PERUBAHAN FASA DAN PEMISAHAN

2-1. PENDAHULUAN
Penelitian kami analisis kimia dimulai dengan salah satu zat pengamatan awal
mencair dan mendidih pada suhu tertentu. Dan dengan demikian perubahan bentuk
dari padat ke cairan, atau bahasa dari cair ke gas, atau sebaliknya.
Transisi antara negara materi, atau fase, memberikan informasi yang
membantu untuk mengidentifikasi substansi dan menentukan kemurnian itu.
Selanjutnya, karena pemisahan mekanik dari dua fase relatif mudah. Sebuah studi
dari distribusi komponen antara dua fase memberikan dasar untuk semua teknik
pemisahan.
Perubahan fase diwakili bawah mungkin terjadi dengan baik senyawa murni
tunggal atau unsur, atau campuran dari dua atau lebih zat

2-2 PERUBAHAN FASA PADA SENYAWA MURNI

Padat-cair kesetimbangan, Ketika sampel padat dipanaskan suhu itu naik
sebuah ditunjukkan pada gambar 2-1. Pada suhu karakteristik. Padat mulai mencair
dan ada disconutinuity dalam kurva pemanasan. Jika pemanasan dilanjutkan, padat
terus mencair pada suhu konstan, dikenal sebagai titik leleh.

Panas tambahan diserap sebagai panas laten fusi, ... Yang merupakan energi
yang dibutuhkan untuk mengganggu kisi kristal. Ketika padatan cempeletely meleleh,
suhu cairan mulai bangkit kembali, tetapi biasanya tidak pada tingkat yang sama
seperti untuk padat karena kapasitas panas dari cairan berbeda dari yang padat. Kita
telah mengasumsikan bahwa selama fase transisi sistem baik-mixted, sehingga suatu
kesetimbangan dipertahankan.
Jika kita membalikkan proses hanya dijelaskan dan mendinginkan cairan
murni, kita memperoleh kurva pendinginan yang tidak cukup bayangan cermin dari
kurva pemanasan, angka 2-2. Suhunya bisa turun di bawah titik beku ekuilibrium
(melting) sebelum kristal pertama muncul, fenomena yang dikenal sebagai
pendinginan. Tingkat pendinginan bervariasi dengan sifat zat, laju pendinginan secara
mekanis seperti pengadukan dan penggetaran, dan dengan adanya kotoran yang dapat
bertindak sebagai inti dalam pembentukan kristal.
Titik leleh zat padat murni selalu tinggi (kecuali untuk kristal cair) dan
berfungsi untuk mengidentifikasi itu. Jika substansi tersebut tidak murni, maka akan
1

mencair pada rentang temperatur, seperti yang akan kita bahas pada bagian
selanjutnya. Perubahan volume pada pencairan atau pembekuan relatif kecil, sehingga
efek dari tekanan hampir selalu diabaikan.
Titik leleh sering ditentukan dengan alat sangat sederhana ditunjukkan pada
Gambar 2-3. Sampel, berada dalam kapiler berdinding tipis, dan termometer harus
berada dalam jarak dekat dan dipanaskan tidak melebihi 1 0 per menit sebagai
pendekatan titik leleh (sampai 100). Penggunaan peralatan yang lebih canggih dapat
meningkatkan akurasi, kecepatan, dan kemudahan.
Ada beberapa sumber kesalahan dalam penentuan ini, beberapa di antaranya
mudah diperbaiki. Perpindahan panas yang memadai harus disediakan dengan
menggunakan tabung pengaduk, kapiler berdinding tipis, dan tingkat pemanasan yang
sangat lambat di wilayah titik leleh. Termometer tidak dapat dipercaya kecuali telah
dikalibrasi dengan benar. Kalibrasi dalam penangas es dan air mendidih pada tekanan
yang diketahui biasanya memadai. Jika suhu mandi di atas suhu kamar, penyesuaian
termometer mungkin diperlukan untuk memungkinkan variasi dalam kepadatan
merkuri sepanjang kolom terbuka. Untuk termometer merkuri, penentuan, T, adalah
T = 0,000154 l (t - n)

(2-1)

Dimana 0,000154 adalah koefisien ekspansi linear merkuri dalam tabung

kaca, l panjang kolom terpapar dalam derajat, t suhu yang diamati, dan n suhu ratarata batang terkena.
Contoh / masalah 2-1. Termometer pada Gambar 2-3 membaca 180 0 dan
dibenamkan ke tanda 200. Koreksi ini:
T = 0,000154 x (180-20) x (180 - (180 +25) / 2)
= 1,90
Pembacaan setelah penyesuaian yaitu 181,90 C

Liquid - Equilibrium Gas. Semua molekul dalam cairan berada dalam gerakan
konstan sehingga menghasilkan tekanan internal dan kecenderungan untuk melarikan
diri dari cairan. Tekanan uap cairan adalah ukuran dari kecenderungan ini dan
tekanan dapat diamati dalam fase uap jika cairan murni ditempatkan dalam ruang
tertutup dan berada dalam kesetimbangan. Jika ruangan juga mengandung gas lain,
tekanan total meliputi tekanan uap cairan, dan kita berbicara tentang tekanan parsial
setiap komponen. Tekanan uap cairan adalah properti dari cairan dan tidak tergantung
pada komposisi fase uap. Namun, bergantung pada komposisi fase cair (lihat di
bawah). Karena tekanan uap adalah hasil dari gerakan molekul, kita dapat
meningkatkannya dengan peningkatan suhu. Gambar 2 - 4 menunjukkan bagaimana
tekanan uap dari cairan tertentu dengan perubahan suhu. Jika tekanan uap sama

dengan atau lebih besar dari tekanan eksternal, cairan akan mendidih secepat panas
laten penguapan, H, dapat diberikan sampai cairan tersebut benar-benar menguap,
atau sampai suatu kesetimbangan terjadi antara cairan dan uap tersebut.
LIQUID

+H
-H

GAS

Suhu dimana tekanan uap adalah salah satu atmosfer (760 torr) adalah titik
didih normal, namun, titik didih pada tekanan apapun di informasikan oleh kurva
pada gambar 2-4. Kurva ini juga memisahkan dua daerah: kombinasi dari tekanan
eksternal dan suhu di sebelah kiri (misalnya, titik A) adalah di daerah di mana fase
cair dalam keadaan stabil. Titik C adalah di daerah di mana fase gas dalam keadaan
stabil. Titik B dan titik lainnya pada baris memberikan kondisi hanya untuk yang dua
fase dapat terbentuk bersamaan dalam keseimbangan.
Untuk cairan murni, tekanan uap - kurva temperatur dinyatakan oleh
persamaan Clapeyron, dikembangkan oleh Emile Clapeyron pada tahun 1834.
dP / dT = Hx/TV

(2-2)

dimana V adalah perubahan volume yang ditempati oleh satu mol zat dalam
fase gas dan fase cair. Volume cairan sangat kecil dibandingkan dengan volume gas,
sehingga V V, volume gas. Jika kita juga menganggap bahwa uap adalah gas ideal,
maka
V = RT / P (R = 1.987 kal mol-1deg-1)
Dengan demikian, kita dapat menggantikan RT / P untuk V dalam Persamaan
2-2
dP/dT = Hx/RT2xP
atau
dP/P = Hx/RT2dT
Integrasi ini menghasilkan persamaan
Log P = -Hx/2.3RT+const
Atau

log P2/P1 = -Hx/2.3R (1/T2 1/T1)

Selama rentang suhu tertentu, H, adalah konstan dan dapat ditentukan dari
kemiringan dari plot data (misalnya, Tabel 2-1) sesuai dengan Persamaan 2-3, seperti
yang ditunjukkan pada Gambar 2-5. Setelah kita memiliki nilai H. Persamaan 2-4
berguna untuk menghitung tekanan uap. P2, pada temperatur T2 dari nilai yang
diketahui, P1, di lain T1 temperatur.

Contoh / masalah 2-2. Berapa titik didih n-pentana pada tekanan 760 torr?
Pada tekanan 100 torr? Dari Persamaan 2-4 dan nilai-nilai pada 400C. kita memiliki
Log P2/420 = -6400/2,303x1,987 (1/298-1/293)
Log P2 - log 420 = 0,0801
P2 = 505 torr
Dari Gambar 2-5 titik didih yang sesuai adalah 3100 dan 2600.
Pada tekanan rendah titik didih tidak hanya pada suhu yang lebih rendah,
tetapi juga perubahan cepat dengan perubahan tekanan. Senyawa yang sensitif sering
disuling pada suhu di bawah titik didih normal mereka dengan mengurangi tekanan di
dalam rangkaian seperti yang ditunjukkan pada Gambar 2-6. Sebuah campuran
senyawa A dan B, yang titik didihnya diberikan pada Gambar 2-6, akan lebih mudah
dipisahkan dengan distilasi pada tekanan rendah karena perbedaan titik didihnya lebih
besar. Ada batas praktis untuk melakukan distilasi pada tekanan menurun, yaitu,
waktu yang diperlukan karena tingkat penurunan penguapan. Waktu yang pas
diperlukan untuk menyaring 1g substansi pada berbagai tekanan diberikan dalam
tabel 2-2.
Padat - Equilibrium Gas. Kecenderungan bergerak dari molekul dalam zat
padat biasanya sangat rendah dibandingkan dengan cairan. Namun demikian, tekanan
uap memang ada (kira-kira 10-26 torr untuk logam timbal pada suhu kamar) dan itu
tergantung pada temperatur dengan cara yang sama seperti persamaan Clapeyron.
Log P = - H/2,3RT + konstanta
dimana H, adalah panas laten sublimasi. Tekanan uap padat tertentu sebagai
fungsi temperatur ditunjukkan pada Gambar 2-7. Secara umum, tekanan uap padat
lebih kecil daripada fase cair, dan tekanan - kurva temperatur yang curam.
Diagram Fasa. Hal ini mudah untuk meringkas tiga jenis transisi fase dalam
grafik tunggal, disebut diagram fase. Sebagai contoh, diagram fasa untuk air
diberikan pada Gambar 2-8. Kurva A, memisahkan daerah di mana padat dan uap
yang stabil, tekanan uap padat sebagai fungsi temperatur. Jika tekanan di atas zat
padat lebih kecil, zat padat akan mengalami sublimasi. Jika tekanan lebih besar, uap
akan mengembun. Demikian pula kurva B antara daerah cair dan uap,
menggambarkan tekanan uap cairan sebagai fungsi temperatur. Bagian melesat dari
baris ini (kurva D) memberikan tekanan uap cairan superdingin. jika ada, kurva C
menunjukkan titik leleh sebagai fungsi dari tekanan. Hal ini seperti garis vertikal
dengan kemiringan negatif karena air memperluas sedikit pada pembekuan.
Untuk suhu tertentu dan tekanan, diagram fase menunjukkan dimana fase
berada pada kesetimbangan. Jika kombinasi tertentu dari tekanan dan temperatur
4

terletak pada kurva, dua fase akan terbentuk bersamaan dalam kesetimbangan. Ada
satu kombinasi unik di mana kurva berpotongan, titik tripel. di mana semua tiga fase
dapat terbentuk bersamaan.

2 - 3 PERUBAHAN FASA UNTUK CAMPURAN

Solid - Liquid Equilibrium. Titik leleh suatu zat murni digambarkan dengan
yang "tajam.", Transisi keseluruhan dari padat ke cair terjadi pada suhu tunggal. (".
Tajam" Dalam prakteknya, titik leleh kisaran 0,5 sampai 1,0 0 dianggap telah tercapai)
Jika substansi yang tidak murni (campuran), pencairan terjadi pada rentang suhu
seperti yang ditunjukkan pada Gambar 2 - 9 . Bandingkan angka ini dengan Gambar
2-1. Secara umum, titik leleh zat murni lebih rendah dibandingkan dengan bahan
murni dan titik lebur lebih besar.
Titik Beku Campuran. Keanehan yang mungkin tampak. kita akan mendekati
titik beku melalui kurva tekanan uap. Mari kita mempertimbangkan sistem terisolasi
yang terdiri dari kapur barus padat dan cair adalah garis yang solid A dan B pada
Gambar 2 - 10. Sejumlah kecil naftalena ditambahkan ke sistem akan larut dalam
cairan politur. Konsentrasi molekul kapur barus di permukaan cairan sekarang kurang
dari sebelum menambahkan naftalena tersebut. Sebagai akibatnya, laju penguapan
kapur barus cair menurun secara proporsional dan tekanan uap yang menurun. Garis
putus-putus, C, dalam gambar 2 - 10 memberikan tekanan uap kapur barus cair yang
mengandung sejumlah kecil naftalena. Perpindahan aktual kurva C dari kurva B
pertama kali diselidiki oleh FM Raoult pada tahun 1887, dan disebut hukum Raoult
yang menyatakan bahwa tekanan uap, Pc, dari pelarut (dalam hal ini, camphor) dalam
suatu larutan sama dengan tekanan uap dari pelarut murni, P oc, dikalikan dengan
fraksi mol , Xc, dari pelarut dalam larutan:
Pc = Xc Poc

(2-6)

Fraksi mol adalah ukuran konsentrasi dan sama dengan jumlah mol substansi
yang diberikan dibagi dengan jumlah total mol semua zat dalam fase yang sama.
Penambahan sejumlah kecil naftalena tidak mengubah tekanan uap kapur barus padat
karena naftalena larut seluruhnya dalam fase cair, meninggalkan murni padat.

Seperti pada gambar 2-8, persimpangan dua kurva tekanan uap, a dan b, atau a
dan c, dalam gambar 2-10, harus menentukan titik beku. Sehingga af penambahan
pengotor menurunkan titik beku cairan. Jika pengotor lebih yang ditambahkan, akan
ada bw perubahan masih lebih besar di titik beku. Untuk larutan encer, semua
perubahan akan menjadi kecil dan kita dapat mewakili kurva dari angka 2-10 sebagai
garis lurus seperti yang ditunjukkan pada gambar 2-11. Kesimpulan yang jelas adalah
bahwa perubahan titik beku. Tf, berbanding lurus dengan jumlah naftalena

menambahkan. Jika kita mengukur konstan disebut titik beku molal konstan depresi,
kf. Untuk encer solusi persamaan sederhana menggambarkan perilaku ini:
Di mana m adalah molalitas zat terlarut. Nilai kf hanya bergantung pada sifat
pelarut dan bukan dari zat terlarut. Nilai kf untuk beberapa pelarut yang diberikan
dalam tabel 2-3. Jika berat badan diketahui suatu zat terlarut dilarutkan dalam jumlah
yang dikenal pelarut, penentuan titik beku menyedihkan akan menghasilkan molalitas
dari solusi, dari mana berat molekul zat terlarut dapat dibandingkan. Walaupun
sederhana pada prinsipnya, penentuan tepat membutuhkan perhatian besar.

Contoh / masalah 2-4. Menentukan berat molekul dari suatu diketahui dari data
folowing: 4,35 g diketahui dilarutkan dalam 200 g kamper cair, memberikan solusi
dengan titik beku 173,5 c

Dalam mengobati titik beku campuran, biasanya kita mengasumsikan bahwa fase
cair homogen, yaitu, dua cairan yang bercampur. Tetapi dua zat padat mungkin atau
tidak mungkin membentuk fase homogen. Fase padat dengan komposisi yang sama di
seluruh adalah, untuk diskusi ini, disebut larutan padat. Beberapa campuran dari dua
padatan dapat membentuk larutan padat homogen sementara yang lain tetap sebagai
campuran dari dua fase padat murni.
Campuran tanpa solusi yang solid. Jika kita mulai dengan naftalena murni, mp 80
c, dan menambahkan kapur barus, argumen yang sama untuk menambahkan naftalena
ke kamper murni. Dua efek digabungkan dalam gambar 2-12, di mana titik leleh
diplot sebagai fungsi dari komposisi% mol dari fase cair. Bagaimana kita dapat
menggunakan grafik ini?
1. Titik leleh senyawa murni diberikan pada sumbu masing pada kamper 100%
dan 100% naftalena, poin a dan b.
2. Kurva ae memberikan poin pembekuan awal kamper mengandung berbagai
jumlah naftalena, misalnya, campuran cairan yang mengandung naftalena 20%
mulai membeku pada 117 c, titik c
3. Kurva be memberikan poin pembekuan awal naftalena mengandung berbagai
jumlah kapur barus yang
4. Kurva ae dan be berpotongan di titik e yang memberikan komposisi campuran
yang memiliki titik beku serendah mungkin, disebut titik eutektik (dari kata
yunani yang berarti "mudah meleleh".
Gambar 2-12
5. Jika suatu campuran yang mengandung 20% naftalena (titik D) didinginkan
(kurva DC), Kristal kamper murni akan muncul ketika suhu mencapai 117 oC.
pendinginan lebih lanjut akan menyebabkan kamper murni yang lebih banyak.
6

Fase cair akan memiliki jumlah lebih banyak dalam komposisi naftalena dan titik
beku menurun sepanjang kurva CE. Ketika titik E tercapai, cairan yang tersisa (di
komposisi eutetik) membeku. Ketika semua cairan telah membeku, komposisi
padat tentu saja harus sama dengan komposisi cairan aslinya, 20% naftalena.
Pendinginan lebih lanjut terjadi pada garis FG.
6. Memanaskan campuran padatan yang mengandung 20% naftalena tentu akan
berbeda dengan no.5 di atas. Pada suhu 32,3oC proporsi eutetik (585 naftalena
dan kamper 42%) dari fasa padat akan mencair hingga tidak ada naftalena yang
tetap padat, pada suhu 32,3oC selama proses mencair tersebut. Maka kamper
yang tersisa mencair, secara bertahap akan mengurangi konsentrasi naftalena
dalam lelehan cair dan dengan demikian dapat meningkatkan suhu leleh bersama
EC. Kurva pemanasan untuk proses ini ditunjukan pada gambar 2-13.
7. Campuran eutetik memiliki titik leleh yang tajam dan titik beku yang tajam,
sehingga titik leleh tersebut menunjukkan bahwa senyawa tersebut murni.
Namun, penambahan sedikit senyawa murni baik untuk cmapuran eutetik akan
menaikkan titik leleh, sedangkan penambahan sedikit senyawa murni untuk
senyawa murni lainnya akan menurunkan titik leleh.

Identifikasi berdasarkan titk leleh. Titik leleh yang tajam dari suatu senyawa kimia
murni berfungsi sebagai alat untuk identifikasi. Namun, biasanya senyawa organik
murni jarang memiliki jarak lebur antara 0,3 sampai 0,5 o. dengan demikian,
beberapa senyawa mungkin memiliki titik leleh yang rumit. Sampel murni dari suatu
senyawa yang mungkin dapat diidentifikasi lebih positif. Bagian yang tidak diketahui
dicampur dengan masing-masing senyawa yang dikenal dan mengambil masingmasing titik lelehnya. Semua titik leleh dari campuran tersebut akan turun, kecuali
apabila dua senyawa tersebut identik.
Gambar 2-13
Larutan-kesetimbangan uap untuk campuran biner. Mari kita perhatikan campuran nheksana (A) dan n-heptana (B). Molekul-molekul dari A akan memberikan tekanan
uap tertentu, PA, yang akan lebih sedikit dibandingkan jika cairan tersebut A murni
yang memiliki tekanan uap PoA. Molekul B juga memiliki akan memberikan tekanan
uap PB yang kurang dari PoB seperti dijelaskan oleh hokum Raoult sebagai berikut.
(persamaan 2-6)
PA = XAPoA

(2-8)

PB = XBPoB

(2-9)

P = PA+PB = XAPoA+XBPoB

(2-10)

Jika XA dan XB adalah fraksi mol A dan B dalam larutan cair dan P adalah tekanan
total dalam fasa uap di atas cairan. Hokum ini hanya berlaku untuk solusi yang ideal
atau sebaliknya salah satu cara ideal tersebut adalah dengan memenuhi Hukum
Raoult. Prilaku ideal yang paling mungkin untuk diamati jika kedua komponen secara
kimia mirip. Misalnya, kita mencampurkan dua Paramus, n-heksana dan n-heptana,
diberikan perlakuan yang sama seperti gambar 2-14.
Gambar 2-14
Lebih sering hubungan linear dinyatakan dalam persamaan 2-8 dan 2-9 yang hanya
berlaku untuk larutan yang sangat encer dan hal itu pun hanya berlaku untuk
komponen utama pelarut. Dalam hal ini tekanan uap zat terlarut P A menurut hokum
Henry yang dirumuskan oleh William Henry pada tahun 1804.
PA = kXA

(2-11)

Dimana k adalah konstanta empiris yang ditentukan di daerah mana X A mendekati

nol.
Data untuk grafik 2-14 berkaitan dengan suhu konstan. Dalam gambar 2-15 tekanan
uap total untuk campuran n-heksana dan n-heptana diplot terhadap komposisi
campuran. Kurva menunjukan pengaruh suhu. Persimpangan setiap kurva dengan
garis putus-putus horizontal pada 760 torr memberikan suhu didih campuran yang
sesuai yaitu larutan 2,5% mol heptana akan mendidih pada suhu 70 oC, 46% mol
heptana akan mendidih pada suhu 80oC dan 78% mol heptana akan mendidih pada
suhu 90oC. Jika kita memiliki lebih banyak garris pada grafik, kita bias menemukan
titik didih dari setiap campuran n-heksana dan n-heptana.
Lebih informatif untuk memplot titik didih itu sendiri sebagai fungsi komposisi pada
tekanan konstan torr sebesar 760 torr. Hal ini sama pentingnya untuk
mempertimbangkan komposisi uap yang keluar dari larutan. Mari kita anggap X A dan
XB mewakili fraksi mol heksana sdan heptana dalam fase cair masing-masing dan Y A
dan YB fraksi mol dari heksana dan heptana dalam fase uap, dimana terdapat
hubungan antara tekanan parsial dan komposisi.

PA
PT =YA

PB
PT =YB

(2-

12)
Sekarang rasio PA/PB dapat diperoleh dari persamaan 2-8, 2-9, dan 2-12
PA
YA
XAPoA
PB
PT = YB = XBPoB = PT
(2-13)
Gambar 2-15
Dimana disebut sebagai volality relatif A terhadap B dan sama dengan rasio
dari tekanan uap jenuhnya, PoA/PoB. Jika komponen A adalah komponen yang
lebih mudah menguap, maka PoA>PoB , oleh karena itu YA/YB harus lebih besar
daripada XA/XB. Ini merupakan prinsip destilasi fraksional, yakni bahwa dalam
proses mendidihkan larutan, uap menjadi diperkaya oleh komponen yang lebih
volatil.
Contoh permasalahan 2-5.
Apa komposisi uap yang berada dalam kesetimbangan dengan cairan yang
mengandung 46% mol heptana dan 54% mol heksana pada titik didihnya?
Berdasarkan grafik 2-15, campuran mendidih pada suhu 80oC
Tekanan uap dari heksana adalah XAPoA = 0,54 x 1050 = 567 torr
Tekanan uap dari heptana adalah XBPoB = 0,46 x 427 = 193 torr
Komposisi uap yaitu

dan

567
760 x100 = 74,5% mol heksana

193
760 x100 = 25,5% mol heptana

dengan demikian, campuran tersebut terdiri atas 54 sampai 74,5% mol heksana.

Dengan anggapan, misalnya kita memadatkan uap oertama dari destilasi yang
diberikan dalam contoh/masalah 2-5. Fase cair yang dihasilkan (kondensat)
9

sekarang berisi 74,5% mol heksana. Jika kondensat tersebut disuling,

perhitungan serupa dengan yang di contoh menunjukkan bahwa uap akan lebih
diperkaya sampai 87,5% mol heksana. Berbagai perhitungan yang lebih rinci
akan memberikan dua baris pada gambar 2-16, dimana poin di ujung garis
horizontal menunjukkan komposisi uap dan cairan yang berada dalam
kesetimbangan pada titik didih campuran yang diberikan.
Pengayaan dari uap yang diperoleh adalah fungsi dari tekanan uap relatif dari dua
komponen. Destilasi tunggal larutan tidak dapat menghasilkan produk murni.
Namun, pemahaman proses pengayaan dasar untuk mempelajari destilasi
bertingkat.
Gambar 2-16

2-4 DESTILASI BERTINGKAT

Kita telah menunjukkan bahwa, kecuali untuk azeotropes yang akan dibahas
nanti, hasil destilasi sederhana dalam pemisahan parsial dari dua komponen fase
uap diperkaya oleh komponen yang lebih mudah menguap. Fase tidak murni.
Namun, dalam teknik destilasi bertingkat, kita dapat mengulagi proses pemisahan
parsial dalam beberapa kali, setiap pemisahan untuk mendapatkan tahap yang
lebih lanjut.
Gambar 2-17
Selanjutnya, kita mempertimbangkan eksperimen yang sangat efektif, tetapi sangat
tidak praktis. Berikut ini analisi berdasarkan gambar 2-17. Kita mulai dengan
sejumlah besar solusi larutan dengan komposisi Xb yang besar tidak akan
mengubah komposisi materialnya. Ketika pemanasan T mulai untuk memanaskan,
menghasilkan uap komposisi Yb. Uap ini terkondensasi di bagian yang terpisah
dari alat produksi cairan daari komposisi yang sama Xb(=Yb), dengan titik didih
T1. Kondensat ini dibawa ke T1 dengan suhu tertentu dan sejumlah kecil uap akan
dihasilkan. Kondensat kedua memiliki komposisi Xb dan titik didih T2. Proses
bertahap dapat diulang sampai uap terakhir yang merupakan heksana murni. Tetapi
kita dapat memperoleh sejumlah kecil uap setiap tahap., kecuali kita memiliki
bahan awal dengan jumlah yang terbatas.
Bubble-cap column. Percobaan yang telah dijelaskan lebih baik digambarkan
dalam bubble-cap column, seperti ditunjukkan dalam gambar 2-18. Campuran asli
dipanaskan dalam panci untuk mencapai titik didihnya. Uap yang melewati
10

piringan 1 dan dikondensasikan oleh tutup gelembung. Plat 1 dipertahankan pada

titik didih campuran yang terkandung di dalamnya, yang tentu saja lebih rendah
dibandingkan campuran aslinya.

Gelembung tutup di gambar 2, dan sebagainya sampai ke atas kolom. Kelebihan

cair dalam setiap lempeng mengalir melalui tabung meluap ke depan
gambar. Kondensor ditempatkan di bagian atas kolom. Ketika sistem
telah mencapai kesetimbangan, komposisi uap dan cairan di masing-masing
gambar, sesuai dengan langkah-langkah yang diambil dalam gambar 2-17. Oleh
karena itu, uap di piring masing-masing semakin diperkaya dalam lebih volatil
komponen.
Dengan menambahkan jumlah yang memadai piring, adalah mungkin untuk
memisahkan dua komponen ke tingkat kemurnian yang dibutuhkan. Namun,
penambahan pelat mensyaratkan bahwa lebih dari campuran akan "mengangkat"
dalam kolom. Selanjutnya, segera setelah produk apapun akan dihapus dari bagian
atas kolom, keseimbangan yang ada di atas pesawat terganggu dan efek ini segera
tercermin bawah kolom. Setiap keberangkatan dari hasil kesetimbangan dalam suatu
pemisahan kurang efektif. Oleh karena itu, perlu membuat kompromi antara hasil
yang diinginkan per satuan waktu, atau melalui menempatkan, dan kemurnian.
Jumlah efektif pelat adalah sama dengan jumlah langkah pengayaan teoritis, dan ini
selalu kurang dari jumlah yang sebenarnya dari pelat dalam kolom.
Jumlah pelat teoritis, n, diperlukan untuk memperkaya campuran biner dari a dan
b awalnya mengandung konsentrasi xa, 0 dan xb, 0 sampai tingkat tertentu
kemurnian, xa, 0 dapat dihitung dari volatilitas relatif, . Uap dari penguapan pertama
dalam
pot
masih
memberikan
ya, 0 / yb, 0 = xa, 0 / xb, 0 (2-14)
atau
ya, 0/1 - ya, 0 = xa, 0/1- xa, 0
ketika uap dari mengembun pot masih di piring pertama, konsentrasinya tidak
berubah, yaitu, xa, 1 = ya, 0, dan ketika menguap dari piring pertama
ya, 1/1 - ya, 1 = xa, 1/1 - xa, 1 = ya, 0/1 - ya, 0 ..............
Setelah n piring tersebut, memberikan n + 1 kondensasi penguapan repetitivi
rumus (2-16) atau (2-17) ketika uap dalam ath mengembun piring, komposisi distilat
akhir akan ya, n = xa, 1. Oleh karena itu rumus (2-18) dan (2-19)
persamaan 2-19 disebut persamaan fenske

11

Contoh / masalah 2-6. Berapa banyak piring teoritis yang diperlukan untuk
memperkaya campuran equi-molar benzena dan toluena ( = 2,47) sehingga disullate
akhir
mengandung
xa,
1
(benzena)
=
0,995?
Perhitungan gk gw tulis = 4,9, tidak termasuk kondensor masih pot dan akhir
dalam prakteknya, setidaknya enam piring akan diperlukan untuk pemisahan yang
baru saja dijelaskan. Sebagai perkiraan kasar, mari kita asumsikan (1) bahwa "baik"
pemisahan harus menghasilkan produk di atas kolom dengan komposisi minimal 95%
dari komponen yang lebih mudah menguap sementara meninggalkan komposisi
masih-pot dari 95% dari komponen yang kurang mudah menguap, (2) bahwa
campuran khas memiliki titik didih rata-rata 150 c, dan (3) bahwa kolom
dioperasikan dengan refluks total. Kemudian untuk campuran biner yang murni
komponen memiliki titik didih yang berbeda oleh tb, jumlah minimum yang
diperlukan pelat diberikan pada tabel 2-4. Kolom membongkar sederhana jarang
memiliki lebih dari satu piring teoritis, meskipun pot masih sendiri juga melengkapi
satu piring.
Tabel 2-4 jumlah pelat teoritis yang diperlukan untuk membuat pemisahan yang baik

rasio refluks. Kondensasi dari uap berlangsung di atas kolom manapun dan kondensat
adalah baik ditarik sebagai produk atau dikembalikan ke kolom. Rasio jumlah yang
ditarik kembali ke disebut rasio refluks, r, yang dapat bervariasi dari nol sampai tak
terhingga. Untuk skala besar keperluan industri, nilai yang rendah dari r (sering
kurang dari kesatuan) yang diinginkan dalam rangka meningkatkan hasil distilat.
Untuk kegunaan analitis, nilai besar r diperlukan (10 sampai 50 yang umum) untuk
mempertahankan kondisi dekat dengan keseimbangan dan ini untuk mendapatkan
pemisahan yang lebih baik. Rasio refluks mungkin sudah ditetapkan oleh geometri
kepala kolom atau dapat bervariasi dalam beberapa kolom dengan menyesuaikan
posisi take-off, atau dengan mengubah posisi stopcock, mungkin dengan alat
pengatur waktu otomatis. Sebagai aturan praktis, rasio refluks harus kurang lebih
sama dengan jumlah pelat dalam kolom.
Fraksionasi kolom. Dalam prakteknya, bubble-cap kolom tidak mudah untuk
pekerjaan laboratorium. Vield adalah relatif terlalu kecil untuk jumlah besar bahan
yang terkandung dalam kolom, dengan kata lain gelembung-cap kolom memiliki
throughput kecil dengan perampokan besar. Perkiraan fenomena yang terjadi dalam
kolom gelembung-topi dapat dicapai dengan memasukkan baffle, proyeksi, atau
berbagai jenis bahan kemasan longgar atau keropos pada kolom terbuka. Uap
demikian kental dan sebagian revaporized berkali-kali saat mereka melewatkan
kolom, dan ada aliran kontinu kembali kondensat ke kolom. Jika kolom dengan benar
terisolasi, suhu secara bertahap akan menurun menuju atas kolom. Efektivitas seperti
kolom tergantung pada banyak faktor, seperti desain kemasan, kontrol suhu, panjang
kolom dan tingkat di mana produk akan dihapus. Untuk mengukur kolom, s efisiensi

12

dalam kondisi operasi, kita membandingkan hasil (tingkat pemisahan) yang diperoleh
dari kolom yang diberikan dengan angka yang akan diharapkan dari sebuah kolom
gelembung-topi yang ideal memberikan gelar yang sama pemisahan. Jumlah pelat
aktual dalam kolom gelembung-topi yang sesuai mendefinisikan jumlah "pelat
teoritis" di kolom yang diberikan. Sebuah deskripsi setara dengan jumlah pelat
teoritis adalah jumlah langkah yang diperlukan un diagram titik didih-komposisi
untuk mencapai tingkat yang sama pemisahan, satu pemisahan kesetimbangan dicapai
di setiap pelat teoretis. Unit dasar efisiensi tinggi setara dengan piring teoretis, hetp
atau h, yang sama dengan panjang dari kolom dibagi dengan jumlah pelat teoritis.
Perlu dicatat bahwa jumlah pelat teoritis, dan h, tergantung pada sifat campuran yang
akan dipisahkan. Kami akan kembali ke waktu konsep pelat teoretis banyak dalam
diskusi ekstraksi dan kromatografi. Jenis kolom fraksionasi. Beberapa jenis kolom
yang umum digunakan akan dijelaskan brietlys
Gambar2-19
sebuah kolom vigreux terdiri dari tabung gelas yang telah menjorok secara reguler
dengan proyeksi memperluas ke dalam dan sedikit ke bawah. Ini dapat dihina dengan
pita asbes atau disegel dalam jaket vakum. Hal ini murah dan memungkinkan
troughput relatif tinggi dengan holdap rendah. Sebuah kolom vigreux jauh lebih baik
daripada tabung kosong polos, tetapi pada yang terbaik itu masih agak tidak efisien.
Sebuah tabung gelas dikemas dengan potongan berbentuk tak beraturan bahan adalah
salah satu bentuk yang paling umum dari kolom fraksionasi. Kaca atau logam heliks
menawarkan permukaan yang besar untuk kebaikan-imbang antara uap dan cair.
Heliks logam memberikan kolom lebih efisien daripada kaca, tetapi tidak dapat
digunakan dengan campuran korosif. Sebuah kolom dikemas dengan spons baja
tembaga atau stainless variasi mengejutkan baik dan sangat murah. Hal ini cukup
untuk banyak distilasi laboratorium sederhana. Sebuah kolom konsentris-tabung
terdiri dari tabung, diameter tabung uniform inner tepatnya berpusat di dalam tabung
presisi-bore luar. Uap melewati ruang annulus (~ 0,75 mm) antara tabung sementara
cairan turun mengalir turun dinding. Daerah tinggi untuk rasio volume memberikan
efisiensi yang sangat baik dengan perampokan yang sangat rendah.
Kolom band berputar dirancang untuk kinerja optimal. Sebuah lilitan kasa kawat
dimasukkan ke dalam tabung dan berputar pada 2000-3500 rpm. Sebuah perampokan
yang sangat rendah dicapai karena kelebihan cairan dilemparkan terhadap dinding
tabung yang memungkinkan untuk menguras bebas.
Data kinerja khas diberikan dalam tabel 2-5. Batas-batas yang diberikan adalah
perkiraan untuk operasi biasa. 2-5 nonideal solusi ketika solusi menampilkan tekanan
uap total lebih besar dari yang diperkirakan oleh hukum raoult, konon dikatakan
menunjukkan devration positif. Molekul-molekul dari setiap substansi tampaknya
lebih memilih jenis mereka sendiri dan memiliki kecenderungan normal besar untuk
melarikan diri dari campuran. Solusinya dengan demikian memiliki titik didih rendah
yang tidak normal. Mungkin contoh yang paling terkenal adalah etanol-air, itu titik
didih-komposisi diagram ditunjukkan pada gambar 2-20. Sebuah titik didih minimal

13

diamati dengan komposisi etanol 95,6%. Di sebelah kiri minimum ini, air adalah
komponen yang lebih mudah menguap, dan ke kanan, etanol adalah lebih tidak stabil.
Suatu larutan yang mengandung etanol 95,6% memiliki titik didih terendah dan
dikenal sebagai campuran azeotrop karena tidak dapat dipisahkan dengan distilasi
saja.
Jika tekanan uap campuran lebih rendah dari yang diperkirakan oleh hukum raoult.
Solusinya memiliki deviasi negatif. Campuran ini menunjukkan titik bnoiling tinggi
yang tidak normal, sebagaimana dicontohkan oleh sistem aseton-kloroform
ditunjukkan dalam gambar 2-21. Perilaku ini diharapkan setiap kali dua komponen
bereaksi dalam beberapa cara satu sama lain (pembentukan molekul kompleks
longgar). Komposisi larutan yang tersisa di panci masih selalu mendekati yang
mendidih sesuai dengan titik didih maksimum dan kemudian dengan komposisi
konstan. Ini juga merupakan suatu azeotrop, contoh lebih dikenal semacam ini adalah
konstan-boilding asam klorida yang mendidih pada 108,6 pada 1 atmosfer dengan
komposisi 20,2% (6n) hcl.
Ada azeotropes diragukan lagi lebih banyak dari biasanya diakui karena mereka
sering terjadi dengan komposisi hampir 100% dari salah satu komponen. Tidak ada
cara untuk memprediksi terjadinya mereka apriori. Beberapa kasus yang khas
diberikan tabel 2-6.

14