Diagramas de Fases

Un diagrama de fases es cualquier diagrama que muestre cuales fases son

estables en funcin de alguna variable o variables del sistema que hayamos escogido

P, T , X , pH , f

O2

, Eh, etc

Cuando se manejan sistemas multi-componentes los clculos termodinmicos de

diagramas de fases se vuelven complejos y probablemente menos exactos al no
disponer de los datos adecuados.
Para estos casos es ms comn emplear representaciones de datos experimentales
para el equilibrio Cristal-Lquido que han sido determinados en el laboratorio para
cientos de sistemas con un amplio rango de condiciones de P, T y X.
Como los sistemas naturales son complejos y difciles de interpretar y representar,
generalmente se trabaja con sistemas ms simples, de dos o tres componentes, para
entender los principios que los controlan.
La interpretacin de estos diagramas nos da informacin valiosa sobre el origen de las
rocas.

Regla de Fases de Gibbs

Esta regla es til para la interpretacin de diagramas de fases.

Define el nmero mnimo de variables intensivas (grados de libertad) que se
deben especificar para que los valores del resto de las variables intensivas
queden definidos.
Tambin se puede entender como el nmero de variables que pueden cambiar
sin modificar el nmero de fases en el sistema.

f = 2 + c - p

Si P o T son constantes: f

= 1 + c - p

Si P y T son constantes: f

= c - p

f:

Nmero de grados de
libertad o varianza
c Nmero de componentes
p: Nmero de fases

f = 2 + c - p

Aplicacin de la Regla de Fases

En el campo de cuarzo se tiene 1 componente y 1 fase
F = 2 + 1 - 1 = 2. Tiene dos grados de libertad, pueden
variar dos variables intensivas (T y P),
Estado de equilibrio divariante.
En la lnea que divide los campos de cuarzo y cuarzo
coexisten esas dos fases.
F = 2 + 1 - 2 = 1 Tiene un grado de libertad, slo puede
variar una de las variables intensivas
(P
o T) y la otra queda fijada.
Estado de equilibrio univariante.
En el punto triple que une los campos de cuarzo cuarzo

y coesita coexisten esas tres fases

F = 2 + 1 - 3 = 0 No tiene ningn grado de libertad, P y
T
son fijos.
Estado de equilibrio invariante.

Diagramas de 2 componentes (Sistemas

Binarios)

F=C+1-P

A=Fase solida, B=fase solida, L= mezcla liquida

Punto X est en el campo de lquido
P = 1 lquido
C = 2 dos componentes A y B
F=2

Punto Y esta en el lmite Liquido y A+ L.

P=2 slido y liquido
C= 2 componentes A y B
F=1 un grado de libertad

Punto E
P=3 slidos A y B, ms Liquido
C= 2 componentes A y B.
F=0, punto invariante.

Diagramas de 2 componentes (Sistemas

Binarios)
En diagramas de un componente, la composicin de todas las fases est definida y se
pueden representar en funcin de las dos variables intensivas relevantes (P y T).
En sistemas de dos componentes se debe fijar una de las variables para poder representar
adecuadamente las relaciones de fases en dos dimensiones. Por ejemplo, diagramas T-X a
P constante, o diagramas P-X a T constante.

Diagramas binarios sin solucin slida

En este tipo de diagramas no existe solucin slida entre los miembros extremos del
diagrama. Son tpicos de muchos pares de minerales donde un miembro extremo es un
mineral ferromagnesiano (forsterita, dipsida) y el otro un feldespato o feldespatoides.
Se muestra el sistema CaMgSi2O6 (Di) CaAl2Si2O8 (An), como ejemplo de este tipo de
diagramas para:
- Mostrar la forma en que se leen los diagramas de fases
- Mostrar algunos conceptos bsicos del equilibrio cristal-lquido en un modelo simple de
lquido basltico del cual cristalizan plagioclasa y piroxeno.
OBSERVAR:
En este ejemplo la regla de las fases (dipsida, anortita) es igual a la frmula de los
componentes (CaMgSi2O6, CaAl2Si2O8), lo cual no siempre es el caso

Sistema CaMgSi2O6 (Di) CaAl2Si2O8 (An)

Diagrama T-X a P constante

LQUIDO
L

L +
Dipsida

L + Anortita

Disida + Anortita
CRISTALES

Isopleta

Isoterma

La lnea de liquidus tambin representa una

lnea de saturacin de las fases. Sobre el
liquidus, la concentracin de las fases no ha
excedido la solubilidad, y por lo tanto todo el
sistema es lquido.

T de fusin de dipsida pura: 1,392C

T de fusin de anortita pura: 1,553C
Al aadir Anortita a Dipsida, disminuye la
temperatura del liquidus. Igual si se aade
Dipsida a la Anortita. Las lneas
descendentes del liquidus (univariante,
F=1+c-p = 1+2-2 = 1) se unen el Punto
Eutctico E (punto invariante F=1+2-3 = 0).
Isopleta: Lnea de composicin constante
Isoterma: Lnea de temperatura constante.
: Punto a 1400C y con composicin
total de An90. Dos fases presentes:
Lquido y Anortita.
A lo largo de la isoterma se puede encontrar
la composicin de las dos fases que
coexisten: lquido (L) y cristales de anortita
(S). La lnea que une a L y S se llama lnea
cotctica.
La proporcin de cristales y lquido en ese
punto se puede encontrar con la regla de la
palanca (72% cristales, 28% lquido).

Sistema CaMgSi2O6 (Di) CaAl2Si2O8 (An)

Cristalizacin en equilibrio
L1

L2
L2

L3
L + Di

L + An

LE

Di + An

Regla de la Palanca

m- L2
%An = --------- x 100
An- L2

T1
T2
T3
T4
TE
T5

Se tiene lquido de composicin A (An75).

Al enfriarse a T2 se alcanza el liquidus y
empezar a cristalizar An.
Si sigue descendiendo la temperatura
cristalizar cada vez ms An y L se
volver cada vez ms rico en CaMgSi2O6.
La proporcin de L y An a cada
temperatura se puede determinar con la
Regla de la Palanca.
Al alcanzar la temperatura del eutctico
(TE), el lquido tiene la composicin LE.
Empieza a cristalizar Di y el sistema se
vuelve invariante (F = 1+c-p=1+2-3 = 0).
La temperatura permanece constante
mientras continan cristalizando An y Di.
Al desaparecer todo el Lquido, se tiene
An y Di slidas y el sistema puede seguir
enfriandose (p. ej. a T5). La composicin
modal en el slido resultante (S) es 75%
An y 25 % de Di (igual que A).

Si la composicin del lquido inicial est a la izquierda de E, cristalizar primero Di y luego Di +An.
Si un lquido tiene la composicin eutctica An42, cristalizarn simultneamente Di +An.

Sistema CaMgSi2O6 (Di) CaAl2Si2O8 (An)

Cristalizacin en equilibrio
L1

L2
L2

L3
L + Di

L + An

LE

Di + An

T1
T2
T3
T4
TE
T5

.La proporcin de L y An a cada

temperatura se puede determinar con la
Regla de la Palanca o Regla de Lever.
La composicin modal en el slido
resultante (S) es 75% An y 25 % de Di
(igual que A).
Regla de la Palanca

m- L2
% An = --------- x 100
An- L2

Si la composicin del lquido inicial est a la izquierda de E, cristalizar primero Di y luego Di +An.
Si un lquido tiene la composicin eutctica An42, cristalizarn simultneamente Di +An.

b
100
a b

% Cristales de A

d
100
c

% Cristales de A

Diagrama de Fase Binario Eutectico

Sistema CaMgSi2O6 (Di) CaAl2Si2O8 (An)

L3
L2

L1
L + Di

L + An

LE

Di + An

T5
T4
T3
T2
T1

Si la composicin del slido inicial est a la

izquierda de E, se agotar primero An.
Si el slido tiene la composicin eutctica
An42, fundirn simultneamente Di +An hasta
agotarse tambin simultneamente.

Fusin en equilibrio
Se tiene slido de composicin S (An75).
Independientemente de la proporcin
modal de las fases en el slido, al
aumentar la temperatura a T2 (Eutctico),
empezarn a fundir An y Di en la
proporcin eutctica (An42; Di58), y los
primeros lquidos tendrn composicin
eutctica.
En este caso, la isoterma del eutctico
(1,274 C) corresponde al solidus, debajo
del cual todo el sistema es slido.
La temperatura permanece constante
hasta que se agote una de las fases. En
este caso ser Di que est en proporcin
menor.
La temperatura puede seguir aumentando,
y cada vez ms An se disolver en el
lquido, aumentando la concentracin de
CaAl2Si2O8 en el lquido.
Finalmente a T=1,465C, la isopleta de
An75 (composicin inicial) intersecta el
liquidus; la proporcin de slidos de
acuerdo a la regla de la palanca es cero;
la fusin es completa. El sistema es
completamente lquido a T > 1,465C.

Efecto de P y PH2O
A mayor P, aumenta la
temperatura del eutctico y
la composicin se desplaza
hacia An (crece el campo
de estabilidad de Di).
A mayor PH2O, disminuye
TE, y la composicin se
desplaza hacia An.

Piroxeno cristaliza antes que Plagioclasa

Gabro del Stillwater Complex,
(intrusin bandeada)

Plagioclasa cristaliza antes que Piroxeno

Anortosita, Moxie Pluton, Greenville, Maine

Px

Px
Plg

Plg

Diagrama binario SiO2 NaAlSiO4

El significado ms importante
de los compuestos intermedios
es que indican que los miembros
extremos no pueden coexistir
(p. ej., Fo + Qz, Ne + Qz).

1700

Lquido
+
Cristoba1500
lita

Lquido

1400

Nefelina
+
Carnegita

1300 Lquido +

Tridimita

1200

Lquido
Lquido + Albita
+
E2 Nefelina
E1

1100
1000

Tridimita + Albita
10

SiO2

Lquido
+
Carnegita

20

Carnegita

1600

30

40

Nefelina

Temperatura C

Diagramas binarios sin solucin slida y

con compuestos intermedios

Nefelina + Albita
50

60

NaAlSi3O8

70

80

Un slido de la composicin
NaAlSi3O8 (Ab) funde para dar
un lquido de esa composicin
(fusin congruente).
Si la composicin se desplaza
un poco hacia SiO2, el primer
lquido tendr la composicin
de E1.
Si la composicin se desplaza
un poco hacia NaAlSiO4, el
primer lquido tendr la
composicin de E2.

90

NaAlSiO4

La composicin de Ab
representa una barrera
trmica entre slice y
nefelina.

Fusin incongruente
P = 1 atm
I

II

Fo + L

III

Lquido
LP

1557C

En + L

Fo + En

LE

En + Cr
MgSiO3
(Enstatita)

Cr
+
L

Diagrama binario
MgO SiO2
Un compuesto intermedio
funde incongruentemente si
no produce un lquido de su
misma composicin, sino
que reacciona para formar
una fase nueva + lquido.
En el diagrama de fases se
observa para este caso que el
campo de la nueva fase (Fo)
se extiende sobre la
composicin del compuesto
intermedio que funde
incongruentemente (En).

I, II, III: Composiciones con distintas trayectorias de fusin / cristalizacin

Diagramas binarios con compuestos intermedios,

fusin incongruente e inmiscibilidad

P=1 atm

Sistema binario MgO

SiO2
Este diagrama incluye:

Lquido

- un compuesto que funde

congruentemente (Mg2SiO4, Fo);
barrera trmica.

Per + L

1850

2 Lquidos

Fo + L
Per + Fo

En+L

1557

1695
Cr + L
En + Cr

Fo + En

En + Tr

MgO
(Periclasa)

Mg2SiO4

MgSiO3

(Forsterita)

(Enstatita)

- un compuesto que funde

incongruentemente (MgSiO3, En)
- un campo de inmiscibilidad a
composiciones ricas en slice
(2 Lquidos). En este campo, al
bajar T, el lquido exsuelve gotas
de lquido ms rico en slice; el
lquido inicial se vuelve ms rico
en MgO. Al llegar a 1,695 C los
dos lquidos reaccionan para
formar un lquido + cristobalita.
El lmite superior del campo es un
SiO2 ejemplo de lnea de Solvus.
(Cristobalita,
Tridimita)

Fusin incongruente
Composicin I:
Al aumentar T y alcanzar 1557C (temperatura de fusin de En):
En Fo + L
Se produce Fo pura y un lquido con composicin LP (punto peritctico), que es ms rico en
slice que la composicin original. En este punto coexisten 3 fases y se tienen condiciones
invariantes (F= 1 + c p =1 + 2 - 3).
Si continua el suministro de calor va disminuyendo la cantidad de En y aumentan Fo y LP, a
temperatura constante, hasta que se agota En.
Una vez agotada En, el lquido
entra en el campo divariante.
P = 1 atm
Si contina el suministro de calor,
aumentar la temperatura y Fo
Fo + L
fundir progresivamente.
La composicin del lquido se
Lquido
desplazar a lo largo de la lnea
LP
univariante.
1557C
Si funde toda la Fo, el lquido
tendr la composicin original.
Cr
En + L
Fo
+
En
+
L
E
En la cristalizacin en equilibrio
L
ocurre el proceso inverso, al enfriar a
1557C, la Fo que haba cristalizado
En + Cr
es resorbida parcial (comp. a la
izquierda de En) o totalmente para
MgSiO3
formar En.
(Enstatita)

Olivino reabsorbido

Olivino con sobrecrecimiento de ortopiroxeno

en andesita basltica

Este diagrama demuestra que no pueden coexistir olivino y cuarzo en el equilibrio, ya que
la Fo reaccionar para formar En de composicin intermedia y ms estable.
Cristalizacin Fraccionada
Composicin I: Si durante un proceso de cristalizacin fraccionada los cristales formados de
Fo fraccionan del lquido, no puede haber reaccin de Fo para formar En.
Se entra en el campo de estabilidad de En + L, cristaliza En del lquido y el lquido evoluciona
hasta el eutctico.
Esto significa que un lquido saturado en slice puede generar una roca sobresaturada en slice
por cristalizacin fraccionada.
Un lquido subsaturado no puede generar uno sobresaturado debido a la barrera trmica (Fo
funde congruentemente).

P = 1 atm
Fo + L

Lquido

Composicin II y III:

LP

1557C

Fo + En

En + L

LE
En + Cr

MgSiO3
(Enstatita)

Cr
+
L

No se sobrepone el campo de Fo + L,
se comporta como eutctico normal.

Efecto de la Presin

LE 2
LE 1
LP

Baja P

aprox. 5 kbar

Alta P

A alta presin:
1. Enstatita funde congruentemente y genera una barrera trmica. No es posible el
paso de composiciones saturadas en slice (que contienen olivino) a composiciones
sobresaturadas en slice (que contienen cuarzo).
2. Los primeros lquidos generados en equilibrio con Fo + En sern ms ricos en
olivino, con composicin LE2 (a baja P, lquidos iniciales tienen composicin LP).
Lquidos en equilibrio con Fo y En se vuelven ms ricos en Fo a profundidad.

Diagramas Binarios con solucin slida

X y Y son fases slidas que presentan solucin slida (ss) parcial.

1) Diagramas binarios con

solucin slida parcial

PfX

II

III
PfY

Lquido

Solidus
de Xss

Solidus
de Yss

Xss + L

Solvus

Xss

Yss + L
Yss

LE

Solvus

Xss + Yss
Campo de inmiscibilidad
X

10

30

50

70

90

%Y

Diagrama hipottico a P constante.

El mximo de solucin slida para

cada fase se presenta a la
temperatura del eutctico:
Y puede disolver hasta 15% de X
X puede disolver hasta 20% de Y
El campo de inmiscibilidad indica que
no pueden existir fases con esas
composiciones. Ocurrir exsolucin
generando slidos con composicin a
lo largo de la lnea de solvus.
Al aumentar T las curvas del solvus
convergen, indicando que a mayor T
se tiene mayor solubilidad de una
fase en la otra.
Las lneas del solidus se inclinan
hacia Pf, indicando que a mayor
solucin slida la fusin ocurrir a
menor T (Por ejemplo, un slido X90
empieza a fundir a menor T que X95)

Cristalizacin en equilibrio.
PfX

PfY

Lquido

T1
T2

T T3
Xss

Yss + L

Xss + L

Yss

LE

T4

Xss + Yss
T5

10

30

50

70

90

%Y
PfX

PfY

Lquido

T1

Yss + L

T
Xss

Xss + L

T2
T3

Yss

LE
Xss + Yss

10

30

50

%Y

T4
70

90

Composiciones I y III:
Se comportan de manera similar.
T1: Se forman los primeros cristales de Xss.
T2: Se forman cada vez ms cristales de
Xss con mayor solucin de Y, el
lquido residual se vuelve ms rico en Y
T3: Se agota el lquido.
T4: Cristales entran en campo de
inmiscibilidad, exsolucin de Yss.
T5: Xss se vuelve ms rico en X y Yss ms
rica en Y.

Composicin II:
T1: Se forman los primeros cristales de Yss.
T2: Se forman cada vez ms cristales de
Yss con mayor solucin de X, el lquido
residual se vuelve ms rico en X.
T3: Eutctico; lquido residual cristaliza a
Yss y Xss con solucin slida mxima.
T4: Yss se vuelve ms rico en Y y Xss ms
rico en X.

P = 5 kbar

Lquido

1200

KAlSi3O8

Sistema a condiciones de
saturacin de agua.

L + Anss

1000 L + Kfsss

Kfsss

Kfsss + Anss
20

Sistema KAlSi3O8 (Kfs) - CaAl2Si2O8 (A

40

60

Solucin slida entre

Feldespato potsico y Anortita
es muy limitada.

Anss
80

% en peso

100

CaAl2Si2O8

Comparar con tringulo de

clasificacin de feldespatos

Sistema KAlSi3O8 (Kfs) - NaAlSi3O8 (Ab

a) PH2O = 0.1 - 200 MPa: Granitos hipersolvus.

Temperatura del mnimo binario /

eutctico disminuye al aumentar la
presin de agua

Precipitan del lquido soluciones slidas

homogneas de Feldespato. Si enfran por debajo
del solvus se exsuelven generando
pertitas o
micropertitas en rocas intrusivas.
En rocas volcnicas, con enfriamiento lento,
la exsolucin (controlada por la difusin)
genera criptopertitas (lminas de exsolucin
muy delgadas no visibles al microscopio).
b) PH2O > 500 MPa: Granitos subsolvus
Sistema similar al de Kfs-An. Cristalizan del
lquido dos feldespatos, uno sdico y uno
potsico, que pueden experimentar ligera
exsolucin al enfriar bajo el solvus.

Ab
Ab

Clinopiroxeno

Ortopiroxeno

Mkl

Pertita
Exsolucin de albita en un cristal de
microclina

Exsolucin en Piroxeno:
Lminas de exsolucin de ortopiroxeno en
clinopiroxeno

Micropertita

Diagramas binarios con solucin slida completa

Sistema NaAlSi3O8 (Ab) - CaAl2Si2O8
(An)
Cristalizacin fraccionada

Precipitacin gravitacional
(cmulos)

Reaccin qumica incompleta

(cristales zonados)

Otro ejemplo de sistema binario con solucin slida completa:

Mg2SiO4 (Fo) - Fe2SiO4 (Fa)

L1
S2

L2

S3

L3

S3

L3

Para determinar el porcentaje de solido (S) o

Liquido (L) a una temperatura dada se hace
De la siguiente forma:
Por ejemplo a T2 tendremos

S2
% Solido ( S )
100
S L

2
2

L2
100
S L

2
2

% liquido ( L)

x
% Solido
x

100
y