedimiento de Lixiviacin por Precipitacin Sinttica
(SPLP) se utiliza para seleccionar los metales presentes en
el drenaje a corto plazo de las rocas. El procedimiento
SPLP es til en situaciones en las que se tiene que
determinar si un material potencialmente contaminante,
dejado en el sitio, lixiviar sustancias txicas cuando se
expone a la meteorizacin normal.
El SPLP fue desarrollado para su uso en la evaluacin del
proyecto del botadero de desmonte, ms que para las
operaciones de minado. El SPLP fue desarrollado para
evaluar el destino y el transporte de los metales en un
botadero especialmente diseado para estos ya que no son
aceptados en un botadero municipal de slidos.
El fluido de extraccin para el SPLP es una solucin acuosa
(de cidos sulfricos y ntricos) que simulan la lluvia.
Consecuentemente, el mtodo SPLP es apropiado para
usarse en los ensayos DAR.
El ensayo ABA no considera la neutralizacin por la qumica
de los silicatos (un factor muy lento pero importante) ni
tampoco considera las tasas de tiempo de reaccin. As,
factores tales como el encapsulamiento de sulfuros con
silicatos (que retarda la reactividad y reduce el ARD) no
son considerados. Los ensayos de lixiviacin y de celdas de
humedad producen informacin ms til en trminos de
predecir el impacto en la calidad del agua.
4.2.8 Ensayos estticos
El objetivo de las pruebas estticas es la de determinar si
el material o residuo de la mina puede generar acidez o no
y estimar la calidad de los drenajes en funcin a las
condiciones medioambientales del lugar.
Con el tiempo los minerales, al ser expuestos al agua y al
aire se comportan de manera distinta, unos como
productores de cido y otros como sus neutralizadores, con
estos valores podemos predecir la calidad del agua y por
ende el potencial cido/base.
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Los ensayos estticos se basan en la evaluacin del


balance entre el potencial de generacin cida (oxidacin
de minerales sulfurosos) y la capacidad de neutralizacin
cida (disolucin de carbonatos y otros minerales que
aportan alcalinidad). En estos ensayos consideramos los
siguientes factores:

Mximo potencial de produccin cida o potencial de


acidez (AP, Acid Potential).
Mxima neutralizacin potencial o potencial de
neutralizacin (NP, Neutralizing Potential).
El potencial de neutralizacin neta (NNP) que mide
la acidez o basicidad de una muestra y se obtiene
por diferencia entre el potencial de neutralizacin
(NP) o alcalinidad total y el potencial de acidez (AP)
o acidez total (NNP = NP AP).
pH en Pasta
% de Sulfuro (%S)
Grado de generacin cida (NP/AP)

El AP es controlado principalmente por el tipo y contenido


de sulfuros, sulfatos y metales que pueden hidrolizarse
como Fe, Al y Mn. Mientras que el NP se considera los
carbonatos y silicatos. Las unidades de NP, AP y NNP se
suelen expresar en toneladas de carbonato clcico (CaCO3)
por 1000 toneladas de material.
El Potencial de Produccin de Acidez Neta solo indica la
posibilidad de que un material o residuo de mina puede o
no generar acidez.
Para drenajes cidos de mina los ensayos estticos slo
predicen cualitativamente la capacidad de generar acidez,
es decir se trata de un dato emprico que tratar de
representar a la muestra en su totalidad. Esto mediante la
comparacin entre la mxima produccin de cido
potencial (AP) con la mxima capacidad de neutralizacin
potencial (NP).
Cuando los resultados de los ensayos estticos dan seales
inciertas de la generacin cida, los ensayos cinticos
adquieren gran importancia en la determinacin de la
capacidad de produccin cida.

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5.

PRESENTACIN DE RESULTADOS
Las pruebas realizadas que se mencionaron anteriormente fueron
ejecutadas por mineras como Tizapa (Mxico), Cerro de Pasco y Junn
(Per) y Cascabel (Bolivia)
5.1

Caracterizacin del drenaje cido de roca en Tizapa


3

4
5

1
Imagen N 4. Puntos de muestreo de escurrimiento de drenaje en Tizapa.

5.1.1 Medicin de pH y conductividad elctrica in situ


Muestra
1
2
3
4
5

pH
2,44
2,53
2,90
3,38
6,15

CE (mV)
11,31
8,02
4,72
1,87
1,24

En la tabla mostrada, las muestras de agua (1, 2, 3 y 4)


analizadas indican condiciones de acidez con un pH cido
de va desde 2,44 a 3,38, que la conductividad elctrica es
menor conforme el pH aumenta, lo que es una indicacin
indirecta que a medida que disminuye el pH se disuelven
sales que liberan al medio acuoso sus iones respectivos. El
agua de la rampa cocodrilos (punto 5) se presenta como
ligeramente neutra y esto es debido a que la procedencia
de esta agua no es de rebajes antiguos y se infiere que es
agua procedente del acufero que se mezcla con el cauce
del agua a tratar.

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5.1.2 Concentracin de sulfatos

Adems de la acidez liberada (H+), que es la causa de los


valores bajos de pH en las muestras 1, 2, 3 y 4; la
oxidacin de la pirita libera, al medio acuoso, sulfatos
(SO42-) lo que explica la presencia de los iones (SO42-).
5.1.3 Concentracin de Cu, Pb, Cd, Fe, Zn y Mg.

Los resultados indican que con excepcin de las muestras


Cocodrilos y DA 8 + Cocodrilos (puntos 4 y 5), las dems
sobrepasan los valores de los lmites mximos permisibles
(LMP) de la norma oficial mexicana para agua potable
(NOM-127-SSA1-1994) para Cd, Cu, Pb, Fe, Zn y Mn. Las
concentraciones de cadmio, cobre, hierro y zinc son
sustancialmente altas.
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5.2

Caracterizacin del drenaje cido de roca en Cascabel.


Se realiz la recoleccin de las primeras muestras de drenaje de
la mina Cascabel durante tres das consecutivos. Inicialmente, se
realiz un anlisis fsico del agua in situ para los tres das, se
encontr un agua sin olor, sin color y con baja turbiedad. Estos
parmetros de aspecto fsico no mostraron mayor variacin en
cada toma. Los anlisis de laboratorio de esta tres muestras se
presentan a continuacin junto con una columna de los
parmetros de ley con el fin de establecer una comparacin entre
los mismos.
Anlisis
pH
Sulfatos
Cd
Cu
Fe
Mn
Pb
Zn

Unidad
Unidad pH
mg SO42-/L
mg Cd/L
mg Cu/L
mg Fe/L
mg Mn/L
mg Pb/L
mg Zn/L

M1
3,78
756,60
1,189
0,134
1,224
14,003
0,089
72,333

M2
3,77
756,60
1,128
0,125
1,276
13,687
0,080
70,200

M3
3,91
844,36
0,980
0,111
1,327
13,630
0,073
67,117

LMP
6-8,5
500
0,002
1,5
3,0
2,0
0,2
0,2

Los resultados obtenidos en la medicin del potencial de


hidrgeno en el drenaje cido de roca en mina muestran
caractersticas cidas con unos valores que oscilan entre 3 4, lo
cual no es adecuado para la naturaleza, debido a que puede
alterar, perturbar o inhibir los procesos biolgicos y qumicos que
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normalmente se llevan a cabo, trayendo consigo consecuencias


adversas, como lo que es la degradacin del ecosistema,
contaminacin de aguas impidiendo la vida acutica en ellas
debido a procesos de desnaturalizacin de las protenas, entre
otras.
Se encuentra tambin que hay un alto contenido de sulfatos,
condicin tampoco deseable ya que con ello se evidencia la
presencia de minerales sulfurados, responsable del drenaje cido
cuando stos se exponen con el agua y el oxgeno del aire del
ambiente.
En cuanto a los metales se puede decir que el drenaje presenta
elevadas concentraciones de Cadmio (Cd), Manganeso (Mn), y
Zinc (Zn). Estos metales considerados pesados son los ms
importantes contaminantes ambientales, estos no se degradan
qumica ni biolgicamente, por lo que una vez emitidos
permanecen en el ambiente y duran cientos de aos, ocasionando
daos a la salud de las personas y dems seres vivos.
5.3

Caracterizacin de las rocas para determinar el potencial de


generacin en las minas de Pasco y Junn.
Los relaves mineros que se estudian corresponden a la cordillera
central del Per, donde confluyen diversos centros mineros. Los
yacimientos minerales de donde se obtienen las muestras son de
carcter polimetlico, con contenidos de especies valiosas en
plomo, pobre, zinc y plata.
Se han recolectado muestras de relaves de cuatro centros
mineros representativos de la minera del Centro del Per y con
ellas se desarrolla el estudio propuesto. Las muestras se
identifican como M3, M4, M5 y M7, las cuales fueron el producto
de seleccin de entre siete muestras colectadas.
Muestra
M3
M4
M5
M7

Zona
Mar Tnel
Yanacancha
Chaupimarca
Yauli

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28

Regin
Junn
Pasco
Pasco
Junn

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A las muestras (previamente tratadas as como se detall en


secciones anteriores), se analizaron los parmetros como el
contenido de hierro, sulfatos y otros metales pesados.
Anlisis
Cu
Mn
Pb
Zn
Fe
Sulfatos

Unidad
mg Cu/L
mg Mn/L
mg Pb/L
mg Zn/L
%
%

M3
392,15
>10000
1090,15
1615,66
3,79
0,53

M4
579,75
1421,83
469,75
1000,00
11,94
3,58

M5
161,72
>10000
3272,94
8999,48
14,78
4,50

M7
129,02
642,72
1762,57
765,70
6,71
1,07

Se puede observar la presencia de elementos como el Cu, Fe, Mn,


Pb, Zn, etc., que pueden representar algn potencial de
contaminacin. El potencial de reactividad o disolucin de estos
elementos est muy relacionado con las especies qumicas que los
constituyen. Los elementos encontrados del anlisis qumico
realizado podran reaccionar y derivar en compuestos txicos para
el medio ambiente y para el ser humano. Como ejemplo:

Sulfato de Cobre (CuSO4)


Sulfato de Plomo (PbSO4)
Sulfato Ferroso (II) (FeSO4)
Sulfato Frrico (III) (Fe2(SO4)3)
cido Sulfrico (H2SO4)
Iones Metlicos (Fe2+, Zn2+, etc.)

En las muestras M4 y M5 se encuentran altos contenidos de Cu


(579.75 ppm en M4) y de Zn (1000 ppm en M4 y 9000 ppm en
M5), esto es comprensible debido a que se trata de relaves
mineros de minas polimetlicas antiguas. A continuacin, se
presenta el porcentaje de minerales neutros a los efectos cidobase en las cuatro muestras:
Muestra
M3
M4
M5
M7

% Mineral
94,6
67,7
50,0
97,3

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Es decir, cada una de las muestras minerales analizadas, tienen


una alta proporcin de especies neutras.
Las especies que presentan un carcter neutralizante son la
calcita (CaCO3), dolomita (CaMgSi2O6) y siderita (FeCO3). Siendo
todas ellas constituidas de carbonato, su reaccin frente a un
cido es de una tpica reaccin de neutralizacin cido base.
Muestra
M3
M4
M5
M7

% Mineral
2,60
18,0
33,0
0,00

Las especies generadoras de cido son aquellas que


corresponden a sulfuros. En especial, la pirita (FeS2) o pirrotita
(Fe(1-x)S(x)), las cuales presentan una fuerte reactividad a la
formacin de cido.
Muestra
M3
M4
M5
M7

% Mineral
2,80
14,3
17,0
2,70

El anlisis de esta sntesis mineralgica nos indica que las


muestras M4 y M5 tienen escasas probabilidades de generacin
cida debido a que la predominante presencia de especies
bsicas en alguna medida garantiza la posible neutralizacin del
cido que se genere. En cambio, las muestras M3 y M7 muestran
posibilidades de generacin de cido por la predominancia de las
especies sulfuradas.
La relacin cido/base, ABA, es un procedimiento rpido y
sencillo para evaluar la generacin o no de acidez. Teniendo en
cuenta que la diferencia entre el Potencial de Neutralizacin (NP)
y el Potencial de acidez (AP) es positiva, el riesgo de generacin
cida es menor, en cambio si esta diferencia es negativa existir
una alta probabilidad de que se formen efluentes cidos.
Cabe resaltar que cuando los valores (NP / AP) estn entre 1 y 3
la prediccin de la produccin cida es tambin algo incierta y
dificultosa, mientras que para valores de esta relacin por encima

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de 3 el potencial de generacin cida es mucho menor, es por


esto que siempre se toma para el caso de anlisis de
neutralizacin el triple de material neutralizante que de material
generador de acidez.
Muestra
M3
M4
M5
M7

%S
total
1,91
10,75
8,89
4,25

%
Sulfatos
0,53
3,58
4,50
1,07

%S

PNN

PN

PA

pH

PN/PA

1,38
7,17
4,39
3,18

-25,5
123,0
189,5
-141,8

17,6
234,8
326,8
-42,6

43,1
111,8
137,3
99,2

7,5
8,4
6,9
2,2

0,41
2,10
2,38
-0,43

Los valores de PNN, PN y PA estn expresados en Kg CaCO3/Ton.


De acuerdo a los criterios indicados anteriormente y a los
resultados de los ensayos ABA obtenidos en el laboratorio, se
encuentra que existen muestras de relaves que tienen valores de
PNN que van desde -141,8 hasta -25.5 expresados en kg
CaCO3/Ton, las muestras M3 y M7 valores tienen una alta
tendencia o alto potencial a generar drenaje cido.
Por otro lado, las muestras M4 y M5 presentan valores de PNN
(kg CaCO3/Ton) de 123,0 y 189,50 respectivamente y un pH
neutro en ambos casos, por lo tanto no son considerados
generadoras de drenaje cido en caso de alterarse en contacto
con agua y oxgeno.
En resumen, tomando en cuenta el porcentaje de minerales
generadores de cidos, neutros, bsicos (anlisis mineralgico) y
el potencial de generacin (ensayos estticos), se muestra lo
siguiente:
Muestra

Especies
neutras %

Especies
bsicas %

M3
M4
M5
M7

94,6
67,7
50,0
97,3

2,6
18,0
33,0
0,00

Especies
generadoras
de acidez %
2,8
14,3
17,0
2,7

Posibilidad
generacin
cida
S
No
No
S

Por tanto, las muestras M3 y M7 tomadas de la mina ubicada en


Junn son tocas generadoras de drenaje cido. Mientras que, las
muestras M4 y M5 tomadas de la mina ubicada en Cerro de
Pasco, no son consideradas generadoras de drenaje cido.

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6.

CONCLUSIONES
Los parmetros que permiten caracterizar el drenaje cido de roca
en una determinada zona afectada de una minera son el pH,
conductividad elctrica y contenido de metales pesados.
El mtodo de caracterizacin consisti en emplear electrodos a fin
de medir el pH, potencial redox y conductividad elctrica in situ
en las zonas afectadas por el drenaje cido y tomar muestras a
fin de analizar el contenido metlico como hierro, azufre en forma
de sulfatos, cobre, plomo, zinc, entre otros mediante los mtodos
de espectroscopia y absorcin atmica.
La metodologa para estimar el potencial de generacin de
drenaje cido en una determinada muestra de roca consisti en
analizar las muestras mediante pruebas cinticas, estticas y de
lixiviacin, las cuales aseguran una buena prediccin.

La razn por la cual el drenaje cido es un problema fatal en la


naturaleza es por la cantidad de metales pesados que contienen,
siendo los ms abundantes el Fe, Cd, Cu, Pb, entre otros,
otorgando una toxicidad alta a los drenajes, afectando
principalmente a los suelos.

La metodologa propuesta, comparada con los estudios realizados


por las diferentes mineras, es ms minuciosa en cuanto a los
anlisis para la prediccin de generacin de drenaje cido ya que,
en dichos estudios, solo utilizan ciertos mtodos, lo cual conlleva
a una recopilacin de datos en menor cantidad.

7.

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Qumica Analtica II. Lima: Tecsup.

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