Anda di halaman 1dari 25

Spektrometer Massa (Mass Spectrometer)

Selain dengan chromatography, campuran juga dapat dideteksi dan dianalisis dengan
mengunakan mass spectrometer. Prinsip kerja dari instrument ini yaitu dengan memanfaatkan
proses ionisasi dan pembelokan elektron. Diagram dari prinsip kerja instrument ini
ditunjukkan pada gambar berikut

Mass Spectrometer System ( Jim Clark, 2000)


Sistem kerja dari mass spectrometer terdiri dari empat tahapan, yaitu proses ionisasi,
akselerasi, defleksi, dan deteksi. Proses ionisasi diawali dengan penguapan sample. Partikel
sample yang berasal dari proses penguapan kemudian bertumbukan dengan aliran elektron
yang berasal dari pemanasan metal coil menuju electron trap. Dari proses tumbukan tersebut,
memungkinkan terjadinya proses pertukaran energy sehingga bebrapa elektron dapat keluar
dan membentuk ion positif.

Proses Ionisasi (Jim Clark, 2000)


Ion positif yang keluar dari ionization chamber kemudian melewati tiga celah. Pada
celah pertama ion dikenakan tegangan 1000 volt sampai melewati celah ketiga dengan
tegangan 0 volt. Celah kedua, yang merupakan celah pertengahan mimiliki tegangan diantara
1000 0 volt. Semua ion yang melalui celah ini dipercepat untuk mendapatkan berkas cahaya
yang fokus.

Akselerasi (Jim Clark, 2000)


Setelah melalui proses percepatan, kemudian ion positif dibelokkan oleh medan
magnet. Jumlah medan magnet yang digunakan bergantung pada massa ion. Ion yang ringan
mengalami pembelokkan yang lebih dibandingkan dengan ion yang berat. Faktor kedua yang
mempengaruhi jumlah medan magnet yang digunakan yaitu muatan ion. Akan tetapi, untuk
mempermudah, muatan ion biasanya diasumsikan bermuatan +1 sehingga perbandingan
antara massa dan muatan ion (m/z) sama dengan massa ion.

Defleksi (Jim Clark, 2000)


Gambar di atas merupakan sistem dari proses defleksi. Dari gambar tersebut dapat
dilihat bahwa terdapat tiga aliran ion, aliran ion A, B, dan C. Aliran elektron yang dapat
dideteksi berdasarkan gambar tersebut hanya aliran ion B. Aliran elektron tersebut masuk ke
sistem pendeteksi berupa metal box. Tumbukan antara ion dengan metal box mengakibatkan
ion yang berasal dari aliran B ternetralisasi oleh elektron yang berasal dari logam. Sebagian
elektron meninggalkan daerah antara ion dan elektron logam, sebagian lagi mengisi daerah
disekitar kawat pendeteksi. Ion positif (sample) yang bertumbukan dengan aliran elektron
pada kawat dideteksi sebagai arus. Arus ini kemudian diperkuat dan direkam.

Deteksi (Jim Clark, 2000)


Aliran ion A dan C juga dapat dideteksi dengan ara memvariasikan medan magnet pada
proses pembelokan. Aliran ion A karena lebih ringan dari aliran ion B, maka dibutuhkan

medan magnet yang lebih besar. Sementara aliran ion C dibutuhkan medan magnet yang lebih
kecil karena sifat dari aliran ini yang lebih berat (Jim Clark, 2000).

(http://salas-tangguh.blogspot.co.id/2013/09/spektrometer-massa-massspectrometer.html )

Spektrometri massa
Dari Wikipedia bahasa Indonesia, ensiklopedia bebas
Belum Diperiksa

Tahap-tahap menghitung dengan Spektrometri massa

Spektrometri massa adalah alat yang digunakan untuk menentukan massa atom atau
molekul, yang ditemukan oleh Franci William Aston pada tahun 1919. Prinsip kerja alat ini
adalah pembelokan partikel bermuatan dalam medan magnet.

Cara kerja
Sampel dalam bentuk gas mula-mula ditembaki dengan berkas elektron berenergi tinggi.
Perlakuan ini menyebabkan atom atau molekul sampel berionisasi (melepas elektron
sehingga menjadi ion positif). Ion-ion positif ini kemudian dipercepat oleh suatu beda
potensial dan diarahkan ke dalam suatu medan magnet melalui suatu celah sempit. Di dalam
medan magnet, ion-ion tersebut akan mengalami pembelokan yang bergantung kepada:
1. Kuat medan listrik yang mempercepat aliran ion. Makin besar potensial
listrik yang digunakan, makin besar kecepatan ion dan makin kecil
pembelokan.
2. Kuat medan magnet. Makin kuat magnet, makin besar pembelokan.
3. Massa partikel (ion). Makin besar massa partikel, makin kecil pembelokan.
4. Muatan partikel. Makin besar muatan, makin besar pembelokan.

(https://id.wikipedia.org/wiki/Spektrometri_massa )

spektro massa
Etimologi
Kata spektrograf telah digunakan sejak 1884 sebagai sebuah "International Scientific
Kosakata". The linguistik akar adalah kombinasi dan penghapusan morfem terikat dan
morfem bebas yang berhubungan dengan istilah spectr-um dan PHOT-ograph-ic piring.
Spektrofotometer awalnya merupakan perangkat yang mengukur massa terhadap rasio biaya
ion yang dikenal juga dengan istilah spectrographs massa yang terdiri dari alat yang pencatat
spektrum nilai-nilai massa pada pelat fotografi.
spectroscope massal mirip untuk spektrograf massa kecuali bahwa ion sorotan diarahkan ke
sebuah fosfor layar. spectroscope konfigurasi massal digunakan dalam instrumen awal ketika
diinginkan bahwa efek dari penyesuaian dengan cepat diamati. Setelah alat itu benar
disesuaikan, foto piring itu dimasukkan dan terbuka.
Istilah spectroscope massa tetap digunakan meskipun pencahayaan langsung dari layar fosfor
tidak langsung digantikan oleh pengukuran dengan osiloskop. Penggunaan spektroskopi
massa sekarang jarang digunakan karena kemungkinan seringnya terjadi kekeliruan dengan
cahaya spektroskopi. Spektrofotometer massa sering disingkat sebagai massa-spec atau hanya
sebagai MS. Thomson juga mencatat bahwa spectroscope massa mirip dengan spektrograf
massa kecuali bahwa ion sorotan diarahkan ke sebuah fosfor layar. Akhiran-lingkup di sini
menunjukkan penampilan langsung dari spektra (kisaran) dari massa.
Pengertian Spektrofotomerti Massa
Spektrometri Massa atau yang dikenal dengan istilah (MS) adalah suatu teknik analitis untuk
penentuan komposisi elemen sampel atau molekul. Hal ini juga digunakan untuk menjelaskan
struktur kimia molekul, seperti peptida dan lain senyawa kimia.
Prinsip Spektrometri Massa ( Ms ) adalah pengionan senyawa - senyawa kimia untuk
menghasilkan molekul bermuatan atau molekul fragmen dan pengukuran dari massa terhadap
rasio biaya.
Contoh Spektofotometer massa Sederhana
Sistem yang digunakan dari sebuah spektrometer massa sederhana adalah dengan massa jenis
sektor analyzer. Yang ini biasanya digunakan untuk pengukuran rasio isotop karbon dioksida
(IRMS) seperti pada karbon-13 tes napas urea
Contoh berikut menggambarkan operasi dari sebuah spektrometer massa analyzer, dari
golongan sejenis.
Perhatikan contoh natrium klorida (garam meja). Dalam sumber ion, sampel adalah zat yang
dapat menguap (berubah menjadi gas) dan terionisasi (berubah menjadi partikel-partikel
bermuatan listrik) dan terbagi menjadi beberapa senyawa yaitu ke dalam natrium (Na +) dan
klorida (Cl -) ion. Sodium atom dan ion monoisotopic, dengan massa sekitar 23 amu. Atom
dan ion klorida memiliki dua isotop dengan massa sekitar 35 amu (pada kelimpahan alam
sekitar 75 persen) dan sekitar 37 amu (pada kelimpahan alam sekitar 25 persen).

analyzer bagian dari spektrometer mengandung listrik dan magnet , yang memberikan gaya
pada ion untuk bepergian melalui bidang-bidang ini. Kecepatan partikel bermuatan dapat
ditingkatkan atau diturunkan saat melewati medan listrik, dan arahnya dapat diubah oleh
medan magnet. Besarnya defleksi yang bergerak lintasan ion tergantung pada massa terhadap
rasio biaya. Ion ringan bisa dibelokkan oleh gaya magnet lebih dari ion berat ( berdasarkan
hukum kedua Newton tentang gerak, F = ma).
Aliran ion diurutkan lulus dari analyzer ke detektor, yang mencatat kelimpahan relatif dari
masing-masing jenis ion. Informasi ini digunakan untuk menentukan komposisi unsur kimia
sampel asli (yaitu bahwa baik natrium dan klorin terdapat pada sampel) dan komposisi
isotopik para konstituennya (rasio 35 Cl hingga 37 Cl).
Prosedur penggunaan Spektrofotometri massa (MS)
1. sampel di-load ke MS instrumen, dan mengalami penguapan.
2. the components of the sample are ionized by one of a variety of methods (eg, by impacting
them with an electron beam ), which results in the formation of positively charged particles
( ions ) komponen-komponen sampel terionisasi oleh salah satu dari berbagai metode
(misalnya, dengan mempengaruhi mereka dengan berkas elektron), yang menyebabkan
pembentukan partikel bermuatan positif (ion)
3. the positive ions are then accelerated by an electric field ion positif kemudian dipercepat
oleh medan listrik
4. computation of the mass-to-charge ratio ( m/z ) of the particles based on the details of
motion of the ions as they transit through electromagnetic fields, and perhitungan dari massa
terhadap rasio muatan (m / z) dari partikel-partikel berdasarkan rincian gerakan ion saat
mereka transit melalui elektromagnetik ladang, dan
5. detection of the ions, which in step 4 were sorted according to m/z . deteksi ion, yang pada
langkah 4 adalah diurutkan menurut m / z.
Spektrofotometri massa instrumen terdiri dari tiga modul yaitu :
1. suatu sumber ion, yang dapat mengubah molekul sampel fase gas menjadi ion-ion (atau,
dalam kasus electrospray ionisasi, bergerak ion yang ada dalam larutan ke dalam fasa gas);
2. massa analyzer, yang memilah ion oleh massa mereka dengan menerapkan medan
elektromagnetik d
3. detektor, yang mengukur nilai suatu indikator kuantitas dan dengan demikian menyediakan
data untuk menghitung kelimpahan dari setiap ion yang hadir.
Teknik ini baik kualitatif dan kuantitatif menggunakan. Ini termasuk mengidentifikasi
senyawa yang tidak diketahui, menentukan isotop elemen komposisi dalam sebuah molekul,
dan menentukan struktur suatu senyawa dengan mengamati para fragmentasi.
Kegunaan lain termasuk kuantitatif jumlah senyawa dalam sampel atau mempelajari dasardasar kimia fase gas ion (ion kimia dan netral dalam kekosongan). Spektrofotometri massa
sekarang di sangat umum digunakan dalam laboratorium analisis penelitian fisik, kimia, atau
sifat-sifat biologis sejumlah besar senyawa
Instrumentasi
Ion teknologi sumber
Sumber ion adalah bagian dari spektrometer massa yang mengionisasi materi analisis di
bawah (yang analyte). Ion kemudian diangkut oleh magnet atau medan listrik dengan massa
analyzer.
Teknik untuk ionisasi merupakan kunci untuk menentukan jenis sampel yang dapat dianalisis

dengan spektrometri massa. Elektron ionisasi dan ionisasi kimia yang digunakan untuk gas
dan uap. Dalam ionisasi kimia sumber, analyte ini terionisasi oleh ion-molekul kimia reaksi
selama tabrakan dalam sumber. Dua teknik yang sering digunakan dengan cair dan padat
termasuk sampel biologis electrospray ionisasi (diciptakan oleh John Fenn) dan matriksdibantu laser desorption / ionisasi (MALDI, yang dikembangkan oleh K. Tanaka dan secara
terpisah oleh M. Karas dan F. Hillenkamp
Induktif digabungkan plasma (ICP) sumber-sumber yang digunakan terutama untuk analisis
kation beragam jenis sampel. Dalam jenis ini Sumber Ion Technology, sebuah 'api' plasma
yang netral secara keseluruhan, tapi itu memiliki fraksi yang cukup besar dari atom
terionisasi oleh suhu tinggi, digunakan untuk memperkenalkan atomize molekul sampel dan
untuk mengupas lebih jauh elektron terluar dari atom. Plasma biasanya dihasilkan dari gas
argon, karena energi ionisasi pertama dari atom argon lebih tinggi daripada yang pertama dari
unsur-unsur lain kecuali Dia, O, F dan Ne, tetapi lebih rendah dari energi ionisasi kedua
semua kecuali yang paling elektropositif logam. Pemanasan dicapai oleh radio-frekuensi arus
melewati kumparan yang mengelilingi plasma. antara Lain meliputi lucutan cahaya, lapangan
desorption (FD), pemboman atom cepat (FAB), thermospray, desorption / ionisasi pada
silikon (Dios), Analisis langsung di Real Time (DART), tekanan atmosfer ionisasi kimia
(APCI), spektrometri massa ion sekunder (SIMS), percikan ionisasi dan ionisasi termal
(TIMS). [18]
Lampiran ion ionisasi adalah teknik ionisasi lunak baru yang memungkinkan fragmentasi
analisis gratis.
Teknologi analisa massa
Analisis massa memisahkan ion sesuai dengan massa terhadap rasio biaya. Berikut dua
undang-undang mengatur dinamika partikel bermuatan dalam medan listrik dan magnet
dalam vakum:
(Gaya Lorentz hukum);
(Hukum kedua Newton gerak dalam kasus non-relativistik, yakni hanya berlaku di kecepatan
ion jauh lebih rendah daripada kecepatan cahaya).
Berikut F adalah gaya yang diberikan kepada ion, m adalah massa ion, a adalah percepatan, Q
adalah muatan ion, E adalah medan listrik, dan v x B adalah vektor perkalian silang dari
kecepatan ion dan medan magnet :
Menyamakan ekspresi di atas untuk gaya yang diterapkan pada hasil ion:
Ini persamaan diferensial adalah persamaan klasik dari gerakan partikel bermuatan..
Bersama-sama dengan partikel kondisi awal, itu sepenuhnya menentukan gerak partikel
dalam ruang dan waktu dalam hal m / Q. Jadi spektrometer massa dapat dianggap sebagai
"massa-untuk-biaya spektrometer". Ketika menyajikan data, biasanya menggunakan (resmi)
berdimensi m / z, di mana z adalah jumlah biaya dasar (e) pada ion (z = Q / e).Kuantitas ini,
meskipun informal disebut massa terhadap rasio biaya, lebih akurat berbicara mewakili rasio
jumlah massa dan jumlah muatan, z.
Ada banyak jenis analisis massa, baik menggunakan statis atau dinamis ladang, dan magnet
atau medan listrik, tapi semua beroperasi sesuai dengan persamaan diferensial di atas. Setiap
tipe analisa memiliki kekuatan dan kelemahan. Banyak spektrometer massa menggunakan
dua atau lebih massa untuk tandem analisis spektrometri massa (MS / MS). Selain massa
yang lebih umum analyzer tercantum di bawah ini, ada orang lain yang dirancang untuk
situasi khusus.
Transformasi spektrometri massa

Transformasi spektrometri massa (FTMS), atau lebih tepatnya Transformasi Fourier


resonansi siklotron ion MS, mengukur massa dengan mendeteksi gambar saat ini diproduksi
oleh ion cyclotroning dalam kehadiran medan magnet. Alih-alih mengukur defleksi ion
dengan detektor seperti pengganda elektron, ion-ion yang disuntikkan ke dalam perangkap
Penning (statis listrik / magnet ion perangkap) di mana mereka secara efektif merupakan
bagian dari rangkaian. Detektor pada posisi tetap di angkasa mengukur sinyal listrik dari ion
yang lewat di dekat mereka dari waktu ke waktu, menghasilkan sinyal periodik.Karena
frekuensi yang bersepeda ion ditentukan oleh perbandingan muatan massa, hal ini dapat
deconvoluted dengan melakukan Transformasi Fourier pada sinyal. FTMS memiliki
keuntungan sensitivitas tinggi (karena masing-masing ion adalah "dihitung" lebih dari sekali)
dan banyak lebih tinggi resolusi dan dengan demikian presisi. [24] [25]
Resonansi siklotron ion (ICR) adalah sebuah teknik analisis massa lebih tua mirip dengan
FTMS kecuali bahwa ion terdeteksi dengan detektor tradisional. Ion terjebak dalam
perangkap Penning gembira oleh RF medan listrik sampai mereka dampak dinding
perangkap, tempat detektor berada. Ion massa yang berbeda diselesaikan sesuai dengan
waktu dampak.
Detector
Detektor partikel
Unsur terakhir dari spektrometer massa adalah detektor. Catatan detektor baik muatan atau
arus induksi yang dihasilkan ketika ion melewati atau hits permukaan. Dalam pemindaian
instrumen, sinyal yang dihasilkan dalam detektor selama pemindaian versus di mana alat ini
di scan (pada apa m / T) akan menghasilkan spektrum massa, catatan ion sebagai fungsi m /
Q.
Biasanya, beberapa jenis pengganda elektron digunakan, meskipun detektor lain termasuk
Faraday cangkir dan ion-ke-detektor foton juga digunakan. Karena jumlah ion analyzer
meninggalkan massa di instan tertentu biasanya sangat kecil, cukup amplifikasi seringkali
diperlukan untuk mendapatkan sinyal. Microchannel pelat detektor yang umum digunakan
pada instrumen komersial modern. [27] Dalam FTMS dan Orbitraps, detektor terdiri
sepasang permukaan logam dalam massa analyzer / perangkap ion ion wilayah yang hanya
lewat di dekat ketika mereka terombang-ambing. Tidak ada arus DC dihasilkan, hanya
gambar yang lemah arus AC dihasilkan dalam rangkaian antara elektroda.
karakteristik Penganalisaan spektrofotometri massa
1. kekuatan massa untuk menyelesaikan
Daya memecahkan massa adalah ukuran dari kemampuan untuk membedakan dua puncak
sedikit berbeda m / z.
2. Lebih akurat
Massa akurasi adalah rasio m / z kesalahan pengukuran dengan benar m / z. Biasanya diukur
dalam ppm atau mili unit massa.
3. Jarak massa
Rentang massa kisaran m / z setuju untuk analisis oleh analyzer tertentu.
4. Linear rentang dinamis
Rentang dinamis linear adalah rentang di mana sinyal ion analyte linear dengan konsentrasi.
5. Kecepatan
Kecepatan mengacu pada bingkai waktu percobaan dan pada akhirnya digunakan untuk
menentukan jumlah spektra per satuan waktu yang dapat dihasilkan

(http://ichatazz.blogspot.co.id/2010/06/spektro-massa.html )

Spektroskopi Massa
SPEKTOSKOPI MASSA
Spektometer massa adalah suatu instrumen yang dapat menyeleksi molekul-molekul gas
bermuatan berdasarkan massa atau beratnya. Teknik ini tidak dapat dilakukan dengan
spektroskopi, akan tetapi nama spektroskopi dipilih disebabkan persamaannya dengan
pencatat fotografi dan spektrum garis optik. Umumnya spektrum massa diperoleh dengan
mengubah senyawa suatu sampel menjadi ion-ion yang bergerak cepat yang dipisahkan
berdasarkan perbandingan massa terhadap muatan.
Proses ionisasi menghasilkan partikel-partikel bermuatan positif, dimana massa terdistribusi
adalah spesifik terhadap senyawa induk. Selain untuk penentuan stuktur molekul, spektum
massa dipakai untuk penentuan analisis kuantitatif.
Jika didapat data IR dan NMR yang cukup lengkap, maka MS ini dapat digunakan untuk
konfirmasi dengan memperhatika bobot molekul dan kemungkinan rumus strukturnya.
Prinsip Spektroskopi Massa
Merupakan suatu instrumen yang menghasilkan berkas ion dari suatu zat uji, memilah ion
tersebut menjadi spektum yang sesuai dengan perbandingan massa terhadap muatan dan
merekam kelimpahan relatif tiap jenis ion yang ada. Umumnya hanya ion positif yang
dipelajari karena ion negatif yang dihasilkan dari sumber tumbukan umumnya sedikit.
Garis besar tentang apa yang terjadi dalam alat spektrometer massa
Atom dapat dibelokkan dalam sebuah medan magnet (dengan anggapan atom tersebut diubah
menjadi ion terlebih dahulu). Karena partikel-partikel bermuatan listrik dibelokkan dalam
medan magnet dan partikel-partikel yang tidak bermuatan (netral) tidak dibelokkan.
Urutannya adalah sebagai berikut :
Tahap pertama : Ionisasi
Atom di-ionisasi dengan mengambil satu atau lebih elektron dari atom tersebut supaya
terbentuk ion positif. Ini juga berlaku untuk unsur-unsur yang biasanya membentuk ion-ion
negatif (sebagai contoh, klor) atau unsur-unsur yang tidak pernah membentuk ion (sebagai
contoh, argon). Spektrometer massa ini selalu bekerja hanya dengan ion positif.
Tahap kedua : Percepatan
Ion-ion tersebut dipercepat supaya semuanya mempunyai energi kinetik yang sama.
Tahap ketiga : Pembelokan
Ion-ion tersebut dibelokkan dengan menggunakan medan magnet, pembelokan yang terjadi
tergantung pada massa ion tersebut. Semakin ringan massanya, akan semakin dibelokan.
Besarnya pembelokannya juga tergantung pada besar muatan positif ion tersebut. Dengan
kata lain, semakin banyak elektron yang diambil pada tahap 1, semakin besar muatan ion
tersebut, pembelokan yang terjadi akan semakin besar.
Tahap keempat : Pendeteksian
Sinar-sinar ion yang melintas dalam mesin tersebut dideteksi dengan secara elektrik.
Diagram lengkap dari spektrometer massa:

Penjelasan Tentang Yang Terjadi di Spektrometer Massa


1. Keadaan hampa udara
Penting bagi ion-ion yang telah dibuat dalam ruang ionisasi untuk dapat bergerak lurus dalam
mesin tanpa bertabrakan dengan molekul-molekul udara.
2. Ionisasi
Sampel yang berbentuk gas (vaporised sample) masuk ke dalam ruang ionisasi. Kumparan
metal yang dipanaskan dengan menggunakan listrik melepaskan elektron-elektron yang ada
pada sampel dan elektron-elektron lepas itu menempel pada perangkap elektron (electron
trap) yang mempunyai muatan positif.
Partikel-partikel dalam sample tersebut (atom atau molekul) dihantam oleh banyak sekali
elektron-elektron, dan beberapa dari tumbukan tersebut mempunyai energi cukup untuk
melepaskan satu atau lebih elektron dari sample tersebut sehingga sample tersebut menjadi
ion positif.
Kebanyakan ion-ion positif yang terbentuk itu mempunyai muatan +1 karena akan jauh lebih
sulit untuk memindahkan elektron lagi dari sample yang sudah menjadi ion positif.
Ion-ion positif yang terbentuk ini diajak keluar dan masuk ke bagian mesin yang merupakan
sebuah lempengan metal yang bermuatan positif (Ion repellel).
Tambahan: Seperti yang anda akan lihat sebentar lagi, seluruh ruang ionisasi ini dilakukan
dengan menggunakan tegangan listrik positif yang besar (10.000 V). Ketika kita berbicara
tentang kedua lempengan bermuatan positif, berarti lempengan tersebut mempunyai muatan
lebih dari 10.000 V.
3. Percepatan
Ion-ion positif yang ditolak dari ruang ionisasi yang sangat positif itu akan melewati 3 celah,
dimana celah terakhir itu bermuatan 0 V. Celah yang berada di tengah mempunyai voltase
menengah. Semua ion-ion tersebut dipercepat sampai menjadi sinar yang sangat terfokus.
4. Pembelokkan
Ion yang berbeda-beda akan dibelokkan secara berbeda pula oleh medan magnet. Besarnya
pembelokan yang dialami oleh sebuah ion tergantung pada:
Kuat medan listrik yang mempercepat aliran ion. Makin besar potensial listrik yang
digunakan, makin besar kecepatan ion dan makin kecil pembelokan.
Kuat medan magnet. Makin kuat magnet, makin besar pembelokan.
Massa ion (partikel)
Ion-ion yang bermassa ringan akan dibelokkan lebih daripada ion-ion yang bermassa berat.
Makin besar massa partikel, makin kecil pembelokan.
Muatan ion
Ion yang mempunyai muatan +2 (atau lebih) akan dibelokkan lebih daripada ion-ion yang
bermuatan +1. Makin besar muatan, makin besar pembelokan.
Dua faktor di atas (massa dan muatan ion) digabungkan ke dalam Perbandingan
Massa/Muatan. Perbandingan ini mempunyai simbol m/z (atau m/e). Sebagai contoh: apabila
sebuah ion mempunyai massa 28 dan bermuatan +1, maka perbandingan massa/muatan ion
tersebut adalah 28. Ion yang mempunyai massa 56 dan bermuatan +2 juga mempunyai

perbandingan massa/muatan yang sama yaitu 28.


Pada gambar diatas, sinar A mengalami pembelokkan yang paling besar, yang berarti sinar
tersebut terdiri dari ion-ion yang mempunyai perbandingan massa/muatan yang terkecil.
Sedangkan sinar C mengalami pembelokkan yang paling kecil, berarti ia terdiri dari ion-ion
yang mempunyai perbandingan massa/muatan yang paling besar.
Akan jauh lebih mudah untuk membahas masalah ini jika kita menganggap bahwa muatan
semua ion adalah +1. Hampir semua ion-ion yang lewat dalam spektrometer massa ini
bermuatan +1, sehingga besarnya perbandingan massa/muatannya akan sama dengan massa
ion tersebut.
Tambahan: Anda juga harus mengerti bahwa kemungkinan adanya ion bermuatan +2(atau
lebih), tetapi kebanyakan soal-soal akan memberikan spektrum massa dimana ion-ion nya
hanya bermuatan +1. Kecuali bila ada petunjuk dalam soal tersebut, anda bisa menganggap
bahwa ion yang sedang dibicarakan dalam soal tersebut adalah bermuatan +1
Jadi dengam menganggap semua ion bermuatan +1, maka sinar A terdiri dari ion yang paling
ringan, selanjutnya sinar B dan yang terdiri dari ion yang paling berat adalah sinar C. Ion-ion
yang ringan akan lebih dibelokkan daripada ion yang berat.
5. Pendeteksian
Pada gambar diatas, hanya sinar B yang bisa terus melaju sampai ke pendetektor ion. Ion-ion
lainnya bertubrukan dengan dinding dimana ion-ion akan menerima elektron dan
dinetralisasi. Pada akhirnya, ion-ion yang telah menjadi netral tersebut akan dipisahkan dari
spektrometer massa oleh pompa vakum.
Ketika sebuah ion menubruk kotak logam, maka ion tersebut akan dinetralisasi oleh elektron
yang pindah dari logam ke ion (gambar kanan). Hal ini akan menimbulkan ruang antara
elektron-elektron yang ada dalam logam tersebut, dan elektron-elektron yang berada dalam
kabel akan mengisi ruang tersebut.
Aliran elektron di dalam kabel itu dideteksi sebagai arus listrik yang bisa diperkuat dan
dicatat. Semakin banyak ion yang datang, semakin besat arus listrik yang timbul.
Mendeteksi ion-ion lainnya.
Bagaimana ion-ion lainnya dapat dideteksi padahal sinar A dan sinar B sudah tidak ada lagi
dalam mesin?
Ingat bahwa sinar A dibelokkan paling besar, berarti ia mempunyai nilai m/z yang paling
kecil (ion yang paling ringan bila bermuatan +1). Untuk membuat sinar ini sampai ke
detektor ion, anda perlu membelokkan sinar tersebut dengan menggunakan medan magnet
yang lebih kecil(gaya luar yang lebih kecil).
Untuk membuat ion-ion yang mempunyai nilai m/z yang besar (ion yang berat bila
bermuatan +1) sampai ke detektor ion, maka anda perlu membelokkannya dengan
menggunakan medan magnet yang lebih besar.
Dengan merubah besarnya medan magnet yang digunakan, maka anda bisa membawa semua
sinar yang ada secara bergantian ke detektor ion, dimana disana ion-ion tersebut akan
menimbulkan arus listrik dimana besarnya berbanding lurus dengan jumlah ion yang datang.
Massa dari semua ion yang dideteksi itu tergantung pada besarnya medan magnet yang
digunakan untuk membawa sinar tersebut ke detektor ion. Mesin ini dapat disesuaikan untuk
mencatat arus listrik (yang merupakan jumlah ion-ion) dengan m/z secara langsung. Massa
tersebut diukur dengan menggunakan skala 12C.
Tambahan: Skala 12C adalah skala dimana isotop 12C mempunyai berat tepat 12 unit.
Bentuk output dari spektrometer massa
Hasil dari pencatat diagram disederhanakan menjadi ediagram garis. Ini menunjukkan arus
listrik yang timbul oleh beragam ion yang mempunyai perbandingan m/z masing- masing.

Diagram garis Molybdenum (Mo) adalah sebagai berikut:


Garis tegak lurus itu menunjukkan besarnya arus listrik yang diterima oleh alat pencatat arus
yang berarti banyaknya ion datang ke detektor. Seperti yang anda bisa lihat dari diagram
diatas, ion yang paling banyak adalah ion yang mempunyai perbandingan m/z 98. Ion-ion
lainnya mempunyai perbandingan m/z 92,94,95,96,97 dan 100.
Ini berarti molybdenum mempunyai 7 macam isotop. Dengan menganggap bahwa semua ion
tersebut bermuatan +1 maka berarti massa dari ketujuh isotop tersebut adalah
92,94,95,96,97 ,98 dan 100.
Tambahan: Bila ada ion bermuatan +2 , maka anda akan tahu karena semua garis yang ada
pada diagram diatas akan mempunyai garis lain dengan besar 1/2 dari nilai m/z (karena,
sebagai contoh, 98/2=49). Garis-garis itu akan jauh lebih sedikit daripada garis ion +1 karena
kemungkinan terbentuknya ion +2 adalah jauh lebih kecil bila dibandingkan dengan
kemungkinan terbentuknya ion +1.
SUMBER ION
1. Gas/Phase Source
Molekul yang dianalisa diubah dalam bentuk gas (diuapkan) baru kemudian diionkan.
Sampel yang berupa padat/ cair harus dikonversi menjadi ion gas. Biasanya untuk senyawasenyawa yang stabil terhadap thermal dan senyawa ini memiliki titik didih di bawah 5000C.
Keterbatasan gas/phase Source hanya untuk senyawa yang berat molekulnya rendah.
2. Desorption Source
Pada Desorption Source, senyawa tidak perlu diubah menjadi bentuk gas sebelum diionkan.
Molekul yang dianalisa akan menyerap energi sehingga akan terionkan. Desorption Source
digunakan untuk senyawa yang tidak stabil terhadap thermal, senyawa non-volatil dan
senyawa dengan berat molekul tinggi.
BAGIAN-BAGIAN SPEKTROMETER MASSA
- Detektor

Spektromasa adalah alat yang di gunakan untuk menentukan mass atom atau molekul, yang
ditemukan oleh Franci William Aston pada tahun 1919. Prinsip kerja alat ini adalah
pembelokan partikel bermuatan dalam medan magnet.
Cara Kerja
Cara kerja spektrometer massa adalah sebagai berikut. Sampel dalam bentuk gas mula-mula
ditembaki dengan berkas elektron berenergi tinggi. Pelakuan ini menyebabkan atom atau
molekul sampel mengalami ionisasi (melepas elektron sehingga menjadi ion positif). Ion-ion
positif ini kemudian dipercepat oleh suatu beda potensial dan diarahkan ke dalam suatu
medan magnet melalui suatu celah sempit. Dalam medan magnet, ion-ion tersebut akan
mengalami pembelokan yang bergantung pada:
1. Kuat medan listrik yang mempercepat aliran ion. Makin besar potensial listrik yang
digunakan, makin besar kecepatan ion dan makin kecil pembelokan.
2. Kuat medan magnet. Makin kuat magnet, makin besar pembelokan.
3. Massa partikel (ion). Makin besar massa partikel, makin kecil pembelokan.
4. Muatan partikel. Makin besar muatan, makin besar pembelokan.
Analisis Kualitatif
Spektroskopi massa memungkinkan kita mengidentifikasi suatu senyawa yang tidak
diketahui, dengan mengkalibrasi terhadap senyawa yang telah diketahui seperti uap merkuri

atau perfloro kerosin.


Rumus molekul suatu senyawa dapat diyentukan puncak ion molekul sudah dikenal tetapi
untuk hal-hal semacam ini diperlukan spektometri beresolusi tinggi. Aturan nitrogen dapat
dimanfaatkan untuk membantu penentuan rumus ini. Lazimnya semua senyawa organik
mempunyai berat molekul genap tidak mengandung nitrogen atau mengandung sejumlah
atom nitrogen yang genap, sedang semua senyawa organik dengan berat molekul ganjil
mengandung jumlah atom nitrogen ganjil. Aturan ini berlaku untuk senyawa-senyawa
kovalen yang mengandung C, H, O, S, dan Halogen. Pola fragmen dipergunakan untuk
mengidentifikasi senyawa, juga memungkinkan terdapat pengenalan gugus fungsi dengan
melihat puncak-puncak fragmentasi spesifik.
Hukum nitrogen menyatakan bahwa suatu molekul yang berat molekulnya merupakan
bilangan genap maka molekul tersebut harus tidak mengandung nitrogen atau kalau
mengandung nitrogen berjumlah genap, dan molekulnya berbilang ganjil mengandung
nitrogen berjumlah ganjil.
Analisis Kuantitatif
Spektrometer massa dapat digunakan untuk analisis kuantitatif suatu campuran senyawasenyawa yang dekat hubungannya. Analisis ini dapat dipergunakan untuk analisis campuran,
baik senyawa organik ataupun anorganik yang bertekanan uap rendah. Karena pola
fragmentasi senyawa campuran adalah aditif sifatnya, suatu senyawa campuran dapat
dianalisis jika berada dalam kondisi yang sama. Persyaratan dasar analisisnya adalah setiap
senyawa harus mempunyai paling tidak 1 puncak yang spesifik, konstribusi puncak harus
aditif dan sensitif harus reproduksibel serta adanya senyawa referens yang sesuai. Dengan
spektometer massa beresolusi tinggi, senyawa polimer dengan berat molekul tinggi juga
dapat dianalisis.
Spectrometer massa dapat digunakan untuk analisis runutan organik terutama dengan
menggunakan sumber bunga api listrik, dan ia juga dapat digunakan menganalisis unsurunsur runutan dalam paduan atau dalam super konduktor. Tipe bunga api lstrik mmempunyai
sensitivitas tinggi dan dapat menentukan sampai tingkat ppb.
Kekurangan spektrometer massa bunga api listrik adalah ketidak-beraturan dari sumber dan
kurang reproduksibel, tetapi kekurangan ini dapat diatasi dengan memakai sistem deteksi
fotografi. Analisis kuantitatif instrumen semacam ini didasarkan pada garis-garis fotografi
dengan standat yang sesuai.
Kegunaan Spektroskopi Massa
Mengetahui komposisi unsur dari bahan yang dianalisa sehingga diketahui berat dan rumus
molekulnya
Mengetahui unsure senyawa baik senyawa organic maupun anorganik
Untuk analisis kualitatif maupun kuantitatif suatu kompleks
Untuk penentuan struktur dari komponen permukaan padatan
Untuk menentukan perbandingan isotop atom dalam suatu sampel
Tambahan: Bila ada ion bermuatan +2 , maka anda akan tahu karena semua garis yang ada
pada diagram diatas akan mempunyai garis lain dengan besar 1/2 dari nilai m/z (karena,
sebagai contoh, 98/2=49). Garis-garis itu akan jauh lebih sedikit daripada garis ion +1 karena
kemungkinan terbentuknya ion +2 adalah jauh lebih kecil bila dibandingkan dengan
kemungkinan terbentuknya ion +1.
Perkembangan pada spektrometri massa mengijinkan pengukuran massa atom secara eksak.
Peralatan spektrometer ini menggunakan magnet untuk membelokkan trayektori berkas ion
dan banyaknya defleksi ditentukan dengan rasio massa atom terhadap muatannya.

Diposkan oleh dody.chemistry di 19.49


(http://dodychemist.blogspot.co.id/2011/06/spektroskopi-massa.html )

Prinsip Kerja Spektrometer Massa


Prinsip dasar
Apabila ada sebuah benda sedang bergerak lurus dan diberikan gaya luar ke
arah samping maka benda itu tidak akan bergerak lurus, melainkan ia akan
bergerak membelok ke arah samping karena adanya gaya luar tersebut.Misalkan
anda sedang menghadapi sebuah bola meriam yang sedang melewati anda dan
anda mau membelokkannya pada saat tepat lewat di depan anda. Dan alat yang
anda punya hanyalah sebuah selang penyemprot air yang dihubungkan dengan
sebuah pompa jet. Sejujurnya, apa yang anda lakukan .itu tidak akan
berpengaruh banyak. Karena bola meriam itu sangat berat dan ia tidak akan
membelok dari jalur lurusnya.Tapi coba kita pikir lagi, anda mencoba
membelokan sebuah bola tenis yang sedang bergerak dengan kecepatan yang
sama dengan bola meriam tersebut dengan menggunakan selang penyemprot
air yang sama. Karena bola tenis ini sangat ringan, maka ia akan membelok
dengan amat sangat.
Berapa besar penyimpangan yang akan terjadi karena gaya luar itu, tergantung
pada massa benda tersebut (dalam hal ini bola). Apabila kecepatan bola dan
besarnya gaya luar itu diketahuiAanda bisa menghitung massa bola tersebut jika
sudah diketahui bagaimana pola pembelokan yang terjadi pada bola tersebut.
Semakin kecil pembelokan yang terjadi, berarti semakin berat massa bola
tersebut.(Perhitungan yang sebenarnya tidaklah terlalu sulit) Prinsip diatas
tersebut dapat juga diterapkan pada benda atau partikel seukuran atom.
Garis besar tentang apa yang terjadi dalam alat spektrometer massa
Atom dapat dibelokkan dalam sebuah medan magnet (dengan anggapan atom
tersebut diubah menjadi ion terlebih dahulu). Karena partikel-partikel bermuatan
listrik dibelokkan dalam medan magnet dan partikel-partikel yang tidak
bermuatan (netral) tidak dibelokkan.
Urutannya adalah sebagai berikut:
Tahap pertama : Ionisasi
Atom di-ionisasi dengan emengambilf satu atau lebih elektron dari atom tersebut
supaya terbentuk ion positif. Ini juga berlaku untuk unsur-unsur yang biasanya
membentuk ion-ion negatif (sebagai contoh, klor) atau unsur-unsur yang tidak
pernah membentuk ion (sebagai contoh, argon). spektrometer massa ini selalu
bekerja hanya dengan ion positif.
Tahap kedua : Percepatan
Ion-ion tersebut dipercepat supaya semuanya mempunyai energi kinetik yang
sama.
Tahap ketiga : Pembelokan

Ion-ion tersebut dibelokkan dengan menggunakan medan magnet, pembelokan


yang terjadi tergantung pada massa ion tersebut. Semakin ringan massanya,
akan semakin dibelokan. Besarnya pembelokannya juga tergantung pada besar
muatan positif ion tersebut. Dengan kata lain, semakin banyak elektron yang
ediambilf pada tahap 1, semakin besar muatan ion tersebut, pembelokan yang
terjadi akan semakin besar.
Tahap keempat : Pendeteksian
Sinar-sinar ion yang melintas dalam mesin tersebut dideteksi dengan secara
elektrik.
Diagram lengkap dari spektrometer massa:

Penjelasan tentang apa yang terjadi


Keadaan hampa udara
Penting bagi ion-ion yang telah dibuat dalam ruang ionisasi untuk dapat
bergerak lurus dalam mesin tanpa bertabrakan dengan molekul2 udara.
Ionisasi
Sampel yang berbentuk gas (vaporised sample) masuk ke dalam ruang ionisasi.
Kumparan metal yang dipanaskan dengan menggunakan listrik emelepaskanf
elektron-elektron yang ada pada sampel dan elektron-elektron lepas itu
menempel pada perangkap elektron (electron trap) yang mempunyai muatan
positif.
Partikel-partikel dalam sample tersebut (atom atau molekul) dihantam oleh
banyak sekali elektron-elektron, dan beberapa dari tumbukan tersebut
mempunyai energi cukup untuk melepaskan satu atau lebih elektron dari sample
tersebut sehingga sample tersebut menjadi ion positif.
Kebanyakan ion-ion positif yang terbentuk itu mempunyai muatan +1 karena
akan jauh lebih sulit untuk memindahkan elektron lagi dari sample yang sudah
menjadi ion positif..Ion-ion positif yang terbentuk ini ediajak keluarf dan masuk
ke bagian mesin yang merupakan sebuah lempengan metal yang bermuatan
positif (Ion repellel).
Tambahan: Seperti yang anda akan lihat sebentar lagi, seluruh ruang ionisasi ini
dilakukan dengan menggunakan tegangan listrik positif yang besar (10.000 V).
Ketika kita berbicara tentang kedua lempengan bermuatan positif, berarti
lempengan tersebut mempunyai muatan lebih dari 10.000 V.
Percepatan
Ion-ion positif yang ditolak dari ruang ionisasi yang sangat positif itu akan

melewati 3 celah, dimana celah terakhir itu bermuatan 0 V. Celah yang berada di
tengah mempunyai voltase menengah. Semua ion-ion tersebut dipercepat
sampai menjadi sinar yang sangat terfokus.
Pembelokkan
Ion yang berbeda-beda akan dibelokkan secara berbeda pula oleh medan
magnet. Besarnya pembelokan yang dialami oleh sebuah ion tergantung pada:
* Massa ion tersebut.
Ion-ion yang bermassa ringan akan dibelokkan lebih daripada ion-ion yang
bermassa berat.
* Muatan ion.
Ion yang mempunyai muatan +2 (atau lebih) akan dibelokkan lebih daripada ionion yang bermuatan +1.
Dua faktor diatas digabungkan ke dalam Perbandingan Massa/Muatan.
Perbandingan ini mempunyai simbol m/z (atau m/e)
Sebagai contoh: Apabila sebuah ion mempunyai massa 28 dan bermuatan +1,
maka perbandingan massa/muatan ion tersebut adalah 28. Ion yang mempunyai
massa 56 dan bermuatan +2 juga mempunyai perbandingan massa/muatan
yang sama yaitu 28.
Pada gambar diatas, sinar A mengalami pembelokkan yang paling besar, yang
berarti sinar tersebut terdiri dari ion-ion yang mempunyai perbandingan
massa/muatan yang terkecil. Sedangkan sinar C mengalami pembelokkan yang
paling kecil, berarti ia terdiri dari ion-ion yang mempunyai perbandingan
massa/muatan yang paling besar.
Akan jauh lebih mudah untuk membahas masalah ini jika kita menganggap
bahwa muatan semua ion adalah +1. Hampir semua ion-ion yang lewat dalam
spektrometer massa ini bermuatan +1, sehingga besarnya perbandingan
massa/muatannya akan sama dengan massa ion tersebut.
Tambahan: Anda juga harus mengerti bahwa kemungkinan adanya ion
bermuatan +2(atau lebih), tetapi kebanyakan soal-soal akan memberikan
spektrum massa dimana ion-ion nya hanya bermuatan +1. Kecuali bila ada
petunjuk dalam soal tersebut, anda bisa menganggap bahwa ion yang sedang
dibicarakan dalam soal tersebut adalah bermuatan +1
Jadi dengam menganggap semua ion bermuatan +1, maka sinar A terdiri dari ion
yang paling ringan, selanjutnya sinar B dan yang terdiri dari ion yang paling
berat adalah sinar C. Ion-ion yang ringan akan lebih dibelokkan daripada ion
yang berat.

Pendeteksian
Pada gambar diatas, hanya sinar B yang bisa terus melaju sampai ke
pendetektor ion. Ion-ion lainnya bertubrukan dengan dinding dimana ion-ion
akan menerima elektron dan dinetralisasi. Pada akhirnya, ion-ion yang telah
menjadi netral tersebut akan dipisahkan dari spektrometer massa oleh pompa
vakum.
Ketika sebuah ion menubruk kotak logam, maka ion tersebut akan dinetralisasi
oleh elektron yang pindah dari logam ke ion (gambar kanan). Hal ini akan
menimbulkan ruang antara elektron-elektron yang ada dalam logam tersebut,
dan elektron-elektron yang berada dalam kabel akan mengisi ruang
tersebut.Aliran elektron di dalam kabel itu dideteksi sebagai arus listrik yang bisa
diperkuat dan dicatat. Semakin banyak ion yang datang, semakin besat arus
listrik yang timbul.
Mendeteksi ion-ion lainnya.
Bagaimana ion-ion lainnya dapat dideteksi padahal sinar A dan sinar B sudah
tidak ada lagi dalam mesin?
Ingat bahwa sinar A dibelokkan paling besar, berarti ia mempunyai nilai m/z
yang paling kecil(ion yang paling ringan bila bermuatan +1) Untuk membuat
sinar ini sampai ke detektor ion, anda perlu membelokkan sinar tersebut dengan
menggunakan medan magnet yang lebih kecil(gaya luar yang lebih kecil).
Untuk membuat ion-ion yang mempunyai nilai m/z yang besar(ion yang berat
bila bermuatan +1) sampai ke detektor ion, maka anda perlu membelokkannya
dengan menggunakan medan magnet yang lebih besar.
Dengan merubah besarnya medan magnet yang digunakan, maka anda bisa
membawa semua sinar yang ada secara bergantian ke detektor ion, dimana
disana ion-ion tersebut akan menimbulkan arus listrik dimana besarnya
berbanding lurus dengan jumlah ion yang datang. Massa dari semua ion yang
dideteksi itu tergantung pada besarnya medan magnet yang digunakan untuk
membawa sinar tersebut ke detektor ion. Mesin ini dapat disesuaikan untuk
mencatat arus listrik (yang merupakan jumlah ion-ion) dengan m/z secara
langsung. Massa tersebut diukur dengan menggunakan skala 12C.
Tambahan: Skala
unit.

12

C adalah skala dimana isotop

12

C mempunyai berat tepat 12

Bagaimana bentuk output dari spektrometer massa


Hasil dari pencatat diagram disederhanakan menjadi ediagram garisf. Ini
menunjukkan arus listrik yang timbul oleh beragam ion yang mempunyai
perbandingan m/z masing2.
Diagram garis Molybdenum (Mo) adalah sebagai berikut:
Garis tegak lurus itu menunjukkan besarnya arus listrik yang diterima oleh alat
pencatat arus yang berarti banyaknya ion datang ke detektor. Seperti yang anda
bisa lihat dari diagram diatas, ion yang paling banyak adalah ion yang
mempunyai perbandingan m/z 98. Ion-ion lainnya mempunyai perbandingan m/z

92,94,95,96,97 dan 100.


Ini berarti molybdenum mempunyai 7 macam isotop. Dengan menganggap
bahwa semua ion tersebut bermuatan +1 maka berarti massa dari ketujuh isotop
tersebut adalah 92,94,95,96,97 ,98 dan 100.
Tambahan: Bila ada ion bermuatan +2 , maka anda akan tahu karena semua
garis yang ada pada diagram diatas akan mempunyai garis lain dengan besar
1/2 dari nilai m/z (karena, sebagai contoh, 98/2=49). Garis-garis itu akan jauh
lebih sedikit daripada garis ion +1 karena kemungkinan terbentuknya ion +2
adalah jauh lebih kecil bila dibandingkan dengan kemungkinan terbentuknya ion
+1.

(http://planetcopas.blogspot.co.id/2012/06/prinsip-kerja-spektrometermassa.html )

Spektrum massa
Sebuah spektrum massa biasanya akan ditampilkan sebagai grafik batang
vertikal,di mana setiap batang merupakan ion memiliki perbandingan massauntuk-biaya tertentu(m / z) dan panjang bar menunjukkan kelimpahan relatif dari
ion. Ion yang paling intensditugaskan kelimpahan 100, dan ini disebut sebagai
puncak dasar. Sebagian besar ionterbentuk dalam spektrometer massa memiliki
muatan tunggal, sehingga m / z nilai setaradengan massa itu sendiri.
Spektrometer massa modern mudah membedakan(menyelesaikan) ion berbeda
dengan hanya satu unit massa atom tunggal (Amu),sehingga memberikan nilai
benar-benar akurat untuk massa molekul suatu senyawa. Iontertinggi massa di
spektrum biasanya dianggap sebagai ion molekul, dan ion rendah-massa adalah
fragmen dari ion molekul, dengan asumsi sampel adalah senyawa
murnitunggal.Diagram berikut menampilkan spektrum massa tiga senyawa gas
sederhana,karbon dioksida, propana dan siklopropana. Molekul-molekul dari
senyawa yang serupadalam ukuran, CO2 dan C3H8 keduanya memiliki massa
nominal 44 Amu, dan C3H6memiliki massa 42 Amu. Ion molekul adalah ion
terkuat di spektrum CO2 dan C3H6, danini cukup kuat di propana. Resolusi unit
massa yang mudah terlihat pada spektrum ini(perhatikan pemisahan ion
memiliki m / z = 39, 40, 41 dan 42 dalam spektrumsiklopropana). Meskipun
senyawa ini sangat mirip dalam ukuran, ini adalah masalahsederhana untuk
mengidentifikasi mereka dari spektra massa masing-masing. Denganmengklik
pada spektrum masing-masing pada gilirannya, analisis fragmentasi parsial
dantugas puncak akan ditampilkan. Bahkan dengan senyawa sederhana seperti
ini, perludicatat bahwa jarang mungkin untuk menjelaskan asal dari semua ion

fragmen dalamspektrum. Selain itu, struktur ion fragmen yang paling jarang
diketahui dengan pasti.Karena molekul karbon dioksida hanya terdiri dari tiga
atom, spektrum massanyasangat sederhana. Ion molekuler juga merupakan
puncak dasar, dan hanya fragmen ionCO (m / z = 28) dan O (m / z = 16). Ion
molekul propana juga memiliki m / z = 44, tapi

4bukan ion yang paling melimpah di spektrum. Pembelahan dari ikatan karbonkarbonmemberikan fragmen metil dan etil, salah satunya adalah karbokation dan
yang lainnyaradikal. Kedua distribusi diamati, tetapi kation etil lebih besar (m / z
= 29) adalah yangpaling banyak, mungkin karena ukurannya affords penyebaran
biaya lebih besar. Sebuahpemutusan ikatan serupa di siklopropana tidak
memberikan dua fragmen, sehingga ionmolekul lebih kuat daripada di propana,
dan pada kenyataannya bertanggung jawab ataspuncak dasar. Rugi dari atom
hidrogen, baik sebelum atau setelah pembukaan cincin,menghasilkan kation alil
stabil (m / z = 41). Ion terkuat ketiga dalam spektrum telah m / z= 39 (C3H3).
Struktur adalah pasti, tetapi dua kemungkinan akan ditampilkan dalamdiagram.
M kecil / z = 39 ion di propana dan tidak adanya am / z = 29 ion di
siklopropanasangat signifikan dalam membedakan hidrokarbon ini.Sebagian
besar senyawa organik yang stabil bahkan jumlah total elektron,mencerminkan
kenyataan bahwa elektron menempati orbital atom dan molekulberpasangan.
Ketika sebuah elektron tunggal akan dihapus dari molekul untuk memberikan
ion, jumlah total elektron menjadi angka ganjil, dan kita lihat ion sepertikation
radikal. Ion molekul dalam spektrum massa selalu merupakan kation
radikal,tetapi ion fragmen dapat berupa bahkan-elektron kation atau kation
aneh-elektron radikal,tergantung pada fragmen netral hilang. Para fragmentasi
sederhana dan paling umumadalah ikatan perpecahan menghasilkan radikal
netral (ganjil elektron) dan kationmemiliki bahkan jumlah elektron. Sebuah
fragmentasi kurang umum, di mana sebuahfragmen netral bahkan-elektron
hilang, menghasilkan ion kation fragmen aneh-elektronradikal. Fragmen ion
sendiri mungkin fragmen lebih lanjut. Sebagai aturan, aneh-elektronion mungkin
fragmen baik untuk ion aneh atau bahkan-elektron, tapi bahkan-elektron
ionfragmen bahkan hanya untuk ion-elektron lainnya. Massa molekul dan ion
fragmen jugamencerminkan jumlah elektron, tergantung pada jumlah atom
nitrogen dalam spesies.Ions with no nitrogenor an even # N atomsodd-electron
ionseven-number masseven-electron ionsodd-number massIons having anodd #
N atomsodd-electron ionsodd-number masseven-electron ionseven-number
massPerbedaan ini diilustrasikan dengan baik oleh dua contoh berikut. The keton
tak jenuh, 4-metil-3-pentene-2-satu, di sebelah kiri memiliki nitrogen tidak
sehingga massa

5ion molekul (m / z = 98) adalah bilangan genap. Sebagian besar ion fragmen
yangbernomor ganjil massa, dan oleh karena itu bahkan-elektron kation.
Diethylmethylamine,di sisi lain, memiliki satu nitrogen dan massa molekulnya (m
/ z = 87) adalah bilanganganjil. Mayoritas dari ion fragmen telah genap massa

(ion pada m / z = 30, 42, 56 & 58tidak berlabel), dan bahkan-elektron kation
nitrogen. Bahkan-elektron lemah ion pada m / z = 15 dan 29 adalah karena
kation metil dan etil (tidak ada atom nitrogen). Parafragmentasi menuju ke ion
fragmen kepala akan ditampilkan dengan mengklik padaspektrum yang sesuai.
Klik berulang siklus akan menampilkan.
4-methyl-3-pentene-2-one N,N-diethylmethylamine
Ketika pasangan elektron non-ikatan yang hadir dalam sebuah molekul (misalnya
pada Natau O), jalur fragmentasi kadang-kadang dapat dijelaskan dengan
mengasumsikanelektron yang hilang sebagian terlokalisasi pada atom itu.
Sebuah mekanisme sepertisedikit yang ditampilkan di atas. Obligasi pembelahan
menghasilkan kation radikal dan,dan kedua fragmen sering berbagi peran
tersebut, meskipun tidak merata.
3. Isotop
Karena spektrometer massa memisahkan dan mendeteksi ion massa yang
sedikitberbeda, dengan mudah membedakan isotop yang berbeda dari suatu
elemen tertentu. Inidiwujudkan paling dramatis untuk senyawa yang
mengandung brom dan klor, sepertiyang digambarkan oleh contoh berikut. Sejak
molekul bromin hanya memiliki dua atom,spektrum di sebelah kiri akan datang
sebagai kejutan jika massa atom tunggal 80 Amudiasumsikan untuk Br. Kelima
puncak dalam spektrum ini menunjukkan dengan jelas

8Kehadiran kelompok fungsional, terutama yang memiliki Y heteroatom


denganelektron non-ikatan valensi (Y = N, O, S, X dll), secara dramatis dapat
mengubah polafragmentasi senyawa. Pengaruh ini diperkirakan terjadi karena
"lokalisasi" darikomponen kation radikal ion molekuler heteroatom tersebut.
Setelah semua, lebih mudahuntuk menghapus (ionisasi) elektron non-ikatan dari
satu yang merupakan bagian dariikatan kovalen. Dengan melokalisir gugus
reaktif, proses fragmentasi tertentu akandisukai. Ini diringkas dalam diagram
berikut, mana kotak berbayang hijau di atasmenampilkan contoh-contoh seperti
"lokal" ion molekuler. Dua yang pertama jalanfragmentasi bahkan menyebabkan
ion-elektron, dan eliminasi (jalur # 3) memberikan ionaneh-elektron. Perhatikan
penggunaan panah melengkung yang berbeda untuk menunjukkan pergeseran
elektron tunggal dibandingkan dengan pergeseran elektronpasangan.Distribusi
biaya yang ditunjukkan di atas yang umum, tetapi untuk setiap
prosespembelahan mengisi kadang-kadang dapat dilakukan oleh (netral) spesies
lain, dankeduanya ion fragmen yang diamati. Dari tiga reaksi pembelahan
dijelaskan di sini,alpha-pembelahan umumnya disukai untuk nitrogen, oksigen
dan senyawa belerang.

9Memang, dalam spektrum yang ditampilkan sebelumnya 4-metil-3-pentene-2satu dan N,N-diethylmethylamine ion fragmen besar berasal dari alfaperpecahan.
EI-MassSpectra Senyawa Organik Aneka
Para apectra massa tiga hidrokarbon jenuh yang berbeda ditampilkan di
bawah.Dua yang hexanes isomerik dan yang ketiga adalah sikloheksana.
Komentar mengenaipola fragmentasi disajikan dalam kotak di sebelah kanan
spektrum masing-masing. Ionkadang-kadang ditandai dengan hilangnya fragmen
netral tertentu dari ion molekul.Sebagai contoh, M-15 ion diidentifikasi sebagai
kerugian dari kelompok metil. Ganjil-elektron ion, termasuk ion molekuler,
berwarna oranye ketika ditandai. Bahkan-elektronion berwarna magenta. The
"Toggle Contoh" tombol di bagian bawah akan menampilkanyang berbeda
spektrum di mana pengaruh kelompok fungsional tertentu dapat
diperiksa.Berulang mengklik tombol ini akan siklus melalui spektrum fifteeen.
Dalam setiapcontoh ion molekul yang ditunjuk oleh M
10Ketiga contoh hidrokarbon yang tidak memiliki kelompok fungsional.Heksana
menunjukkan pola fragmentasi yang sama seperti alkana bercabanglainnya.
Dengan demikian, karbokation alkil pada m / z = 15, 29, 43 dan 57
Amumemberikan puncak yang dominan dalam spektrum. M / z = 57 butil kation
(M-29)adalah puncak dasar, dan m / z = 43 dan 29 ion juga berlimpah.Rantai
bercabang jelas mempengaruhi fragmentasi ini heksana isomerik. Ionmolekul
pada m / z = 86 lebih lemah dari itu untuk heksan sendiri dan M-15 ion pada m /
z = 71 lebih kuat. M / z = 57 ion hampir tidak ada (mencoba untuk menemukan
belahansederhana yang memberikan sebuah kelompok butil). Sebuah kation
isopropil (m / z =43) sangat kuat, dan propena yang sesuai radikal-kation pada m
/ z = 42 (berwarnaoranye), yang dihasilkan oleh hilangnya propana, memberikan
puncak dasar.
79(81) Br80(82) HBr127 I128 HIKompleksitas pola fragmentasi telah
menyebabkan spektrum massa digunakansebagai "sidik jari" untuk
mengidentifikasi senyawa. Polutan lingkungan, residu pestisidapada makanan,
dan identifikasi bahan yang dikendalikan hanyalah beberapa contoh dariaplikasi
ini. Sampel yang sangat kecil dari suatu zat yang tidak diketahui (a
mikrogramatau kurang) memadai untuk analisis tersebut. Spektrum massa
berikut kokainmenunjukkan bagaimana sebuah laboratorium forensik bisa
menentukan sifat obat jalanan yang tidak diketahui. Walaupun fragmentasi yang
luas telah terjadi, banyak ionyang lebih berlimpah (diidentifikasi dengan nomor
magenta) dapat dirasionalisasikanoleh tiga mekanisme yang ditunjukkan di atas.
Tugas yang masuk akal dapat dilihatdengan mengklik spektrum, dan perlu
dicatat bahwa semua bahkan-elektron ion. M / z =42 ion mungkin salah satu
atau semua hal berikut: C3H6, C2H2O atau C2H4N. Sebuahtugas yang tepat
dapat dibuat dari m tinggi resolusi / nilai z (bagian berikutnya).
12Ganjil-elektron ion fragmen sering dibentuk oleh penyusunan ulang
karakteristik di mana fragmen yang stabil netral hilang. Mekanisme untuk
beberapa penyusunan ulangtelah diidentifikasi dengan mengikuti kursus ion

molekul isotopically berlabel. Beberapacontoh mekanisme ini penataan dapat


dilihat dengan mengklik tombol berikut.
5. Spektrometri Massa Resolusi Tinggi
Dalam menentukan nilai massa atom dan molekul, kita telah mengasumsikan
nilaiintegral untuk massa isotop. Namun, pengukuran yang akurat menunjukkan
bahwa hal initidak sepenuhnya benar. Karena kekuatan nuklir kuat yang
mengikat komponen-komponen inti atom bersama-sama bervariasi, massa yang
sebenarnya dari sebuah isotopyang diberikan menyimpang dari integer nominal
dengan jumlah kecil tapi karakteristik (ingat E = mc2). Jadi, relatif terhadap 12C
di 12,0000, massa isotopdari 16O adalah15,9949 Amu (bukan 16) dan 14N
adalah 14,0031 Amu (bukan 14).Dengan merancang spektrometer massa yang
dapat menentukan m / z nilai akuratuntuk empat tempat desimal, adalah
mungkin untuk membedakan formula berbedamemiliki massa nominal yang
sama. Tabel di sebelah kanan menggambarkan fiturpenting ini, dan sebuah
spektrometer massa resolusi tinggi double-fokus dengan mudahmembedakan ion
memiliki komposisi ini. Spektrometer massa karena itu tidak hanyamenyediakan
nilai massa jenis molekul, tetapi juga dapat membentuk rumus molekul darisuatu
senyawa yang tidak diketahui.

13Tabel nilai massa yang tepat untuk setiap molekul atau ion yang tersedia
diperpustakaan, namun, kalkulator massa tersedia di bawah ini melayani tujuan
yang sama.Karena massa nominal yang diberikan mungkin berhubungan dengan
beberapa rumusmolekul, daftar kemungkinan tersebut sangat berguna ketika
mengevaluasi spektrumsenyawa yang tidak diketahui. Komposisi tabel yang
tersedia untuk tujuan ini, danprogram yang sangat berguna untuk menghitung
semua kemungkinan kombinasi dari H,C, N & O yang memberikan massa
nominal tertentu telah ditulis oleh Jef Rozenski.
(http://www.academia.edu/10048409/Spektroskopi_Massa )