BAB I

PENDAHULUAN
1.1 Latar Belakang

Rumusan Masalah
1.2 Tujuan

1.3 Tinjauan Pustaka

BAB II
BAHAN DAN METODE
2.1 Alat
Fotopolimerisasi dilakukan menggunakan Ushio modulex optik BAH502, sebuah illuminator yaitu OPM2-502H dengan pencahayaan yang tinggi
menggunakan lensa UI-OP2SL, dan 500 W super tekanan tinggi lampu UV (USH500SC2, Ushio Co Ltd) . Pengukuran 1H NMR dilakukan menggunakan JEOL
ECS 400 FT NMR spektrometer. Kromatografi permeasi gel (GPC) dilakukan
dengan menggunakan instrumen Tosoh GPC-8020 dilengkapi dengan pompa
ganda DP-8020, sebuah kolom oven CO-8020, dan refraktometer RI-8020. Dua
kolom gel, Tosoh TSK-GEL -M yang digunakan dengan N, N-dimetilformamida
(DMF) yang mengandung 30 mM LiBr dan 60 mM H3PO4 sebagai eluen pada
suhu 40C. Berat molekul dan distribusi berat molekul yang diperkirakan oleh
GPC berdasarkan poli(metil metakrilat) (PMMA) standar.

2.2 Bahan
4-meth- oxy-TEMPO (MTEMPO) disiapkan terlebih dahulu. (2RS, 2'RS)
-Azobis (4-metoksi-2,4-dimethylvaleronitrile) (r-AMDV) diperoleh dengan
pemisahan dari campuran bentuk rasemat dan meso dari 2,2'-azobis (4-meth-oxy2,4-dimethylvaleronitrile). Tetramethyl tetra Zene (TMT) disiapkan. Tambahan
murni 2,2'-azobis [2-(2-imidazolin-2-yl) propana] (V-61) dan 2,2'-azobis [2-metilN- [1,1-bis (hidroksil-me - thyl) -2-hidroksietil] propionamida] (V-80) yang dibeli
dari Wako Kimia dan digunakan tanpa purifikasi lanjutan. tBuS dibeli dari SigmaAldrich. MAA dimurnikan dengan distilasi pada tekanan tereduksi. Methanol
disuling dengan magnesium dengan sejumlah kecil iodin.
2.2 Fotopolimerisasi: Prosedur Umum

Sebanyak 9,0 mg 4-meth- oxy-TEMPO (MTEMPO) 0,0483 mmol, 11,4

mg V-61 0,0455 mmol, 12,0 mg tBuS 0,0256 mmol, 1,015 Asam Metakrilat
(MAA) 11,8 mmol), dan metanol (2 mL) ditempatkan dalam sebuah ampul.
Larutan dalam ampul dihilangkan gasnya beberapa kali menggunakan siklus
freeze-pump-thaw dengan nitrogen. Polimerisasi dilakukan pada suhu kamar
selama 7 jam pada 1,75 106 lux illuminance dengan iradiasi oleh cahaya
reflektif menggunakan cermin dengan lampu merkuri tekanan tinggi 500 W pada
8.75 Ampere. Sebanyak 8 mL metanol ditambahkan ke produk untuk melarutkan
produk. Sejumlah kecil (ca. 0,1 mL) larutan ditarik untuk menentukan konversi
dengan 1H NMR. Residu dituangkan ke dalam 500 mL eter. Endapan disaring dan
dikumpulkan lalu dikeringkan dalam kondisi vakum selama beberapa jam untuk
mendapatkan 824,3 mg polimer.
BAB III
HASIL DAN PEMBAHASAN
Fotoradikal polimerisasi dengan asam metakrilat (MAA) dilakukan
dengan menggunakan r-AMDV sebagai inisiator dan MTEMPO sebagai
mediatornya pada suhu kamar di 1,75 106-lux illuminance dengan penyinaran
dengan lampu merkuri tekanan tinggi. 4-methoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1oxyl atau MTEMPO memiliki kelarutan tinggi baik dalam pelarut organik
maupun dalam air dibandingkan dengan 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxyl
(TEMPO) (Yoshida 2012). Konversi monomer ditentukan oleh 1H NMR
berdasarkan intensitas sinyal dari metil dan proton metilen pada 0,9-2,2 ppm
untuk polimer yang dihasilkan dan proton metil pada 1,90 ppm untuk monomer
tersisa yang tidak bereaksi yang ditunjukkan oleh Gambar 1.

Gambar 1. Spektrum 1H NMR dari produk yang diperoleh dengan mediasi

MTEMPO polimerisasi fotoradikal dari [MAA]0 = 11.8 M, MTEMPO/r-AMDV =
1.0, tBuS/ MTEMPO = 0.265. Conversion = 68%. Pelarut: CD3OD.
Menurut Yoshida (2012), analisis 1H NMR dapat mengungkapkan
polimerisasi dengan mediasi MTEMPO selektif pada kelompok vinil. Gambar 2
menunjukkan spectrum 1H NMR dari polimer yang diperoleh oleh polimerisasi
dengan mediasi MTEMPO. Sinyal pada 5,58 ppm dan 6,06 ppm dikaitkan dengan
vinil proton dari monomer yang tidak bereaksi, hasilnya ditunjukkan pada Tabel 1.
Tabel 1. The MTEMPO-mediated photoradical polymerization of MAA.a

[MAA]
0M

Inisiator

Bulk
Bulk
11,8
11,8
11,8
11,8
11,8
11,8
5,89
3,93
2,36
2,36
5,89
5,89
5,89

r-AMDV
r-AMDV
r-AMDV
r-AMDV
r-AMDV
r-AMDV
r-AMDV
r-AMDV
r-AMDV
r-AMDV
r-AMDV
r-AMDV
TMT
V-80
V-61

BuS/
MTEMP
O
0
0,530
0
0,133
0,133
0,133
0,265
0,530
0,530
0,530
0,530
0,945
0,530
0,530
0,530

Waktu
(jam)

%
konversi

Mntheor

Mnobsb

Mw/
Mnb

6
3
7
5
7
11
7
3
7
7
13
7
7
7
7

26
54
19
30
49
72
68
68
69
61
67
59
62
85
85

5460
11,300
3990
6300
10,300
15,100
14,300
14,300
14,500
12,800
14,100
12,100
13,000
17,900
17,900

71,400C

2,33
1,68
3,21
1,41
1,55
1,66
5,66
5,36
3,42
3,35
2,55
2,78
2,47
2,27
2,21

3950
96,100d

4940
38,900e

3710
10,900
24,300
30,500
23,800
16,700
16,300
16,700
13,500
38,100

Larutan berwarna jingga mengandung monomer, r-AMDV, dan MTEMPO

yang berubah menjadi suspensi putih dalam 1 jam selama polimerisasi massal.
Perubahan ke fase heterogen selama polimerisasi massal mengindikasikan bahwa
PMAA yang dihasilkan tidak larut dalam monomer. Polimerisasi berlanjut secara
perlahan dengan tidak adanya tBuS untuk menghasilkan polimer dengan
%konversi yaitu 26% setelah 6 jam. Hal itu mengungkapkan bahwa polimer yang
dihasilkan menunjukkan GPC bimodal yang terdiri dari berat molekul jumlah
rata-rata dari Mn = 71.400 dan 3950, dan rasio Mn (71.400 / 3950) = 0,58 / 0,42.
Polimerisasi dipercepat dengan adanya tBuS, namun, polimer yang dihasilkan
masih menunjukkan GPC bimodal, meskipun perbandingan dari polimer dengan
bobot molekul terendah telah tereduksi. Hal tersebut mencegah pembentukan fase
heterogen selama polimerisasi, pelarutan polimerisasi dilakukan dengan metanol.
Polimerisasi yang homogen tetap berjalan, sementara itu melambat didalam
metanol. Pelarutan polimerisasi dipercepat oleh adanya tBuS sehingga terjadi
polimerisasi massal. Gambar 2 menunjukkan profil GPC polimer yang diperoleh
dengan rasio tBuS / MTEMPO yang berbeda.

Gambar 2. Profil GPC profiles dengan PMAA oleh mediasi MTEMPO

fotopolimerisasi pada berbagai rasio tBuS/ MTEMPO. [MAA]0 = 11.8 M,
Initiator: r-AMDV.
Peningkatan tBuS mengurangi proporsi polimer berat molekul rendah,
mengakibatkan penurunan distribusi berat molekul. Hal ini dianggap bahwa tBuS
mempromosikan pembelahan ikatan C-ON pada propa- rantai gating akhir untuk
mencegah reaksi samping, seperti deaktivasi akhir menyebarkan oleh pemutusan
tionation tidak proporsional. Pengenceran dari con- centration monomer juga
mengalami penurunan distribusi berat molekul. Berat molekul eksperimental
(Mnobs) diamati di GPC dari polimer yang dekat dengan nilai-nilai teoritis
(Mntheor) pada konsentrasi di bawah 5,9 M. Berat molekul teoritis dihitung
dengan menggunakan konsentrasi MTEMPO dan monomer yang dikonsumsi atas
dasar dari hasil sebelumnya pada polimerisasi metil metakrilat yang berat
molekuler ditentukan oleh rasio mer mono untuk MTEMPO [17,28]. Ditemukan
bahwa ikatan tepat-penggagas juga mempengaruhi distribusi berat molekul.
Struktur penggagas ditunjukkan dalam Skema 1. TMT menghasilkan spesies
radikal tunggal dari N-pusat radikal oleh dekomposisi [37], berbeda dengan
azoinitiators siano mengandung, seperti r-AMDV, pro yang vided dua spesies dari
C-pusat dan N-pusat cals radikal dengan konstanta laju inisiasi yang berbeda [3841]. Spesies radikal tunggal dari TMT menurun distribusi berat molekul,
sedangkan berat molekul eksperimen jauh lebih tinggi dari nilai yang dihitung,
im-plying efisiensi inisiator rendah (Gambar 3). V-80 dan V-61 lebih hidrofilik
daripada r-AMDV dan mudah dis- diselesaikan dalam metanol. Hidrofilisitas
tinggi juga de- berkerut distribusi berat molekul. Secara khusus, V-61 lebih efektif
mengurangi berat molekul pendistribusian dan menghasilkan polimer dengan
berat molekul dekat de ngan nilai dihitung. Ini tiveness lebih efektif dari V-61
tentang pengendalian berat molekul dibandingkan dengan V-80 harus lebih rendah
karena suhu periode 10-hhalf-hidupnya; 61 C untuk V-61 dan 80 C untuk V-80.
Suhu periode paruh V-61 masih lebih rendah di bawah kondisi asam [35,42,43].

Sifat hidup polimerisasi itu dieksplorasi menggunakan V-61 dengan adanya tBuS
dalam metanol pada konsentrasi monomer 5.89-M, 1.0 MTEMPO / V-61, dan
0,530 tBuS / MTEMPO. Gambar 4 menunjukkan konversi waktu dan orde
pertama plot waktu-konversi, ln ([M] 0 / [M] t), untuk polimerisasi. [M]
menunjukkan konsentrasi monomer. Konversi mencapai lebih dari 80% pada
sekitar 7 jam. Ln The ([M] 0 / [M] t) plot dipamerkan peningkatan linear,
menunjukkan bahwa jumlah rantai polimer adalah konstan sepanjang jalannya
erization polym-. Variasi dalam kurva GPC dengan versi con- ditunjukkan pada
Gambar 5. Kurva dari polimer yang dihasilkan bergeser ke sisi berat molekul yang
lebih tinggi dengan peningkatan konversi, menyiratkan livingness polimerisasi.
Gambar 6 menunjukkan plot berat konversi-molekul untuk polimerisasi.
Peningkatan linear dalam berat molekul dengan konversi peningkatan perkebunan
dikonfirmasi mekanisme hidup polimerisasi. Mekanisme yang diusulkan dari
lymerization po ditunjukkan dalam Skema 2 berdasarkan hasil sebelumnya dari
polimerisasi metil metakrilat; tBuS hanya menjabat sebagai akselerator
polimerisasi dan tidak dimasukkan ke dalam struktur polimer yang dihasilkan [26,
28]. Baris untuk plot berat konversi-molekul tidak melewati nol. Fenomena ini
dapat ac- dihitung karena keberadaan negara non-stabil selama tahap sangat awal
dari polimerisasi [21,26]. Oleh karena itu, ada perbedaan dalam berat molekul
antara nilai-nilai yang diamati dan teoritis pada konversi yang rendah. Distribusi
berat molekul adalah di kisaran 2,0-2,3 seluruh polimerisasi.
Dalam rangka untuk memastikan livingness polimerisasi, hubungan antara berat
molekul dari polimer sulting kembali dan konsentrasi inisiator itu di- vestigated.
Hasil untuk polimerisasi dilakukan pada V-61 konsentrasi yang berbeda
ditunjukkan pada Tabel 2. Sebagai konsentrasi V-61 meningkat, berat molekul dan
distribusi menurun. Berat molekul eksperimen yang dalam perjanjian baik dengan
nilai-nilai teoritis. Dengan memplot berat molekul ver- sus kebalikan dari
konsentrasi inisiator, korelasi linear diperoleh (Gambar 7). Hal ini menyebabkan
kesimpulan bahwa lymerization po photoradical MTEMPO-dimediasi MAA
melanjutkan sesuai dengan mekanisme hidup dalam metanol oleh V-61 dengan
adanya tBuS.
BAB IV
SIMPULAN
Berdasarkan jurnal yang ditelaah dapat disimpulkan bahwa Magnesium
fosfat berhasil diterapkan pada substrat baja menggunakan metode katodik
elektrokimia dengan tes mengungkapkan bahwa tidak ada bahan tambahan yang
diperlukan untuk diterapkan lapisan. Dengan terbentuknya lapisan magnesium
fosfat, fase Newberyite dihasilkan, dan korosi

DAFTAR PUSTAKA
Ahmad Anees, Abbas F. M Alkarkhi, Sufia Hena, Bazlul Mobin Siddique, dan
Khoo Wai Dur. 2010. Optimization of soxhlet extraction of herba leonuri
using factorial design of experiment. International Kournal of Chemistry.
2(1): 198-205.
Basaar Ola, Adel Al-Saeedi, Samreen Fatema, Mohammad Mohsin, dan Mazahar
Farooqui. A review supercritical fluid extraction of herbal drugs and their
characterization. Journal of Medicinal Chmeistry and Drug Discovery.
Ful li, Yuhong Zheng, dan Aiwu Wang. 2015. Poly (diallyldimethylammonium
chloride) functionalized reduced graphene oxide based electrochemical
sensing platform for luteolin determination. International Journal Of
Electrochemical Science. 10 : 3518 3529.
Irshad Shaba, Maryum Mahmood dan Farzana Perveen. 2012. In-vitro antibacterial activities of three medicinal plants using agar well diffusion
method. Research Journal of Biology. 2(01):1-8.
Li Lanqing, Mingxing Sun, Hui Zhou, Yun Zhou, Phing Chen, Hong Min,dan
Guoqing Shen. 2015. Respons surface optimization of a rapid ultrasound-

assisted extraction method for simultaneous determination of tetracycline

antibiotics in manure. Journal of Analytical Methode in Chemistry.
Li Y.M., N. Su, H.Q. Yang, X.P. Bai, Q.X. Zhu, H.X. Liu dan J.Q. Li. 2015. The
extraction and properties of carica papaya seed oil. Advance Journal of
Food Science and Technology. 7(10): 773-779.
Rana Suparna, Kalyan Kumar Rana. 2014. Review on medicinal usefulness of
vitex negundo linn. Open Access Library Journal. 1: 1-13
Raji R. 2013. Biological activites, chemical constituents and medicinal value of
vitex negundo linn. Universal Journal of Pharmacy. 02(01): 42-46.
Raju R. Ramesh dan N. Bujji Babu. 2011. Development and validation of HPLC
method for the estimation of irbesartan in pharmaceutical dosage form.
Pharmacophore. 2(2): 145-149.
Sudev Shine, Vishnumanikandan N, Sapna Shrikumar, Ajmal Shareef K, dan
Najuma salim. 2015. Simultaneous HPLC method development and
validation of moxifloxacin hydrochloride and bromofenac sodium in
pharmaceutical formulation. International Journal of Pharmacy and
Analytical Research. 4(1): 75-82
Vimal Aurora, Lohar Vikram, Sandeep Singhal, dan Bhandari Anil. 2011. Vitex
negundo: a chinese Chaste tree. International Journal Of Pharmaceutical
Innovations. 1(5): 9-20.
Vishwanathan AS dan R. Basavaraju. 2010. A review on Vitex negundo L. a
medicinally important plant. EJBS 3 (1): 30-42.
Vogt Christiane Bumke, Martin A. Osterhoff , Andrea Borchert, Valentina
Guzman Perez, Zeinab Sarem, Andreas L. Birkenfeld, Volker Bhr, dan
Andreas F. H. Pfeiffer. 2014. The flavones apigenin and luteolin induce
FOXO1 translocation but inhibit gluconeogenic and lipogenic gene
expression in human cells.
Wani Javeed Ahmed, Rajeshwara N. Achur dan, R. K. Nema. 2011.
Phytochemical screening and aphrodisiac property of tinospora cordifolia.
International Journal of Pharmaceutical and Clinical Research. 3(2): 2126
Yadav RNS dan Munin Agarwala. 2011 Phytochemical analysis of some
medicinal plants. Journal of Phytology. 3(12): 10-14.