Composición de la atmósfera

• Un ejemplo de la importancia de • Fotodisociación

estos procesos es lo que ocurre
con el oxigeno, que se traduce
en que a alturas superiores a los
400km sólo un 1% del oxígeno
permanece en forma molecular ,
Las radiaciones menos
cantidad que aumenta hasta un
energéticas (UV medio y cercano)
50% a alturas de hasta 130 km ,
son las responsables de
convirtiéndose en el componente
reacciones de disociación ,
mayoritario por debajo de la
fundamentalmente de especies
misma.
oxigenadas y nitrogenadas.
• O2 + h‫ ע‬ O + O E= 495
kJ/mol 242~‫ ג‬nm
 Ciclo de ozono estratosférico
• A pesar de las reacciones
anteriores , aún sería
posible la llegada a la
superficie terrestre de un
importante porcentaje de
radiaciones de longitud
de onda comprendida
entre 240 y 300 nm. La
absorción de éstas
radiaciones en las capas
altas , está a cargo del
ozono existente ,
fundamentalmente en la
estratosfera
CICLO DEL OZONO
El ciclo trascurre a través de cuatro reacciones que se
indican a continuación. En ellas apreciamos que existe
un equilibrio entre el ozono generado en el proceso b) y
el destruido en el c). Este equilibrio permite que la
concentración de ozono en la estratosfera permanezca
constante, si no existen factores externos que
distorsionen el ciclo.
(Reacciones de Chapman)
Formación :
a) O2 (g) + h‫( ע‬240 nm) 2 O(g) (Lenta) H0=kJ

b) O(g) + O2(g) + M(g)  O3(g) + M*(g) + (Rápida)

H0=kJ

Destrucción:
c) O3(g) + h ‫( ע‬320< <230nm)  O2(g) + O(g) (Rápida)
H0=kJ

d) O(g) + O(g) + M(g) O2(g) + M*(g) + H0=kJ ( muy lenta)

 Efecto antrópico
• La reacción (d) es bastante lenta
en sí misma, pero diversas
substancias como los óxidos de
nitrógeno (NO y  NO2), el
hidrógeno y sus óxidos (H, OH,
and HO2) y el cloro y sus óxidos
(Cl, ClO y ClO2) actúan como
catalizadores acelerando la
destrucción del ozono. En esta
reacción es donde inciden de
forma mas relevante las
substancias de origen humano
que destruyen la capa de ozono.
• En conjunto, en condiciones normales, se forma
un sistema en equilibrio en el que tantas
moléculas de ozono se forman por unidad de
tiempo como las que se destruyen, por lo que su
concentración permanece constante. El ozone
es mucho más raro que el oxígeno normal en la
alta atmósfera. De cada 10 millones de
moléculas de aire, unos 2 millones son oxígeno
normal y sólo 3 moléculas son de ozono.
 Conversión de radiaciones UV
en calor
• Otra combinación del sistema de reacciones (c) a (b) está teniendo
lugar continuamente en la estratosfera:
• O3 + hv ----------> O2 + O      (c)
O + O2 -----------> O3              (b)
• En este conjunto de reacciones el átomo de oxígeno libre formado
en las reacciones de tipo (c) encuentra una molécula de oxígeno, lo
que es más probable, dada su mayor abundancia, que encontrar
una de ozono; y se une a ella formando de nuevo ozono. Este
sistema de reacciones es muy interesante porque en (c) se
absorben radiaciones de baja longitud de onda, mientras que en (b)
no se reemiten radiaciones de ese tipo, sino de mucha mayor
longitud de onda, con lo que su resultado global es convertir
radiaciones UV en calor. 
• Como se puede observar, en todo el conjunto de reacciones que se
relacionan con el ozono hay una absorción de radiaciones UV cuya
eliminación es muy beneficiosa para la vida sobre la superficie de la
Tierra.
Destrucción ozono estratosférico
• El “hueco” del ozono
Formación del ozono troposférico
• Precursores:
óxidos de nitrógeno,
compuestos orgánicos
• Potenciadores:
La presencia de otros
contaminantes del aire,
especialmente las partículas
en suspensión, puede
potenciar o modificar los
efectos del ozono, y viceversa
• El ozono es creado de forma natural por efecto de los
rayos solares sobre las moléculas de oxígeno en la
propia troposfera y, sobre todo, en la estratosfera, de
donde pasa en gran parte a la troposfera gracias al
intercambio de aire que se produce en la tropopausa.
• Otra parte del ozono troposférico se produce por la
oxidación fotoquímica (con luz solar) de hidrocarburos
volátiles (VOC) en presencia de óxidos de nitrógeno NO
y NO2. Este ozono troposférico de origen antrópico, por
lo tanto, no es emitido directamente a la atmósfera, sino
que se forma como un contaminante secundario, a partir
de las reacciones fotoquímicas inducidas por el Sol entre
sus precursores primarios: los óxidos de nitrógeno y los
compuestos orgánicos volátiles.
• El ozono superficial,, se forma a partir de otros
contaminantes y puede reaccionar con otras sustancias,
todo ello por la acción de la luz. Las concentraciones
son normalmente bajas en los centros urbanos con
mucho tráfico y suelen ser superiores en las afueras y
en zonas rurales anexas, especialmente en los días
soleados de verano. Sin embargo, el ozono puede ser
transportado por el aire, recorrer grandes distancias y
traspasar fronteras. Se sabe que el ozono provoca
efectos perjudiciales para la salud, pero es necesario
investigar más sobre el asunto.
• A diferencia de otros contaminantes
del aire, los niveles de ozono suelen
ser menores en zonas urbanas
contaminadas. Esto se debe a que el
ozono desaparece cuando reacciona
con otros contaminantes, como el
óxido nítrico (NO). Cuando se produce
una concentración punta en un lugar y
una hora determinados, la exposición
a corto plazo puede afectar de forma
temporal a los pulmones, el tracto
respiratorio y los ojos, así como
aumentar la susceptibilidad a los
alérgenos respiratorios. Dado que los
días con niveles de ozono ligeramente
elevados son mucho más frecuentes
que los días con concentraciones
punta, es de esperar que sus
repercusiones sobre la salud pública
sean mayores.
• Unidades Dobson
• El nivel de ozono en la atmósfera se
suele medir en Unidades Dobson
(DU). Si 100 DU de ozono fueran
traídas a las condiciones de presión y
temperatura de la superficie de la
Tierra formarían una capa de 1 mm de
espesor. 
• En las zonas tropicales los niveles de
ozono típicos se mantienen entre 250
y 300 DU a lo largo del año. En las
regiones templadas se suelen dar
grandes variaciones de nivel en las
distintas estaciones, con oscilaciones
que van desde niveles de 475 DU a
menos de 300 DU. En la zona de la
Antártida, durante la formación del
"agujero" de ozono, en la primavera,
se han llegado a medir valores tan
bajos como de poco más de 100 DU.
 Conclusiones sobre el ozono
(O3)
• El ozono (O3) es un gas formado por
la acción de la luz a partir de otros
contaminantes. Suele estar presente
en bajas concentraciones en los
centros urbanos con mucho tráfico y
en concentraciones mayores en las
afueras y en zonas rurales anexas,
especialmente en los días soleados de
verano. La exposición al ozono afecta
principalmente a los pulmones, pero
también puede afectar a los ojos e
incrementar la susceptibilidad a los
alérgenos respiratorios. Los individuos
de una misma población responden de
forma diferente a la exposición al
ozono, hecho que parece deberse en
parte a las diferencias genéticas.
Deberían reconsiderarse las
directrices actuales de la OMS para la
calidad del aire, que recomiendan un
valor máximo para exposiciones de
corta duración
• Recientemente, el ozono troposférico parece
también haber aumentado en Africa, ligado a la
emisión de óxidos de nitrógeno procedentes del
incremento de la quema de combustibles fósiles
para la obtención de energía (Lelieveld, 2004).
Por otra parte, los análisis satelitales indican
que en los últimos años el dióxido de nitrógeno,
precursor del ozono troposférico, ha disminuído
considerablemente en las regiones más
pobladas e industriales de Europa y Estados
Unidos pero sigue aumentando de forma
importante en China (Richter, 2005)
• Ozono
• En países de Europa y en Estados Unidos los últimos estudios han podido relacionar, de manera
independiente de los efectos del material particulado, que altos niveles de ozono troposférico
incrementan la tasa de mortalidad, aunque no existe completa evidencia del umbral en que
comienza a ser dañino (la línea base de ozono en la atmósfera es variable, pero puede situarse
en torno de los 80 ug/m3 para promedio de 8 horas). En la medida que la concentración de
ozono supera este valor, se comienzan a observar efectos en la salud de la población.
• El ozono se forma en la atmósfera por reacciones fotoquímicas en presencia de luz solar y de
algunos contaminantes precursores, como óxidos de nitrógeno y contaminantes orgánicos
volátiles, COV. Altas concentraciones de ozono produce cambios en la función pulmonar e
inflamación del aparato respiratorio.
• La OMS señala que en concentraciones de 240 ug para promedio de 8 horas tiene efectos
significativos, en forma especial sobre la población más sensible, personas asmáticas, niños y
adultos mayores.
• Las nuevas Directrices recomiendan un nuevo límite diario para el ozono, que se reduce de 120
a 100 ug/m3. Lograr estos niveles será todo un desafío para muchas ciudades, sobre todo de los
países en desarrollo, y en particular en aquellas con gran número de días de sol, donde las
concentraciones de ozono alcanzan niveles máximos que provocan problemas respiratorios y
ataques de asma.
• En Chile, la norma de concentración de ozono es de 120 ug/m3 para un promedio aritmético
móvil de 8 horas consecutivas. La parte alta de la ciudad de Santiago es la que presenta
actualmente los mayores problemas por altas concentraciones de ozono, particularmente
durante los meses de verano, cuando supera ampliamente estas cifras.