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UNIDAD
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GTAM
CONCEPTOS GENERALES DE ANLISIS QUMICO
DEFINICION
La qumica es la ciencia que se ocupa de la materia por cuanto a la composicin de las sustancias que la integran,
de los cambios que stas sufren y las leyes que rigen esos cambios.
La qumica analtica es una rama de la qumica que comprende los mtodos empleados
para determinar los componentes de una sustancia, su relacin de composicin, sus
propiedades qumicas y su comportamiento qumico frente a otras sustancias.(qumica
analtica por Luna Rangel)
La qumica analtica es la parte de la qumica que estudia especialmente los principios y
mtodos tericos de anlisis qumico, empleando los mtodos para separar y caracterizar
los elementos y compuestos que se encuentren en una muestra dada.
La qumica analtica trata de la deteccin de la naturaleza (anlisis cualitativo) y de la
medida de las cantidades (anlisis cuantitativo) de las diversas sustancias presentes en un
material. Comprende no solo tcnicas manipulatorias, sino tambin las consideraciones
teoras en que se fundamenta las separaciones, detecciones y medidas.(Anlisis qumico
cuantitativo de Gilbert Ayres)
Segn Fischer yPeters( Anlisisis Qumico Cuantitativo), la Qumica analtica es la ciencia
de caracterizacin de las sustancias qumicas. En la prctica, la qumica analtica recurre a
todos los mtodos, mediciones y tcnicas para obtener informacin acerca de la estructura y
la composicin de la materia. La caracterizacin qumica completa de la composicin de
toda porcin de materia ha de comprednder informacin cualitativa y cuantitativa
Segn Skoog/wesT/Holler, la Qumica analtica comprende la separacin, identificacin y
determinacin de las cantidades relativas de los componentes que forman una muestra de
materia.
Segn Gary Christian(Qumica Analtica) la qumica analtica se ocupa de la caracterizacin
qumica de la materia y de la respuesta a dos preguntas importantes:qu es (anlisis
cualitativo) y en qu cantidad se presenta(anlisis cuantiitativo).
La qumica analtica continuamente busca medios mejorados para medir la composicin
qumicade los materiales naarurales y artificiales. Las tcnicas de esta ciencia se usan para
identificar las sustancias que pueden estar presentes en un material y para determinar las
cantidades exactas de la sustancia identificada.
El fundamento de un anlisis qumico radica en que los diversos materiales presentan
propiedades fsicas, propiedades que estn sujetas a ser detectables o medidas, estas
propiedades que son llamadas seales analticas su medicin son tiles con fines analticos.
Entre ellas figuran propiedades mecnicas, como la densidad, tensin superficial,
viscosidad, propiedades trmicas, elctricas, etc.
CLASIFICACIN
La qumica analtica incluye Lo siguiente :
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A)
El Anlisis Cualitativo
El anlisis cualitativo, permite descubrir e identificar los componentes que constituyen la
muestra que se analiza, revela la identidad qumica de los analitos y sus resultados se
expresan en palabras, nombres o smbolos de las clases o agrupamientos especiales de
tomos, iones o molculas. Por ejemplo, el material en estudio presenta el elemento cobre,
est como cobre (II) y su frmula molecular es sultato de cobre (II).
B)
El Anlisis Cuantitativo
En este anlisis se determinan las cantidades relativas o absolutas de uno o varios de los
componentes, proporciona la cantidad, en trminos numricos, de uno o ms de estos
analitos, la informacin obtenida en un anlisis cuantitativo se expresa en nmeros con
indicacin de las unidades que estos nmeros expresan, como porcentaje, partes por milln
o miligramos por litro, etc.
Antes de practicar un anlisis cuantitativo se necesita la informacin cualitativa, porque los
resultados de esta sirven de gua necesaria para la seleccin del mtodo y el procedimiento
que han de emplearse en la segunda.
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C) Mtodos Fsico-Qumicos
Estn basados en el estudio de los fenmenos fsicos que tienen lugar en el curso de las
reacciones qumicas. Estas reacciones pueden ir acompaadas con el cambio de color de la
solucin, la intensidad del color, conductividad elctrica, etc.
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calor en forma directa o indirecta presentan una forma caracterstica de reaccionar a travs
de la cual es identificada. Para algunas sustancias, como indicios de su composicin
cualitativa, sirve su volatilidad, capacidad de sublimarse o descomponerse al ser calentadas.
Para los ensayos por va seca empleando un mechero de Bumsen debe regularse la
entrada del aire y la alimentacin de gas a manera de obtener una flama casi incolora a
azul. La temperatura que alcanza la zona ms caliente de la flama es de unos 2000 o C
como resultado del calor de reaccin que se produce al combinarse el hidrgeno del gas
combustible con el oxgeno del aire. La reaccin es :
2C3 H8
Esta reaccin es vlida slo si se usa como comburente oxgeno puro en lugar de aire, al
emplear el aire, la combustin del propano es bastante incompleta y la temperatura que se
alcanza es de unos 800 oC. La luminosidad de la flama se debe al carbono que procede de
la pequea cantidad de hidrocarburos no saturados que se encuentran como impurezas en
el gas comercial, por ejemplo, etileno, propileno, acetileno, benceno, etc. As si el etileno se
calienta a una determinada temperatura se descompone en metano y carbono segn la
siguiente reaccin:
C2H4 + calor ------ CH4(g)
+ C
2 Ag + (ac)
Por el aspecto exterior del precipitado pueden hacerse unas u otras deducciones, por
ejemplo, el precipitado de cromato de plata es de color pardo rojizo.
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ANALISIS CUANTITATIVO
El anlisis cualitativo revela la identidad qumica de los analitos, mientras que al anlisis
cuantitativo proporciona la cantidad, en trminos nmericos, de uno o ms analitos (los
componentes que se van a determinar en una muestra se conocen como analitos, su
concentracin es la que se determina). Antes de que se practique un anlisis cuantitativo se
necesita la informacin cualitativa.
El anlisis qumico cuantitativo responde a la interrogante En que cantidad o proporcin
est presente los analitos en una muestra?
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Peso de la Muestra
Volumen de la
Muestra
100
mg
10 - 100 mg
1 - 10 mg
1 mg
100 L
50 - 100 L
50 L
L = MICROLITRO = 10 -3 ml = 10 -6 litros.
4. POR EL METODO DE MEDIDA QUE UTILIZA
Los mtodos cuantitativos pueden calsificarse por el mtodo de medida que utlicen. Estos
mtodos son;
1. METODO GRAVIMETRICO
La cantidad de sustancia buscada se determina mediante el peso de la propia sustancia
pura, o de algn compuesto qumico que la contiene o equivale qumicamente a ella. Se
clasifican en los siguientes mtodos:
A) PRECIPITACIN
El constituyente buscado se determina como producto insoluble de una reaccin; el
mtodo es qumico por estar implicadas en las relaciones estequiomtricas definidas
(en peso). Un ejemplo, es la determinacin de cloruro por precipitacin como cloruro
de plata, cuyo, peso se determina.
c) VOLATILIZACION
El mtodo puede ser fsico, como en la prdida de peso por desecacin en una estufa,
o qumico, como en la expulsin del dixido del carbono de los carbonatos por
calcinacin o por la accin de un cido. La medida puede ser directa, por la
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MTODOS PTICOS
Se basan fundamentalmente en las propiedades de la energa radiante y el
comportamiento en su interaccin con el sistema a medir. Pueden utilizarse con
afinidad analtica varias clases de propiedades pticas. La colorimetra y la
espectrofotometra se basan en el hecho de que la energa radiante es absorbida por
el sistema, en proporcin a su contenido de material absorbente. Existen una amplia
gama de estos mtodos basados en este principio.
B)
MTODOS ELECTRICOS
Aunque algunas propiedades elctricos de los sistemas estn relacionados de forma
cuantitativa con su composicin, los mtodos elctricos se utilizan normalmente para
poner de manifiesto los cambios bruscos que tienen lugar en el sistema bajo
observacin, como resultado de una reaccin qumica. Por ejemplo, en ciertas
propiedades elctricas se presentan normalmente cambios rpidos o bruscos en el
punto final de una valoracin.
El uso de los instrumentos qumicos es una parte atractiva y fascinante del anlisis
qumico que interacciona con todas las reas de la qumica y con muchos otros
campos de la ciencia pura y aplicada. A menudo es necesario usar varias tcnicas de
esa clase a fin de obtener la informacin requerida para resolver un problema de
anlisis.
La instrumentacin qumica juega un papel importante en la produccin y en la
evaluacin de nuevos productos y en la proteccin de los consumidores y del medio
ambiente.
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2.- Volumtricos
Se mide el volumen de solucin estndar necesario para reaccionar con la sustancia que
se desea determinar.
( a ) Formacin de precipitados
( b ) Acido - base
( C) Formacin de complejos
( d ) Oxidoreduccin.
3.- Absorcin de energa radiante
Se mide la cantidad de energa que se absorbe en una longitud de onda determinada.
( a ) Espectrometra Visible ( colorimetra )
( b) Espectrometra ultravioleta
( c ) Espectrometra en el Infrarrojo
( d ) Rayos X
( e ) Resonancia magntica nuclear
4.- Emisin de energa radiante
se bombardea la muestra con grandes cantidades de energa ( elctrica, calorfica, etc. ),
Lo cual ocasiona que la sustancia pase a un estado excitado y emita alguna forma de
energa. Se mide la cantidad de energa emitida.
( a ) Espectroscopia de emisin. Excitacin por arco elctrico o chispa ;
se emite luz .
( b ) Fotometra de flama. Se roca la muestra a la flama ; emite luz
( c ) Fluorescencia de rayos X. Los rayos X chocan contra la muestra ; la muestra
emite otros rayos X caractersticos de la muestra.
5.- Elctricos
( a ) Polarografa. Se mide la corriente elctrica, que es proporcional a la
concentracin de la sustancia que se reduce u oxida en una reaccin electroqumica
que se efecta en un microelectrodo.
( b ) Coulometra. Se mide la cantidad de corriente que se necesita para
causar una reaccin electroqumica cuantitativa.
( c ) potenciometra. Se mide el potencial de un electrodo en equilibrio
con la sustancia que se va a determinar.
( d ) Conductimetra. Se mide la conductividad de una solucin.
6.- Diversos
( a ) Polarimetra. Se mide el grado al cual una solucin de la sustancia
desva la luz polarizada
( b ) Refractometra. El Indice de refraccin la composicin de una
mezcla simple.
( c ) Espectrometra de masa. Se mide la cantidad de iones de diversas
cargas en relacin con sus masas.
Los mtodos llamados gravimtricos y volumtricos son los denominados mtodos
clsicos de anlisis.
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UNIDAD lI
OPERACIONES Y ETAPAS DE UN ANLISIS
QUIMICO CUANTITATIVO
PROCESO ANALITICO
Es una serie de etapas o pasos lgicos y sistemticos que experimenta una sustancia
problema durante una determinacin analtica, comprende un conjunto de operaciones
unitarias (pesada, sedimentacin, filtracin, secado, destilacin, extraccin, evaporacin,
cristalizacin, molienda, etc. y procesos unitarios (procesos qumicos). Aunque los
mtodos que se emplean en la qumica analtica son muy variados, la mayora de los
anlisis cuantitativos tienen operaciones comunes. Un anlisis cuantitativo tpico
comprende una secuencia de etapas que se sealan en el esquema siguiente, teniendo
presente que en algunos casos se puede omitir una o ms de estas etapas de acuerdo a
la naturaleza de la muestra y equipo disponible.
El proceso analitico sigue una secuencia lgica:
Definicin del problema
Obtencin de la muestra
Disolucin de la muestra
Llevar a cabo las separaciones necesarias
Realizar las mediciones necesarias
Clculo e interpretacin de las mediciones
Presentaciones de datos
El desarrollo de cada etapa de las operaciones unitarias de qumica analtica es
importante, porque de cada una de ellas debidamente ejecutadas depende el resultado
del anlisis.
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DEFINICIN DEL
PROBLEMA
SELECCION DE UN
MTODO DE
ANLISIS
PREVIAS
OBTENCION DE LA
MUESTRA
AL
ANALISIS
PREPARACION
DE LA MUESTRA
ETAPAS
SECADO
MEDICIN DE LA
MUESTRA
DE
DISOLUCION
UN
SEPARACION DE
SUSTANCIAS
INTERFERENTES
MEDICION Del
Analito X
ANALISIS
CUANTITATIVO
CALCULO Y
EVALUACION DE
LOS RESULTADOS
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EXPRESION DEL
RESULTADO
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1.
OBTENCION DE MUESTRA
Un anlisis qumico por lo regular se realiza slo en una pequea porcin del material
que se va a caracterizar, no se puede analizar todo el material. Para practicar un anlisis
cuantitativo el siguiente paso es obtener la muestra, primero se obtiene una muestra
llamada MUESTRA COMPUESTA que consta de varias porciones del material que se va
a probar, cuanto ms grande sea el tamao .de la partcula, mayor deber ser la muestra
compuesta. La muestra compuesta se debe reducir en tamao para obtener una muestra
de laboratorio de varios gramos. Para que un anlisis arroje informacin importante, debe
efectuarse en una muestra de laboratorio que es una porcin pequea del material y
que tenga una composicin tal que sea representativa del material de donde se tom. La
muestra de anlisis es la que realmente se analiza, ya sea por uno u otro mtodo, viene
a ser una porcin reducida que se extrae de la la muestra de laboratorio y que el
resultado final del anlisis esta ntimamente ligado a la forma correcta y exacta obtencin
y preparacin de la correspondiente muestra. La muestra debe ser homognea y
representativa.
El mtodo de obtencin es muy importante puesto que la muestra que se analice debe
representar al todo. Las muestras lquidas, que tienden a ser homogneas, no suelen
plantear problemas graves, pero la obtencin de muestras slidas puede ser difcil. Las
condiciones en que se obtiene la muestra, por ejemplo, cuando el paciente acaba de
comer, pueden ser importantes en el caso de los fluidos biolgicos. La composicin de la
sangre vara considerablemente antes y despus de las comidas, y para muchos anlisis
es necesario recoger la muestra despus de las comidas, y en otros casos despus de
que el paciente haya ayunado varias horas. Al recoger las muestras de sangre pueden
aadirse preservativos como fluoruro de sodio para preservacin de la glucosa.
El valor de los resultados de un anlisis qumico sobre una muestra de laboratorio bien
preparada depender de qu tan representativa es la muestra del lote, serie, paquete, por
ejemplo, los productos comestibles y los ingredientes de alimentos son materiales en
realidad heterogneos, por lo que es difcil obtener una sola muestra absolutamente
representativa para el anlisis de laboratorio, el problema puede ser disminuido
seleccionando, ya sea al azar o en forma planeada, varias muestras del lote.
Para la obtencin de una muestra no se pueden sealar normas fijas, ya que la
operacin dependen de:
Naturaleza del material.
Cantidad que debe tomarse para tener una muestra representativa.
MUESTRAS SOLIDAS
Si la muestra es slida, generalmente se deber disolver antes de efectuar el anlisis. En
ocasiones los fluidos biolgicos pueden analizarse directamente, no obstante, a menudo
las protenas interfieren y deben eliminarse mediante alguna tcnica de destruccin,
como la digestin cida o calcinacin o puede precipitarse para obtener un filtrado libre
de protenas.
De ordinario se debe tomar una muestra bruta mayor que la que puede someterse a
anlisis en el laboratorio. El peso esta condicionado en especial al tamao de los
fragmentos constitutivos del materia. Los procedimientos para la obtencin de la muestra
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bruta varan segn la presentacin o envase del material como por ejemplo, envase en
sacos, lotes de medicinas, vagones, etc.
a) Reduccin de tamao
La conversin de la muestra bruta en una muestra adecuada para anlisis en el
laboratorio requiere reducir el tamao de partcula a la vez que reducir el volumen
la muestra,para las operaciones de molienda se usan diversos equipos.
Para esta operacin o se procede a desmenuzar el material bruto con diversos
equipos a escala de laboratorio como trituradores, pulverizadores, molinos o
morteros (de metal, agata, porcelan, o vidrio).
Han de tomarse precauciones para tener la seguridad de que la muestra no debe
ser contaminada en el tratamiento de molienda. De ordinario es satisfactorio un
tamao de partcula final de una 100 mallas segn la nomenclatura Tyler o su
equivalente en la nomenclatura DIN..
b) Clasificacin por tamaos
El material reducido se tamiza generalmente de 65, 80, o 100 M del sistema Tyler,
para muestras de ataque difcil o lento se pasa por tamices de 150 o 200 M. La
muestra pulverizada y tamizada, se extiende sobre una lmina de papel satinado
o sobre una tela especial y se mezcla cuidadosamente para lograr una
homogeneizacin perfecta.
c) Cuarteo
La reduccin y homogeneizacin de la cantidad total de la muestra, se realiza por
medio de la operacin llamada "cuarteo" que consiste en formar una pirmide con
la muestra. se extiende sobre el hule y se juntan partes iguales externas y
opuestas del hule con la finalidad de homogeneizar, luego se extiende sobre una
lmina en forma de una capa de espesor uniforme y circular, luego se divide en 4
partes iguales, mediante dos ejes transversales, se apartan 2 porciones opuestas
por el vrtice y las dos restantes se mezclan; estas constituyen la muestra problema
y las partes retiradas se descartan si es necesario se repite la operacin hasta
obtener una porcin de muestra adecuada.
Los alimentos slidos hmedos, por ejemplo, los productos de carne son
homogeneizados mejor molndolos que picndolos. Los alimentos fluidos son
emulsionados mejor en una licuadora; los aceites y grasas son preparados con
facilidad por calentamiento suave y mezclado.
Muestras Lquidas
Si el lquido que va a ser analizado es homogneo, el procedimiento de muestreo es
fcil. El proceso es mucho ms difcil si el lquido es heterogneo.
Por ejemplo, en el caso de un lquido que circula en un sistema de tubera, muchas
veces las muestras se toman en diferentes puntos del sistema. En un lago o en un rio,
las muestras se pueden tomar en varios sitios y a diferentes niveles de profundidad
usando dispositivos especiales con bombas de succin.
Muestras de Gases
El muestreo vara segn la composicin , localizacin y presin del gas. Para obtener
la muestra se emplea recipientes especiales con dispositivos de bombas de succin
que absorbe un volumen de gas y con un dispositivo de retencin y transformacin del
componente gaseoso en un compuesto qumico estable que permite su anlisis
posterior . Hoy en da se tiene mucho inters de la atmsfera, debido a los intentos de
mejorar la calidad del aire que respiramos.
ALMACENAMIENTO DE LA MUESTRA
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2.- SECADO
Los resultados analticos conseguidos con una muestra perfectamente seca podran
diferir de modo significativo de los valores obtenidos cuando la misma muestra contiene
cierta cantidad de humedad cuando se pesa para las determinaciones. Por consiguiente
, el contenido de agua ha de ser un factor conocido para que los resultados analticos
tengan significado.
As, si se usa una muestra hmeda se pueden convertir los resultados a una base seca
o se pueden modificar los resultados obtenidos con una muestra seca a fin de que
representen el anlisis de la sustancia originalmente hmeda
Los materiales inorgnicos generalmente se secan antes de pesarlos. Esto se hace
colocndolos en una estufa de secado a 105 - 110 oc, por un periodo de 1 a 2 horas.
Para remover otro tipo de agua, como la que se encuentra atrapada en el interior de los
cristales, puede ser necesario emplear temperaturas mas elevadas. Una muestra
sometida a secado debe ser enfriada en un desecador que es un recipiente usado para
lograr y mantener una atmsfera seca debido a la presencia de una sustancia
desecante que tiene la propiedad de combinarse con la humedad del interior del
descador.
Este mtodo de secado se puede aplicar solo cuando:
a) El agua es el nico componente voltil.
b) Que su desprendimiento sea completo a la temperatura de trabajo.
c) Que en el desprendimiento no se desprenda otro componente voltil. Una
muestra que ha experimentado estos cambios ya no es represenatativa del material
original.
El agua en los cuerpos slidos se encuentran, ya sea combinada qumicamente como
hidratos, o en forma de agua higroscpica, ocluida, etc. El contenido de agua de
diversas sustancias varia dentro de limites muy amplios por ejemplo, el agua forma
parte inherente de la mayora de las sustancias biolgicas y constituyen en algunos
casos mas del 90% del peso fresco de algunas plantas.
Ciertos compuestos como los orgnicos, las muestras de plantas y tejidos se
descomponen a una temperatura relativamente baja, se los puede privar de agua por
calentamiento al vaco a temperaturas tan bajas como sea posible (empleo de estufa al
vaco), o por exposicin a la atmsfera seca de un desecador cargado con un agente
deshidratante energtico, ejemplo, cido sulfrico, perclorato de magnesio, o pentxido
de fsforo, o haciendo pasar aire seco sobre la muestra.
En ocasiones conviene analizar las muestras "como se reciben" y entonces se informa
como anlisis sobre "muestra hmeda" y cuando la muestra es desecada sobre "base
seca". Esto permite hacer anlisis de humedad y el porcentaje de slidos,
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% aproximado
1%
1 - 0.01 %
0.01 %
Peso de muestra
0.1 - 1 g
1 - 10 g
10
g
4.-DISOLUCION DE MUESTRAS
Las muestras pesadas deben ser convenientemente descompuestas para ser
transformado en compuestos
solubles y ser aptas para ser sometidas a los
procedimientos analticos. Siempre que sea posible, la muestrase disuelve en agua, los
disolventes orgnicos son adecuados para muchas sustancias orgnicas. La mayora
de los anlisis se realizan en soluciones de la muestra.
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AGUA
Muchas sales inorgnicos como los metales alcalinos y algunos alcalino trreos y
algunos compuestos orgnicos se disuelven con facilidad en el agua destilada
comn. Los metales muy activos reaccionan con el agua desprendimiento
hidrgeno.
Mn ++
+ Cl2 + 2H20
EL AGUA REGIA
Es un solvente muy poderoso que se obtiene al mezclar estos dos cidos en
relacin tres partes de HCl y una de HNO3, ataca todos los metales. Esta
combinacin produce cido clorhdrico en un medio oxidante.
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VIA SECA
Cuando una muestra es insoluble en cidos se emplean los mtodos por va seca. La
disolucin de las muestras slidas por medio de la fusin se llama desintegracin. Para
destruir una muestra se emplean reactivos fundentes, un crisol adecuado y una
temperatura relativamente alta. El mtodo es empleado para aquellas sustancias que
son insolubles en cidos. La finalidad del fndente es bajar el punto de fusin de la
muestra, oxidar o reducir, y sustituir el anin del fndente en la muestra.
Los fundentes pueden ser alcalinos Ejemplo, carbonato de sodio ( Na2C03), cidos :
sulfato cido de potasio (kHSO4 ), oxidantes tales como, nitrato de potasio (KNO3 ) y
clorato de potasio (KClO3 ) , reductores como el azufre y el carbn.
Es frecuente un ataque alcalino oxidante; por ejemplo, los sulfuros insolubles se funden
con carbonato y oxidantes: (empleando crisol de nquel).
2FeS2 + 4Na2CO3 + 5KClO3 ------>
Se puede sealar otro ejemplo en el tratamiento del sulfato de bario que es insoluble en
cidos pero se solubiliza con el fndente carbonato de sodio formando Como producto
de la fusin carbonato de bario, esta sustancia se solubiliza fcilmente con cido
clorhdrico diluido.
BaSO4(s) +
NaCO3
------ >
BaCO3 (s)
Na2SO4
fundente
BaCO3 (s)
+ CO2 (g)
H2O (l)
20
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DESVENTAJAS
- Puede producir volatilizacon de elementos
- Puede darse perdidas por sustancias en las paredes del recipiente
- Tarda 2 o 4 horas
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minimizar prdidas del analito. Los pasos de separacin pueden incluir precipitacin,
extraccin con un disolvente inmiscible, por destilacin, por cromatografa,
electroforesis, etc., esta separacin permite aumentar la sensisibilidad del mtodo.
Un mtodo de separacin que se usa mucho es:
la precipitacin cuantitativa de las sustancias que interfieren o de la especie que
se va ha analizar. Ejemplo: en un anlisis de hierro ste se precipita como
hidrxido:
Fe 3+ + 3 OH - -------- Fe(OH) 3 (s)
6 F - --------- F6 Fe ---3
Ion complejo de hexafluor ferrato
Precisin
Aproximado
%
selectividad
rapidez
costo
Usos
principales
Gravimetr
volumetra
Intervalo
aproximado
MOL/L
10-1-10-2
10-1-10-4
0.1
0.1-1
Pobre moderada
Pobre moderada
lenta
moderada
bajo
bajo
Potenciometra
Voltamperometria
10-1-10-6
10-3-10-10
2
2-5
buena
Buena
rpida
moderada
bajo
moderado
espectrofotometr
a
Espectroscopia
atmica
Cromatografa
10-3-10-6
Buena moderada
10-3-10-9
2-10
Buena
Rpida
moderada
rpida
10-3-10-9
2-5
Buena
Bajo
moderado
Moderado
alto
Moderado
alto
inorgnico
Inorgnico
orgnico
inorgnico
Inorgnico
orgnico
Inorgnico
orgnico
Inorgnico
multielemento
Orgnico
multicomponentes
Rpida
moderada
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volumen de analito
volumen de muestra
X 100 %
X 100%
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g / Kg.
ng / g
g / l
ng / ml
nl / l
pl / ml
mg / 100 g
mg / 100 ml
g
dg = 10 -1 g
cg = 10 - 2 g
mg = 10-3 g.
g = 10-6 g.
ng = 10-9 g.
pg = 10 -12 g
L
dl = 10 -1 L
cl = 10 - 2 L
ml = 10 -3 L
l. = 10-6 L
nl. = 10-9 L
p l = 10-12 L
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REACTIVOS QUIMICOS
Los reactivos qumicos que se emplean en el anlisis cuantitativo deben ser de pureza
comprobada porque de ellos dependen los resultados que se obtienen. De acuerdo a su
pureza los reactivos se clasifican en:
A) CALIDAD TIPO PRIMARIO
Cumplen con las especificaciones de la American Chemical Society (acs) y poseen
propiedades qumicas deseables como alto grado de pureza, estabilidad, alto peso
molecular, reacciona estequiomtricamente, en forma rpida y sencilla. Adems
contienen cantidad conocida del componente fundamental e impurezas. Se usa
para anlisis volumtrico (preparacin de soluciones estndar).
B) CALIDAD REACTIVO ANALTICO O PRO ANALISIS
Son los recomendados para efectuar anlisis. La A.C.S. contiene informacin
respecto de las condiciones mximas de pureza que se exigen a los productos
qumicos. Estos reactivos explican en su etiqueta, lo siguiente "Calidad R.A. cumple
con las especificaciones de A.C.S.", presentan alta pureza y cumple con las
especificaciones mnimas impuestas por el comit de Reactivos Qumicos de la
sociedad Qumica Americana.
C)
PROBLEMAS
1.- Se analiz una muestra de 25 l. y se determin su contenido de glucosa encontrndose
26.7 g. Calcule la concentracin de glucosa en partes por milln y miligramo por decilitro
Expresado como ppm ( g / ml )
26.7 ug.
-------------- x
25.0 ul.
1ul.
------10-3 ml.
1068 ug/ml
26
________________________________________________________________________________________
= 10 mg
dl
4.- Una muestra de un fluido biolgico tiene una concentracin de Cl - de 150 meq/L si se
supone que el Cl- esta presente como NaCl . Calcule cual es la concentracin en g/l?
150 meq X 0.05845g NaCl
litro
meq
8.77 g
litro
5.- Una muestra de 200 mg de peso se analiza en ella y se encuentra 8.5 mg de agua y 40.2
mg de protenas. Determinar l % de protenas de la muestra en base seca y en base
humedad
a) Solucin en base humedad
AGUA
PROTEINAS
= 4.25% H2O
10.87 %
16.26 %
27
________________________________________________________________________________________
8.- Una sustancia de 500 mg. de peso se someti a anlisis y se encontr que presenta
15mg. de agua y 80mg. de R2O3 (xidos combinados). determinar el % de agua y el % de
R2O3 en base seca y en base hmeda.
Calculo en base hmeda ( agua)
% H2O
=
15 mg H2O x 100
-----------------500 mg MP
Clculo de R2O3
=
80 mg R2O3 x
----------------500 mg MP
%R2O3
% H20 = 3. 00
100
% R203 = 16. 00
80 mg . R203
x 100
(500 15) mg muestra
16.49 % R203.
9.- El anlisis qumico del sulfato de sodio arrojo los resultados siguiente
Na2SO4
NaCl
H2O
88.00%
1.00%
11.00%
----------100.00%
% NaCl = 1 % NaCl
( 100 - 11 ) %
X 100
( 100 - 11 ) %
% Na2SO4 = 98.88 %
98.88%
1.12%
----------100.00%
12 g
mol C
+ 12 mol H
mol C6H12O6
x 1g
mol H
6 mol O
mol C6H12O6
x 16 g
== 180 g /
mol O
28
________________________________________________________________________________________
11.- Cul es la molaridad de iones K + en una solucin acuosa que contiene 63.3 ppm de
K3Fe(CN)6 = 329.2 g / mol
63.3 mg K3Fe(CN)6 x ( 1mol K3Fe(CN)6 x
1g)
mol
L
( 329.2 g K3Fe(CN)6 x 1000mg)
3 mol K
= 5.77 x 10
1mol K3Fe(CN)6
VALIDACION
Para validar un mtodo analtico, se requiere , un entorno de trabajo que garantice la
seguridad de los resultados que se obtengan. La garantia de la calidad de los
resultados obtenidos en un laboratorio analtico requiere actuar mediante
procedimientos correctos, previamente establecidos, que se definen como normas
correctas del laboratorio analtico.
Otra definicin empleada es que la validacin se puede interpretar como el proceso
de definicin de las necesidades analticas y la confirmacin de que el mtodo en
cuestin ha considerado capacidades consistentes con las que la aplicacin requiere
Estas normas incluye los siguientes aspectos:
Buena organizacin functional
TIPOS DE VALIDACION
VALIDACION PROSPECTIVA
Es la que se realiza sobre un proceso antes de que sea implementado, el cual
puede darse para la fabricacin de nuevos productos, cuando hay cambios
fundamentales en un proceso o cuando se incorpora un equipo o Sistema para
uso.
Es la validacin que comnmente se elige porque nos asegura el xito del
proceso antes de su implementacin, adems que se pueden elegir y controlar
las variables a ensayar en el proceso.
VALIDACION RETROSPECTIVA
29
________________________________________________________________________________________
VALIDACION SIMULTANEA
Es la que produce cuando es imposible completar la validacin antes de la
puesta en el Mercado del producto. Se da si solo ha producido un limitado
nmero de lotes o si los lotes no se producen frecuentemente o tal vez si la
fabricacin se ha producido con modificaciones y las pruebas demuestran que
los parmetros estn conformes.
REVALIDACION
Se realiza cuando un mtodo validado ha sido modificado en alguno de los
pasos del procedimiento establecido, o se ha variado alguno de los
instrumentos, reactivos, o material empleado originalmente, y se realiza en
periodos establecidos.
IMPORTANCIA
Demuestra que los mtodos son adecuados a los anlisis propuestos en las
condiciones descritas, ya que la validacin es la herramienta que permite obtener las
pruebas documentales al respecto.
Trabaja con mtodos que ofrecen confianza y seguridad en los resultados,lo
cual a su vez minimiza el nmero de fallos y repeticiones permitiendo un
importante ahorro de costos
Trabajar con mtodos validados permite no solo el conocimiento del mtodo
analtico sino tambin cumplir con las exigencies legales, con el fin de
asegurar la calidad y eficacia del producto.
30
________________________________________________________________________________________
CARACTERISTICAS DE PRACTICABILIDAD
Han de evaluarse los parmetros de practicabilidad del mtodo analtico:
precision exigible, sensibilidad deseable, grado de selectiivivdad, tiempo,
costo, tamao de la muestra, cualificacin del personal, tipo de equipo e
instrumentacin, condiciones de seguridad, etc.
CARACTERISTICAS DE IDONEIDAD
La puesta a punto del mtodo analtico incluye desde los primeros estudios de
tanteo con patrones, hasta la utilizacin del mtodo en muestras reales que
garanticen el buen funcionamiento del Sistema en el momento del anlisis.
CARACTERISTICAS DE FIABILIDAD
Esta ltima etapa pemitir conocer las caractersticas de fiabilidad del mtodo
para su aplicacin rutinaria dichas caractersticas son las que demuestran la
capacidad de un mtodo analtico para mantener a lo largo del tiempo los
criterios fundamentales de validacin.
LINEALIDAD
Es la capacidad del mtodo para proporcionarresultados que son directamente
proporcionarles a la concentracin del analito en la muestra dentro de un rango
establecido. El rango se define como el intervalo entre la concentracin superior e
inferior de analito para el cual se ha demostrado la correcta precision, exactitud, y
linealidad del mtodo descrito.
31
________________________________________________________________________________________
SELECTIVIDAD
Cpacidad de un mtodo analtico para medir y/o identificar simultnea o
separadamente los analitos de inters, de manera inequivocas, en presencia de otras
sustancias qumicas que pueden estar presentes en la muestra.
La selectividad de un mtodo analtico se debera determinar antes de iniciar el
estudio de cualquier otro parmetro de validacin, dado que debe conocerse en que
grado la respuesta del mtodo es nicamente proporcionada por el analito, sin
interferencias de otras sustancias relacionadas con el de una u otra forma. La
selectividad indica el grado de ausencia de interferencias con otras especies que
contiene la matriz de la muestra
SENSIBILIDAD
La sensibilidad de un instrumento o de un mtodo es una medida de su capacidad de
diferenciar pequeas variaciones en la concentracin del analito. Dos factores limitan
la sensibilidad: la pendiente de la curva de cakibrado y la reproducibilidad o precision
del Sistema de medida.
Entre dos mtodos que tengan igual precision ser ms sensible aquel cuya curva de
calibrado tenga mayor pendiente, o si dos mtodos tienen curvas de calibrado con igual
pendiente, ser mas sensible aquel que presente la mejor precisin
ROBUSTEZ
Es la medida de su capacidad para permanecer inalterado ante pequeas pero
deliberadas variaciones en ciertos parmetros, proporcionando idea de su fiabilidad
ESTABILIDAD durante su empleo en rutina. Es por tanto la capacidad que
demuestra el procedimiento de anlisis para proporcionar resultados validos en
presencia de pequeos cambios respecto de las condiciones sealadas en el
mtodo, susceptibles de producirse durante su utilizacin
PRECISION
Expresa el grado de concordancia, coincidencia o grado de dispersion entre una serie
de medidas de tomas multiples a partir de una misma muestra homognea, obtenidas
en condiciones estipuladas. El objetivo del estudio de la precision es conocer la
variabilidad o el ms o menos del mtodo de ensayo, esta variabilidad es debida a
errores aleatorios inherentes a todo mtodo de ensayo.
Como consecuencia de la existencia de estos errores, los anlisis efectuados sobre
muestras idnticas, en las mismas circunstancias, no conducen generalmente a
resultados idnticos, los factores susceptibles de influir sobre los resultados de
ensayo no pueden ser siempre controlados (operadores, equipo instrumental,
reactivos, tiempo, etc.). este trmino englobe tres tipos de estudios:
REPETITIVIDAD
Estudia la variabilidad realizando una serie de anlisis sobre la misma muestra
en las mismas condiciones operativas, es ddecir, por un mismo analista, con
32
________________________________________________________________________________________
PRECISION INTERMEDIA
Estudia la variabilidad del mtodo efectuando una serie de anlisis sobre la
misma muestra pero en condiciones operativas, con diferentes analistas,
aparatos, dias, etc. y en un mismo laboratorio.
REPRODUCIBILIDAD
Estudia la variabilidad del mtodo bajo condiciones operativas diferentes y en
distintos laboratorios. La reproducibilidad se determina analizando una serie
de alcuotas procedentes de lotes homogneos en diferentes laboratorios,
diferentes analistas y utlizando condiciones operativas y ambientales distintas
pero siguiendo el procedimiento descrito en el mtodo.
EXACTITUD
Expresa la proximidad de concordancia entre el resultado o valor que es aceptado
convencionalmente como valor aceptado o verdadero y el valor experimental
encontrado o determinado. No debe confundirse exactitud y precision, la precisin
est relacionada con la dispersion de una serie de mediciones, pero no da ninguna
indicacin de lo cerca que esta del valor verdadero, hay mediciones muy precisas,
pero pocas exactas, sin embargo para que un mtodo sea exacto se require un cierto
grado de precision.
DEFINICION DE TERMINOS
Los qumicos realizan ensayos de un procedimiento analtico completo analizando
muestras repetidas, es decir aquellas que tienen el mismo tamao y se someten a un
anlisis exactamente en la misma forma, los resultados que se obtienen rara vez son
idnticos y ser necesario tomar el mejor valor central del conjunto.
El valor central de un conjunto debera ser ms confinable que cualquiera de los
resultados individuales, y Segundo, la dispersion de los datos debera proporcionar
una medida de la incertidumbre asociada al promedio. La media o mediana pueden
ser como valor central de un conjunto de mediciones
33
________________________________________________________________________________________
LA MEDIA
La media, Media arimtica o promedio ( x ) se refieren al valor obtenido dividiendo la
suma de un grupo de mediciones por el nmero de resultados individuales que
constituyen dicho grupo. Tambin se define como el valor que se obtiene al divider la
suma de las mediciones repetidas entre el nmero de mediciones del conjunto
Se representa matemticamente como :
N
xi
i = 1
N
Donde:
X I = representa los valores individuales de x
N = nmero de mediciones repetidas
LA MEDIANA
La mediana de un grupo de resultados es aquel valor alrededor del cual se distribuyen
los otros simtricamente, siendo la mitad de ellos numricamente mayores y la otra
mitad numricamente menores. Si el grupo consta de un nmero impar de
mediciones, la eleccin de la mediana se puede hacer directamente, pero si el grupo
contiene un nmero par de mediciones, se toma como mediana el valor medio del par
de resultados centrales.
Ejemplo: En un anlisis se tienen los siguientes resultados calcular la media y la
mediana
No
1
2
3
4
RESULTADO
10.06
10.20
10.08
10.10
Como hay un nmero par de nediciones en el grupo, la mediana viene dada por el
valor medio del par central de resultados establecidos los datos en forma creciente.
En un caso ideal, deberan ser numricamente idnticas.
No
1
2
3
4
RESULTADO
10.06
10.08
10.10
10.20
MEDIANA
34
________________________________________________________________________________________
PRECISION
Expresa la reproductibilidad de una medida, es decir, es un medida de la
concordancia entre varias medidas de la misma sustancia o propiedad y que han sido
obtenidos exactamente de la misma manera.
La reproducitbilidad de una medida se expresa por su desviacin, D, que es la
diferencia entre un valor medido o observado (O), y el valor medio, (M), de todas las
medidas
D=OM
Las barras verticales significan que se toma la diferencia sin tener en cuenta su signo.
Esta definicin se refiere a la desviacin absoluta.
Ejemplo:
No muestra
1
2
3
RESULTADO %
24.39
24.20
24.28
M
24.39
24.20
24.28
24.29
D
24.29
0.10
24.29
0.09
24.29
0.01
0.07 (desviacin media)
DESVIACION RELATIVA
La precision se puede expresar tambin en trminos relativos, como desvo medio por
ciento o como desvo medio en partes por mil.
En el ejemplo anterior se tiene lo siguiente:
d media = 0.07 x 100
24.29
= 0.29 %
INTERVALO
Es la diferencia entre el valor medido o observado ms alto y el bajo
R =
O mas alto -
O mas bajo
35
________________________________________________________________________________________
EXACTITUD
Denota el grado de coincidencia del resultado de una medicin con el valor aceptado
de la misma, y se expresa en funcin del error. El trmino exactitud indica que tan
cercana est una medicin de su valor verdadero o aceptado.
En muy pocos casos se conoce el valor verdadero de una cantidad, la cantidad
generalmente tomada como valor verdadero es en realidad el valor ms probable,
obtenido por aplicacin de los mtodos estdsticos a la evaluacin de los datos
obtenidos por medidas cuidadosas repetidas. La exactitud se expresa en trminos de
error absoluto o error relativo. La exactitud implica una comparacin con el valor
verdadero, o aceptado como tal, mientras que, en contraste, la precision compara un
resultado con el mejor valor (media o mediana) de un grupo de varios de
ellos,obtenidos del mismo modo.
Error absoluto, es la diferencia entre un valor observado o medido, O, y el valor
verdadero o ms probable. Se representa por:
E=OA
Donde:
E = error absoluto
O = valor observado o medido
A = Valor verdadero o aceptado
Ejemplo:
Calcular el error en los siguientes valores medidos, si el valor aceptado es de 501 ml.
Valores observados (O)
501
496
503
500
A
501
501
501
501
= error (O A)
= 0
= -5
= +2
= -1
En estos casos se conserva el signo del error para indicar si ste es por exceso o por
defecto, el signo negativo indica que el resultado experimental es menor que el valor
aceptado.y si es positivo indica que que el valor es mayor que el valor verdadero.
El error relativo Er, se expresa en porcentaje o en partes por mil, se calcula con la
siguiente relacin:
Er = O - A x 100
A
Ejemplo
Calcular el error relativo de los datos anteriores:
Error relativo = 501 - 501 x 100 = 0.00%
501
Error relativo = 496 501 x 100 = - 0.99 %
501
Error relativo = 496 501 x 1000 = - 9.9 partes por mil
501
36
________________________________________________________________________________________
ERRORES PERSONALES
En la mayor de los casos en que aparece un gran error en los resultados obtenidos
por un mtodo de anlisis firmemente establecido, la causa reside en el propio
experimentador. Este se puede equivocar en:
ERRORES INSTRUMENTALES
Todos los aparatos para medir son una Fuente potencial de errors sistemticos, por
ejemplo, las pipetas, buretas, y los matraces volmtricos pueden entregar o retener
volmenes ligeramente distintos de los que indicant su graduacin.Estas diferencias
se pueden deber a diversos factores como por ejemplo, deformacin de las paredes
de los recipients por el calentamiento excesivo para secarlos, tambien pueden haber
errors al usar recipientes sucios o mal calibrados por defecto de fabricacin.
Los aparatos electrnicos tambin estn sujetos a errors sistemticos instrumentals
que provienen de diversas fuentes. Por ejemplo, disminucin del voltaje que se
suministra a un instrument, fallas cuando no hay un buen contacto elctrico.
ERRORES INDETERMINADOS
Aun despus de tener en cuenta todos los errors determinados que se conzcan
siguen existiendo pequeas variaciones, cuyas causas, magnitude y signo no puden
prdecirse ni calclarse, estos errors indeterminados siguenla ley de probabilidad y
constituyen errors fortuitous (al azar)
RECHAZO DE UN RESULTADO
37
________________________________________________________________________________________
En una serie de medidas puede suceder que un valor presente una desviacin
considerablemente mayor que los dems. , entones se tiene que determinar si el valor
es o no vlido. Si se conoce la causa de la desviacin anormal, el resultado no debe
incluirse en la serie.
Con frecuencia, se desconoce la causa de las desviaciones anormalmente altas.
Pueden aplicarse entonces varias reglas para decider si los valores correspondientes
pueden aceptarse o deben ser rechazados.
LA REGLA 4 d
CAMPO DE APLICACIN
Exige disponer de una serie de cuatro o ms resultados o valores
METODO
Cuando aparece un valor que difiere mucho de los dems, se desprecia este valor
dudoso, se calcula el desvo medio de los miembros restantes del grupo con respecto
al valor medio de los mismos.
CRITERIO
Si la desviacin del valor en observacin respecto a la media de los otros valores es
mayor de cuatro veces la desviacin media, dicho valor debe rechazarse
definitivamente; en caso contrario, debe conservarse y volver a calcular una nueva
media y desviacin media tenindolo en cuenta.. Para decidier si debe rechazarse
algn valor se colocan las medidas
por oreden de sus valores crecientes y se describen despus las diferencias entre
valores vecinos. Normalmente, el valor rechazable ser el ms alto o el ms bajo de la
serie.
EJEMPLO
En una medicin se tiene los siguientes resultados:
Valores observados /O/
501
496
503
490
500
2490
5
MEDIA ( M ) 498
Clculo de la desviacin
Valores observados /O/
501
496
503
490
500
M
498
498
498
498
498
= desviacin
3
2
5
8
2
M
500
500
500
desviacin
10
4
0
38
________________________________________________________________________________________
Valor medio
501
503
500
500
1
500
3
desviacin media 2
EL CRITERIO Q
Esta prueba estadstica es simple y muy ampliamente utilizada. Es estadisticamente
correcta y es sencillo de aplicar. Cuando la prueba Q exige que se descarte un
resultado, existe una confianza elevada (90%) de que el resultado sospechoso
estuuvo sujeto en realidad a algn error en especial.
CAMPO DE APLICACIN
Se aplica a grupos de tres o ms resultados
METODO
La prueba Q se aplica como sigue:
1.- Calcular el rango de los resultados
2.- Encontrar la diferencia entre el resultado sospechoso y su vecino ms
cercano
3.- Dividir la diferencia obtenida en el paso 2 entre el rango del paso 1 para
obtener el coeficiente de descartacin Q
4.- Consultar una table de valores Q. Si el valor calculado de Q es mayor que el
valor de la tabla, el resultado se puede descartar con un 90% de confianza de
que en realidad estuvo sujeto a algn factor que no actu sobre los otros
resultados.
Qcalculada
= divergencia
Recorrido o rango
0.94
0.76
0.64
0.56
7
0. 51
8
0. 47
9
0. 44
10
0. 41
________________________________________________________________________
39
________________________________________________________________________________________
EJEMPLO
Se tiene los siguientes resultados en una medicin: 12.53, 12.56, 12.47, 12.67, y 12.48,
calcular si se rechaza algn dato.
El resultado que ms se dispersa es 12.67 y es una valor sospechoso de ser
eliminado. Emplear el test Q.
Se ordena los valores en forma creciente:
12.47, 12.48, 12.53, 12.56, 12.67
Q=
UNIDAD III
EQUILIBRIO QUMICO
La Mayor parte de las reacciones del anlisis qumico cuantitativo se verifican entre
electrlitoa o iones, es decir, cidos, bases y sales, que dan iones en disolucin, la teora de
la ionizacin de Arrehenius es til para la interpretacin de los equilibrios de los iones en
disolucin. Una parte importante de la teora de la qumica analtica comprende el estudio
del equilibrio qumico.
TEORIA DE LA IONIZACIN
40
________________________________________________________________________________________
PROPIEDADES
ELECTROLITOS
DE
LAS
SOLUCIONES
ACUOSAS
DE
CONDUCTANCIA
Todas estas soluciones conducen la corriente elctrica, con mayor o menor facilidad
segn la naturaleza del soluto, la concentracin de la solucin y la temperatura.
PRESION DE VAPOR
La presin de vapor de una solucin acuosa de un electrlito no voltil a una
temperatura dada, siempre es menor que la de una solucin similar a un electrlito
no voltil.
PRESION OSMOTICA
La tendencia de una solucin, separada del solvente puro por una membrana
porosa, a diluirse por el pasaje de molculas de solvente a travs de esa membrana,
se llama OSMOSIS. El grado de esta dilucin puede medirse por la presin
hidrosttica, presin osmtica, desarrollada dentro de la solucin, esta presin
depende en magnitud de la concentracin de la solucin y por tanto del nmero de
partculas de soluto presentes en una cantidad dada de solvente, las soluciones
41
________________________________________________________________________________________
TIPOS DE ELECTROLITOS
Los electrlitos se clasifican en fuertes si dan soluciones altamente conductoras y afectan a
la presin de vapor, los puntos de ebullicin y de congelacin y la presin osmtica, en
grado apreciable.Segn la teora de Debye Huckel supone que los iones fuertes en
soluciones de concentracin moderada estn completamente disociados,ejemplos, de estos
electrlitos son las sales solubles, y acidos como ntrico, clorhdrico, sulfrico, etc.
Los electrlitos son diles si dan soluciones poco conductoras de la corriente y afectan
escasamente a las propiedades fsicas del solvente, ejemplos, de estos electrlitos son
cido actico, hidrxod de amonio, acetato de plomo, etc.
Cuantitativamente la fuerza de un electrlito puede expresarse en trminos de su grado de
disociacin electroltica o ionizacin, , o sea en funcin de la fraccin de sustancia que
aparece en forma de iones. El grado de disociacin depende de la concentracin.
La teora de la disociacin electroltica de Svante Arrhenius, afirma que cuando un soluto se
coloca en contaco con el agua se establece un equilibrio entre las molculas del soluto y los
iones en solucin. Este equilibrio podra formularse as:
Molculas de soluto
REACCIONES IONICAS
Las reacciones que tienen lugar en solucin acuosa pueden incluir molculas, iones o
ambos. Las reacciones de carcter puramente molecular, que incluyen no electrolitos, son
las ms comunes en el campo de la qumica orgnica.
Las reacciones inicas son comunes en anlisis inorgnico. Toda reaccin qumica puede
describirse mediante una ecuacin, la cual debe indicar, con la mayor exactitud posible, las
sustancias reaccionantes y los productos finales de la reaccin. Aunque en los cursos de
qumica elemental todava se emplea ecuaciones en las que las sustancias que participan
en la reaccin se indican por frmulas moleculares (ecuacin molecular), esto solo es exacto
cuando las molculas realmente intervienen.
Para las reacciones en solucin acuosa, este tratamiento da resultados exactos en pocos
casos y no muestra que la mayora de los cambios qumicos producidos se basan en el
comportamiento de los iones, para estos casos, es preferible el uso de reacciones inicas.
Al describir una ecuacin qumica mediante una ecuacin inica, se incluyen solamente las
especies, tanto reactivos como productos, que tienen una intervencin efectiva en la
modificacin qumica observada. todas las otras iones o molculas, se omiten, ya que no
contribuyen en nada a la reaccin.
Por ejemplo:
Se tiene la siguiente reaccin:
NaCl (ac)
Esta ecuacin se llama molecular porque las frmulas de los compuestos estn escritas
como si todas las especies existieran como molculas o entidades unitarias, esta ecuacin
es til porque indica la identidad de los reactivos, esto es cloruro de sodio y nitrato de plata.
De la ecuacin anterior se escribe los reactantes y productos como iones, para obtener la
ecuacin inica
Na + + Cl - + Ag + + NO3 - ------- AgCl (s) +
Na+
42
________________________________________________________________________________________
Se observa y elimina iones comunes en anbos miembros, como iones sodio, y iones nitratos
(iones espectadores). Como los iones espectadores aparecen en ambos lados de la
ecuacin y no cambian en la reaccin qumica, se pueden cancelar o eliminar y queda la
ecuacin inica de la siguiente manera:
Ag +
Cl -
---------
AgCl (s)
REACCIONES DE METTESIS
Son las reacciones en las que no hay modificacin en el estado de oxidacin, se producen
generalmente por eliminacin del sistema, de uno o ms productos, dicha eliminacin se
efecta mediante la unin de iones de manera tal que se produce desprendiiento de un gas
o formacin de un precipitado o de una sustancia poco ionizada. Mettesis significa en
griego trasponer.
Para que una reaccin de mettesis produzca un cambio neto en una solucin, se deben
retirar iones de la solucin, estos puedenser: la formacin de u precipitado, formacin de un
gas que escapa de la solucin, y la formacin de un electrlito dbil o un no electrlito.
Reacciones de precipitacin
Las reacciones de mettesis que dan por resultado la formacin de un producto insoluble se
denominan reacciones DE PRECIPITACIN. Un precipitado es un slido insoluble que se
forma por una reaccin en solucin.
La solubilidad de una sustancia es la cantidad de esa sustancia que se puede disolver en
una cantidad dada de disolvente, por ejemplo, slo 1.2 x 10 -3 moles de yoduro de potasio se
disuelve en un litro de agua a 25 oC
K2CrO4 (ac) + Pb (NO3)2 (ac) --------
43
________________________________________________________________________________________
Ecuacin molecular:
Mg (OH)2 (s)
2 H2O (l)
2 H + (ac) -----------
Mg 2+ (ac)
+ 2 H2O (l)
+ H2O ( l ) + CO2 ( g )
Ecuacin inica
H+ (ac)
+ HCO3 - ( ac)
-------------
H2O ( l)
CO2 ( g)
REACCIONES DE OXIDACIN-REDUCCION
Estas son reacciones en las cuales se producen cambios en los nmeros de oxidacin,
debido a la transferencia de electrones de una sustancia a otra. Un proceso que da lugar a
una transferencia de electrones de un reactivo a otro se llama proceso de xido - reduccin
o redox. La oxidacin es el proceso en que un tomo, in o molcula pierde uno o ms
electrones ; y una reduccin implica ganancia de uno o ms electrones. No existen
electrones libres en los sistemas qumicos ordinarios y la prdida de electrones de otra
especie.
Un agente reductor es una sustancia que pierde uno o ms electrones y en este proceso se
oxida ; un agente oxidante gana uno o ms electrones y con ello se reduce ; de otra forma,
un agente oxidante se combina con electrones y por esto se reduce, mientras que un agente
reductor provee electrones.Una reaccin de oxidoreduccin siempre involucra dos sistemas
o reacciones parciales, una que proporciona los electrones y el otro que se combina con
ellos. En la oxidacin del fierro con el in crico, tenemos las dos reacciones parciales o
semireacciones :
Semirreaccin de oxidacin de Fe +2 :
Fe2+
<======>
Fe3+ +
Semirreaccin de reduccin de Ce +4 :
<======>
Ce4+
+
e
Ce3+
Estas reacciones son reversibles y en forma general puede representarse de la siguiente
manera :
Ox
Donde :
Ox :
forma oxidada
ne
<======>
Red
44
________________________________________________________________________________________
red :
ne:
forma reducida
nmero de electrones implicados en la Semireaccin
carga neta
= +2
-2
-----0
+ SO32-
---------->
sulfito
CrO2- +
cromito
SO42sulfato
-+2 ---------->
Cr+3 O2-4
-+1
45
________________________________________________________________________________________
-+2
---------->
S+6 O4
-8 -+2
Podemos igualar la cantidad de electrones que se ganan y se pierden tomando dos cromato
por cada tres sulfito. La ecuacin balanceada queda de la siguiente manera :
2CrO42-
3SO32-
---------->
2CrO2-
3SO42-
+ H2O
---------->
2CrO2 - +
3SO42-
+ 2OH-
---------->
2Cr 3+
---------->
2Cr 3+ +
7H2O
14H+
---------->
2Cr 3+
7H2O
14H+
+ 6e
---------->
2Cr 3+
+ 7H2O
I2
I2
I2
+ 2e
Un ion dicromato toma 6e y 2 iones yoduro 2e, por eso las dos reacciones parciales tienen
lugar en la relacin de 1 a 3. Multiplique la ecuacin de reduccin por 1 y la ecuacin de
reduccin por 3 ; smelas para obtener la ecuacin final balanceada.
46
________________________________________________________________________________________
Cr2O72-
+ 14H+ +
3 x
Cr2O72-
14H+
----------->
6e
6I+ 6 I-
2Cr3+
---------------------->
2Cr3+
+
7H2O
3I 2
+
6e
+ 3 I 2 7H2O
ACIDOS
Un cido (del latn acidus, que significa agrio) es considerado como cualquier compuesto
qumico que, cuando se disuelve en agua, produce una solucin con una actividad de catin
hidronio mayor que el agua pura, esto es, un pH menor que 7.
Svante Arrhenius lo define como una sustancia que aumenta la concentracin de catin
hidronio cuando se disuelve en agua, cido es cualquier sustancia que se ioniza parcial o
completamente en agua para dar iones hidrgeno y que se asocian con el disolvente para
dar iones hidronio, H3O +. Esta definicin parte del equilibrio de disociacin del agua en
hidronio e hidrxido:
H2O (l) + H2O (l) <----- H3O +(ac) +
OH ( ac)
En agua pura, la mayora de molculas existen como H2O, pero un nmero pequeo de
molculas estn constantemente disocindose y reasocindose. El agua pura es neutra con
respecto a la acidez o basicidad, debido a que la concentracin de iones hidrxido es
siempre igual a la concentracin de iones hidronio.
Los qumicos generalmente escriben H + (ac) y se refieren al ion hidrgeno cuando
describen reacciones cido-base.
En 1923, los qumicos Nicolaus Bronsted y Thomas Lowry reconocieron que las
reacciones cido base involucran la transferencia de un protn, un cido de BronstedLowry es una especie que dona un protn a una base y una basees cualquier sustancia que
puede aceptar un protn.
As se puede escribir una media reaccin:
cido = H +
base
El cido y la base de una media reaccin se llaman pares conjugados. Los protones libres
no existen en solucin, y debe haber un aceptor de protones (base) antes de que un
donador de protones (cido) libere su protn, es decir, debe haber una combinacin de dos
disolventes.
Algunos ejemplos:
cido 1
HCl
+
Cl
base 2
+
--------------------
H2O
cido 2
base 1
---------------
H3O
HAc
NH3
-------------------
NH4 +
Ac
En el segundo ejemplo, el ion acetato es la base conjugada del cido actico, y el ion
amonio es el cido conjugado del amoniaco. Es evidente que una sustancia no puede actuar
como scido a menos de que est presente una base para aceptar protones. As los cidos
47
________________________________________________________________________________________
H2 (g)
+ CaCO3 (s)
REACTIVOS ACIDOS
No todos los cidos son adecuados para la preparacin y uso de soluciones. Las soluciones
de mayor uso son:
ACIDO CLORHIDRICO
Es un cido monoprtico, fuerte, el reactivo de fbrica presenta una concentracin de
10.5N a 12N. El cloruro de hidrogeno, es un gas, forma la solucin de cido clorhdrico en
medio acuoso, normalmente en anlisis volumtrico se utilizan soluciones diluidas como
0.1N - 0.2N, es decir ; son soluciones estables a bajas concentraciones, se pueden utilizar
48
________________________________________________________________________________________
Cl (ac)
Por ser cido fuerte es un electrlito fuerte, por lo que se ionizan completamente en
solucin.
ACIDO SULFURICO
Es otro reactivo que se utiliza para preparar soluciones valoradas. El producto de fabrica se
presenta una concentracin 36N y se emplea en ocasiones para valoraciones en forma
alternativa al cido clorhdrico, forma ciertas sustancias insolubles con determinados iones
como los metales alcalinotrreos y plomo.
El cido sulfrico, es un cido fuerte es un cido diprtico porque cada unidad de cido
produce dos H+, en dos etapas independientes:
H2SO4$ (ac)
HSO4 - (ac)
-------- H +
------- H +
+ HSO4
+ SO4
(ac)
ACIDO NITRICO
El reactivo de fbrica tiene una normalidad de 14N, es una solucin inestable cuando se
calienta o se expone a la luz ; presenta un poder fuertemente oxidante. En cambio, las
soluciones de cido ntrico diluidas a un nivel de concentracin de 0.1M o ms bajo, son
estables largo tiempo, pero presenta el inconveniente de afectar a numerosos indicadores
debido al poder oxidante que presenta. Es un cido fuerte por ello se ioniza completamente
HNO3 (ac) --------- H + (ac)
+ NO3 - (ac)
ACIDO PERCLORICO
Tiene una concentracin 12N ; es fuerte , estable y no es voltil ; puede reaccionar en
caliente con la materia orgnica formando mezcla explosiva, sus soluciones diluidas son
preferidas para titulaciones en medios no acuosos y presentan el inconveniente de formar
productos insolubles con los iones potasio y amonio.
ACIDO ACETICO
Es un cido monoprtico, esto es, cada unidad de cido libera un ion hidrgeno. La
ionizacin del cido actico es incompleta, porque es un electrlito dbil, por eso se dice
que es un cido dbil. No es adecuado como valorante estandar a causa de que el cambio
de pH que ocurre cerca del punto de equivalencia, es demasiado pequeo para dar un
producto final neto.
49
________________________________________________________________________________________
CH3COO - (ac)
H+ (ac)
-----------
% EN PESO
DENSIDAD
NORMALIDAD
Acido clorhdrico
1* Concentrado
2* Concentrado
3* Fumante
32
36
38
1.16
1.18
1.19
10.0
12.0
12.5
Acido sulfrico
95-98
1.84
36.0
Acido ntrico
4* concentrado
5* fumante
65
86
1.40
1.50
14.0
20.0
96
99-100
1.06
1.06
17.0
18.0
Acido actico
6* glacial
7* glacial
DEFINICIN DE BASE
Para Svante August Arrehnius una base es, como una definicin inicial una sustancia que
en disolucin acuosa aporta iones OH al medio. Un ejemplo es:
NaOH (ac) ----- --- OH - (ac) +
Na + (ac)
50
________________________________________________________________________________________
Una base dbil tambin aporta iones OH al medio, pero la disociacin es incompleta, est
en equilibrio el nmero de molculas disociadas con las que no lo estn
Al(OH) 3 --------- 3 OH - + Al 3+
En este caso, el hidrxido de alumnio est en equilibrio (descomponindose y formndose)
con los iones que genera.
REACTIVOS ALCALIS
HIDROXIDO DE SODIO
Es conocido tambin como sosa custica o soda custica, es un hidrxido de estado
de agregacin slido, blanco, sin olor, higroscpico, bastante soluble en agua, cuando
se disuelve en agua o se neutraliza con un cido libera una gran cantidad de calor .
Son electrlitos fuertes, esto significa que en solucin se ionizan completamente en los
iones metlicos y iones hidrxidos
NaOH (ac) ----- --- OH - (ac) +
Na + (ac)
El hidrxido es corrosivo para la piel y los ojos y por ingestin causa daos al sistema
gastrointestinal. Se usa para fabricar jabones, papel, explosivos, pinturas y productos
de petrleo, en galvanospalstia, lavanderia y textiles de algodn y se emplea
comnmente en limpiadores de desagues y hornos.
Es la base que ms se utiliza, soluble en agua siempre est contaminada con
pequeas cantidades de impurezas de las cuales, la ms grave es el carbonato de
sodio, es extremadamente higroscpico y absorbe dixido de carbono de la atmsfera
transformndose en el correspondiente carbonato de acuerdo a la siguiente reaccin.
CO2
2OH-
----->
CO3 -
H2O
HIDROXIDO DE POTASIO
El hidrxido de potasio, base fuerte, soluble en agua, y es extremadamente
higroscpico, tambin reacciona con el dixido de carbono, por lo que contiene una
determinada cantidad de carbonatos pero su uso es limitado debido a que su precio
es, ms elevado que el de el hidrxido de sodio.
HIDROXIDO DE BARIO
Es un a base fuerte, y se ioniza completamente. Presenta el inconveniente de que la
mayor parte de las sales de bario son insolubles en agua y en soluciones alcalinas , su
principal ventaja es que la solucin est siempre libre de carbonatos, minimizando el
error por carbonatos . Como el hidrxido de bario tiene una solubilidad limitada en
agua, la concentracin de sus soluciones no puede estar ms all de 0.05N
Ba(OH)2 (ac) ---------- Ba 2+ (ac) + OH -
(ac)
HIDROXIDO DE AMONIO
El amonaco (NH3) se clasifica como base de Bronsted poque puede aceptar un ion
hidrgeno:
51
________________________________________________________________________________________
NH3 (AC)
+ OH (ac)
El amonaco es un electrlito dbil, por tanto, es una base dbil, porque slo una
pequea fraccin de las molculas de NH3 disueltas reaccionan con agua para formar
los iones NH4 + y OH
No se utiliza como reactivo valorante, debido a la volatilidad del amoniaco an en
soluciones diluidas y por ser un base dbil.
Las soluciones bsicas se deben almacenar en botellas de polietileno y no en botellas
de vidrio, debido a que reaccionan con ste. Estas soluciones tampoco deben
guardarse en botellas con tapn de vidrio ya que, despues de un tiempo, es imposible
quitar el tapn quedando sellada
sal +
agua
Los productos de la reaccin son una sal y principalmente agua. Una sal es un compuesto
inico formado por un catin diferente del H+ y un anin distinto del OH - u O -2 . Las
reacciones cido base se pueden clasificar en cuatro categoras.
NaCl (ac)
+ H2O ( l)
Dado que HNO3 est ionizado por completo pero el NH3 est predominantemente en froma
no ionizado en la solucin, se escribe la ecuacin inica para la reaccin como
H + (ac) + NH3 (ac)
El NO3 es el ion espectador en esta reaccin.
52
________________________________________________________________________________________
+ H2O (l)
HF (ac)
ANALISIS DIMENSIONAL
Muchos procesos fsicos y qumicos se describen mediante relaciones numricas,
especialmente en anlisis qumico se aplican tratamientos matemsticos.El valor numrico
de una medicin siempre debe llevar unidades. En ciencia, todos los nmeros tienen
unidades, en el mtodo dimensional o del factor unitario estn constituidos por dos trminos
cualesquiera que describan cantidades iguales o equivalentes.
Las unidades guan nuestros clculos paso a paso, porque todas las unidades se cancelan,
salvo las del resultado deseado.
Se emplea el anlisis dimensional como ayuda para resolver los problemas, se lleva las
unidades en todos los clculos, las unidades se multiplican unas por otras, se dividen unas
entre otras o se cancelan. Este mtodo ayuda a asegurar que las soluciones a los
problemas tengan las unidades correctas, adems, ofrece una forma sistemtica de resolver
muchos problemas numricos y de revisar las soluciones para detectar posibles errores.
La clave para usar el anlisis dimensional es el empleo correcto de factores de conversin
para transformar una unidad en otra. Un factor de conversin es una fraccin cuyo
numerador y denominador son la misma cantidad expresada en diferentes unidades, en la
resolucin de un problema numrico se puede utilizar ms de un factor de conversin.
ESTEQUIOMETRIA
La estequiometra de una reaccin es la relacin entre el nmero de moles de reactivos y de
productos tal como lo indica la ecuacin balanceada, es la relacin entre las especies
qumicas reaccionantes.Las reacciones qumicas se representan mediante ecuaciones
qumicas. Por ejemplo, en la siguiente reaccin se tiene:
2H2
O2 ------- 2H2O
53
________________________________________________________________________________________
Se interpreta como que: el signo + significa reacciona con y la flecha significa produce.
Las frmulas qumicas que estn a la izquierda de la fecha representan las sustancias de
partida, llamadas reactivos. Las sustancias que se producen en la reaccin, llamadas
productos, aparecen a la derecha de la fecha. Los nmeros antepuestos a las frmulas son
coeficientes.
La ecuacin indica que 2 moles de hidrgeno se combina con 1 mol de oxgeno para formar
dos moles de agua.
Uno de los conceptos importantes de la estequiometra es la ley de la conservacin de la
masa, que indica que la masa total de los productos de una reaccin qumica es igual a la
masa total de los reactivos. Los mismos nmeros de tomos de cada tipo estn presentes
antes y despus de una reaccin qumica, una ecuacin qumica balanceada indica
nmeros iguales de tomos de cada elemento en los dos miembros de la ecuacin,
Las ecuaciones se balancean anteponiendo coeficientes a las frmulas qumicas de los
reactivos y de los productos de una reaccin.
Si se conoce la ecuacin qumica y la cantidad de un reactivo consumida en la reaccin se
puede calcular las cantidades de otros reactivos y productos. Los coeficientes de una
ecuacin balanceada indican los nmeros relativos de moles de reactivos y productos,
perocuando se trabaja con soluciones, con soluciones de concentracin conocida como
molaridad y normalidad, se usa la concentracin y el volumen para determinar el nmero de
moles, como moles de soluto, es decir, se aplica leyes de equivalencia qumica.
El clculo estequiomtricosigue el siguiente procedimiento:
1.- escribir la ecuacin qumica o las ecuaciones que relacionan las sustancias de
inters., el problema estequiomtrico se basa en una o varias reacciones qumicas o en
equivalencias qumicas, de modo que el primer paso es escribir la ecuacin o
ecuaciones qumicas
2.- Escribir una ecuacin matemtica que exprese, en trminos de moles, la relacin
entre las sustancias de inters, a base de la ecuacin qumica, se puede escribir
directamente una ecuacin que relaciones, en moles, las cantidades de las sustancias de
que se trata.
3.- Se introducen unidades dimensionales apropiadas para cada cantidad molar. El
clculo estequiomtrico se conoce o se busca en unidades de peso, o es frecuente que
una sustancia q1ue interesa est presente en forma de iones o molcula en solucin, de
tal manera que la cantidad de esa sustancia se da ms cmodamente en unidades de
volumen.
4.- Sustituir los datos numricos conocidos y resolver la ecuacin parahallar la cantidad
deseada.
EJEMPLO:
Qu masa de AgNO3 (169.9 g/ mol) se necesita para convertir 2.33 g de Na2CO3
(106 g/mol) en Ag2CO3? Y que masa de Ag2CO3 (275.7 g/mol) se formar?
En la siguiente reaccin:
Na2CO3 (ac) + 2 AgNO3 (ac) ------- Ag2CO3 (s) + 2NaNO3 (ac)
1 mol
2 moles
1 mol Na2CO3
= 0.02198
106 g0.02198 mol Na2CO3
mol Na2CO3
54
________________________________________________________________________________________
x 1 mol Fe
55.85 g Fe
Moles de S = 8.67 g S
1 mol S
32.07 g S
= 0.136 mol Fe
= 0.270 mol S
0.136 mol S
Pero, en 8.67 g de S estn presentes 0.270 mol S, esta cantidad es superior a lo que se
necesita para reaccionar con el Fe, entonces, el Fe es el reactivo limitante (es el reactivo
que se consume primero) y el S es el reactivo excedente (es el reactivo presente en
cantidades mayores)
(2) El nmero de FeS que se forma es:
Masa de FeS = 0.136 moles Fe x 1 mol FeS
1 mol Fe
x 87.92 g FeS
1 mol FeS
= 12 g FeS
( 3 ) masa del reactivo excedente
Nmero de moles excedentes = 0.270 - 0.136 = 0.134
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SOLUCIONES
La mayora de las reacciones que se realizan en el anlisis qumico se verifican teniendo a
los reactantes en solucin y en general en medio acuosos. Una solucin es una dispersin
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CONCENTRACIN
La concentracin de una solucin se puede expresar cualitativa o cuantitativamente. Se
emplean los trminos diluida y concentrada para describir una solucin de forma cualitativa,
una solucin con una concentracin baja de soluto se describe como diluida; una con una
concentracin elevada se describe como concentrada.
La concentracin de una solucin, es la relacin que existe entre una cantidad definida de
un soluto disuelta en una determinada cantidad de solvente. Esta relacin puede expresarse
en unidades fsicas o qumicas.
Las unidades fsicas establecen la composicin de una solucin en trminos del peso de
soluto que est en un determinado peso o volumen de solvente.(peso de soluto por unidad
de peso o de volumen de solvente. Por ejemplo, 30 g de sulfato de cobre en 500 g de agua.
En porcentaje, ya sea en peso o volumen de soluto, referido a 100 partes en peso o
volumen de solucin. Esta relacin de concentracin expresada matemticamente es:
% =
a1
100 =
a1 + a2
a1 100
b
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________________________________________________________________________________________
TIPOS DE SOLUCIONES
Los qumicos expresan las concentraciones de las soluciones de varias maneras, algunas
ms tiles que otras en los clculos cuantitativos.
Las unidades de concentracin que se utilizan con mas frecuencia en los anlisis
volumtricos son la molaridad y la normalidad y en menor incidencia las soluciones
empricas. El trmino por ciento en pesos se emplea comnmente para expresar la
concentracin aproximada de los reactivos de laboratorio.
SOLUCIONES MOLARES
El concepto de mol es til para expresar concentraciones de soluciones, especialmente
en anlisis qumico, donde es necesario conocer las relaciones volumtricas en las que
reaccionarn soluciones de diferentes sustancias. Una solucin uno molar se define
como la que contiene un mol de sustancia en cada litro de esa solucin. sta se prepara
disolviendo un mol de la sustancia en el solvente y diluyendo hasta un volumen final de
un litro en un matraz volumtrico, o bin se puede disolver una fraccin o un mltiplo del
mol y diluirlo hasta la fraccin o mltiplo de litro correspondiente (por ejemplo, 0.01 mol
en 10 ml).
La concentracin molar de la solucin de la especie qumica es el nmero de moles de
esta especie que est contenido en un litro de la solucin. La unidad de concentracin
molar es la molaridad ( M ), la cual tiene dimensiones de mol / litro. Se expresa de la
siguiente manera :
M
N MOLES DE SOLUTO
-------------------------------=
VOLUMEN DE SOLUCION EN LITROS
mol
------------L
Milimoles de soluto
mmol
----------------------------- = --------------mililitros de solucin
ml
68
________________________________________________________________________________________
=
g
0.04095 mol
Nmero de milimoles
5 g X 1 mmol =
0.1221
40.95 mmol
g
EJEMPLO
Calclese la concentracin molar de Etanol en una solucin acuosa que contiene 5 g de
C2H5OH ( cuyo peso molecular es de 46.07 g / mol ) en 4 litros de solucin
5 g C2H5OH X 1 mol C2H5OH =
4L
46.07 g
0.0271 mol / L
o:
5 g C2H5OH X 1 mmol C2H5OH =
4L
0.046.07 g
SOLUCIONES MOLALES
La molalidad de una solucin, denotada por m, se define como el nmero de moles de
soluto por kilogramo de disolvente:
Molalidad = moles de soluto
Kilogramos de disolvente
Existe una diferencia entre molaridad y molalidad, la molaridad se define en trminos del
volumen de solucin, mientras que la molalidad se define en trminos de la masa de
disolvente.. La molalidad de una solucin dada no vara con la temperatura porque las
masas no cambian con sta. La molaridad, en cambio, si cambia con la temperatura a
causa de la expansin o contraccin de la solucin.
SOLUCIONES EMPIRICAS
Son aquellas que tienen una concentracin arbitraria en relacin a la aplicacin especifica
de la solucin o de las necesidades del ensayo y que valoran directamente una cantidad
definida del componente de inters. Se le llaman tambin soluciones con titulo y pueden
ser de dos tipos:
a)
69
________________________________________________________________________________________
EJEMPLO
Calcular que volumen de HCl del reactivo de fbrica con concentracin 36.5 % y
densidad 1.15 g/ ml , se debe medir para preparar 1000 ml de una solucin emprica cuyo
ttulo sea 1ml = 0.00361 g de HCl.
Clculo de peso de HCl para un litro de solucin
0.00361g HCl X 1000 ml = 3.61 g HCl
1ml
X 1000 ml
SOLUCIONES NORMALES
Aunque la molaridad se usa extensamente en qumica, tambin se usa una unidad de
concentracin en anlisis cuantitativo que se llama normalidad (N). Una solucin uno
normal contiene un equivalente gramo de soluto por litro de solucin. Un equivalente
representa la masa de material que da un nmero de avogrado de unidades
reaccionantes, una unidad reaccionante es un protn o un electrn, el nmero de
equivalentes est dado por el nmero de moles multiplicado por el nmero de unidades
reaccionantes por molcula o tomo.
Una solucin normal es aquella que contiene un equivalente gramo de una sustancia en
un litro de solucin. Se expresa como:
eq.
--------litro
meq
----------mililitro
70
________________________________________________________________________________________
EJEMPLO
Determinar que normalidad presenta una solucin de nitrato de nquel preparada al disolver
3 gramos de nquel metlico puro en cido ntrico y diluyendo a 500 ml. Al titular el nquel
con KCN ocurre la siguiente reaccin :
Ni +2
+ 4 CN - --------- Ni ( CN ) 4 -2
El peso equivalente del nquel es igual a la mitad de su peso atmico debido a que el nquel
es un in divalente. Por lo tanto :
Peso equivalente = 58.70 = 29.35 g / eq
2
clculo de la normalidad
2g
Ni
500 ml
X 1 eq Ni X 1000 ml = 0.1362 eq / L
29.35 g
1L
EQUILIBRIO QUIMICO
En 1863, Guldberg y Waage describieron la ley de accin de masas, que establece que la
rapidez de una reaccin qumica es proporcional a las masas activas de las sustancias
reaccionantes presentes en cualquier momento, las masas activas pueden ser
concentraciones o presiones.Estos autores derivaron una constante de equilibrio al definir el
equilibrio como la condicin en la cual la rapidez de las reacciones hacia adelante y en
sentido inverso es igual. Se considera la siguiente reaccin:
aA
+ bB
------- c C
--------
+ dD
De acuerdo con Guldberg y Waage, la rapidez de la reaccin hacia adelante es igual a una
cosnstante por la concentracin de cada especie elevada a la potencia del nmero de
molculas que participan en la reaccin, es decir,
71
________________________________________________________________________________________
Rapidez f = Kf [ A ]a [ B ]b
Donde rapidez f respresenta la rapidez de reaccin hacia adelante, es decir, la formacin de
productos y K f es la constante de rapidez, la cual depende de factores como temperatura y
la presencia de catalizadores, [ A ] y [ B ] representan las concentraciones molares de A y B.
De igual manera, para la reaccin inversa, Guldberg y Waage escribieron
Rapidez bf = K b [ C ]c [ D ]d
Y para un sistema en equilibrio, la rapidez hacia adelante y en sentido inverso resulta igual:
Kf [ A ]a [ B ]b = K b [ C ]c [ D ]d
Reordenando estas ecuaciones se obtiene la constante molar de equilibrio K (que es
vlida para soluciones diluidas) para la K de la reaccin se tiene::
[ C ]c [ D ]d
----------------- = Kf =
[ A ] a [ B ]b
Kb
72
________________________________________________________________________________________
------- H +
K1 =
[ H + ] [ A-]
+ A-
[HA]
Si se invierte la direccin de la reaccin, el valor de la nueva constante es simplemente el
inverso del valor original de K
H+
A-
-------- HA
[ HA]
[ H + ] [ A-]
Si dos ecuaciones se suman, la nueva constante K es el producto de los valores individuales
de las constantes
HA
------- H +
+ A-
K1
73
________________________________________________________________________________________
H + + C --- CH +
K2
__________________________________
HA
C --- H + + CH +
K3
[ H +] [ C ]
[ A- ] ] [ A- ]
[ HA]
[ C]
EQUILIBRIO Y TERMODINAMICA
La tendencia de que ocurra una reaccin qumica se define termodinmicamente, es decir,
La constante de equilibrio est directamente relacionada con la termodinmica de una
reaccin qumica. . El calor absorbido o liberado por una reaccin (entalpa) y el grado de
desorden de los reactivos y productos (entropa) contribuyen interdependientemente al
grado en que est favorecida o desfavorecida una reaccin.
ENTALPIA
El cambio de entalpa, H, de una reaccin es el calor absorbido o liberado cuando tiene
lugar la reaccin a una presin aplicada constante. El cambio de entalpa estndar, H o, es
el calor absorbido cuando todos los reactivos y productos estn en su estado estndar.
HCl (g)
------
(ac)
+ Cl (ac)
H o = - 74.85 Kj / mol a 25 oC
El signo negativo indica que se libera calor en la reaccin, o sea la disolucin se calienta, si
H es negativo la reaccin es exotrmica. En otras reacciones, H es positivo, que
significa que se absorbe calor, y la disolucin se enfra durante la reaccin, entones, el
proceso es endotrmico
ENTROPIA
La entropa (S) es una medicin del desorden o aleatoriedad de una sustancia o de un
sistema, cuanto mayor es el desorden Mayor es la entropa. En general, un gas est ms
desordenado (tiene ms entropa) que un lquido que un lquido, que a su vez est ms
desordenado que un slido. Los iones en una disolucin normalmente estn ms
desordenados que en una de sus sales slidas:
K Cl (s) ------- K + (ac) +
Cl - (ac)
S o= + 76.4 J/ K-mol)
a 25oC
H - TS
74
________________________________________________________________________________________
Donde:
T = temperatura absoluta en grados Kelvin
H = Entalpa
S = Entropa
G = es la medida de la energa del sistema
Un sistema tiende expontneamente a estados de menor energa. El cambio en energa de
un sistema a temperatura constante est dado por
G = H T AS
De esta manera, un proceso ser expontneo cuando G es negativa; ser expontneo en
sentido inverso cuando G sea positiva, y estar en equilibrio cuando G sea cero. Por
tanto, una reaccin se favorece por la cesin de calor (H) negativa), como en las
reacciones exotrmicas, y por el aumento de entropa (S positiva). Tanto H como S
pueden ser positivas o negativas, y las magnitudes relativas de cada una y la temperatura
determinarn si G ser negativa, de modo que la reaccin sea expontnea.
La entalpa estndar Ho , la entropa estndar S o y la energa libre estndar G o representan
las cantidades termodinmicas para un mol de una sustancia en estado estndar (p= 1 atm,
T = 298 oK, concentracin unitaria), entonces,
AG o = Ho + T S o
G se relaciona con la constante de equilibrio de una reaccin mediante
o
K = e -AGo/RT
O
AGo = - RT Ln K = - 2.303 RTlog K
Donde:
R
= constante de los gases (8.314 JK -1 mol -1
T
= temperatura absoluta en grados Kelvin
Por tanto, si se conoce la energa libre estndar de una reaccin, se puede calcular la
constante de equilibrio. Cuanto mayor sea la energa libre estndar (cuando sea ms
negativa), mayor ser K.
La reaccin est o no favorecida. Una reaccin es expontnea si la energa libre estndar es
negativa o, lo que es equivalente, si K > 1. La reaccin no es espontnea si AG o es positivo
(K < 1), se debe calcular K a partir de AG o y viceversa.
PRINCIPIO DE LE CHATELIER
La concentracin de equilibrio de los reactivos y productos se puede alterar si se aplica
tensin al sistema, por ejemplo, cambiando la temperatura, la presin o la concentracin de
uno de los reactivos. Los efectos de tales cambios se pueden predecir por el principio de Le
Chatelier, que establece que cuando se aplica tensin a un sistema en el equilibrio qumico,
el equilibrio se desplazar en el sentido que permita aliviar o contrarrestar esa tensin.
Por ejemplo se somete un sistema, que se encuentra en equilibrio, a un cambio que
perturba el sistema. El principio de Le Chatelier afirma que la direccin por la que el sistema
vuelve al equilibrio es aquella que tiende a contrarrestar parcialmente el cambio. Para ver lo
que significa esta afirmacin, veamos lo que ocurre si intentamos cambiar la concentracin
de una de las especies de la reaccin:
75
________________________________________________________________________________________
Br O3 - + 2Cr 3+
4 H2O
------- Br -------
+ Cr2O7 2-
8 H+
= 1 x 10
11
a 25 oC
] [ Cr 3+] 2
> K
Dado que Q > K, la reaccin debe ir hacia la izquierda para disminuir el numerador y
aumentar el denominador hasta que Q = K
1. Si la reaccin est en equilibrio y se aaden productos (o se quitan reactivos), la
reaccin se desplaza a la izquierda
2. Si la reaccin est en equilibrio y se aaden reactivos (o se quitan productos), la
reaccin se desplaza a la derecha
76
________________________________________________________________________________________
adelante, que libera calor. El grado de desplazamiento depender de la magnitud del calor
de reaccin para el sistema.
Adems de influir en la posicin de equilibrio, la temeperatura tiene efecto pronunciado
sobre la rapidez de las reacciones hacia adelante y hacia atr que participan en el equilibrio,
y por tanto influye en la rapidez con la que se tiende al equilibrio. Esto se debe a que el
nmero y la energa de las colisiones entre las especies reaccionantes aumentan al elevarse
la temperatura.
Todas las constantes de equilibrio dependen de la temperatura, como tambin la rapidez de
las reacciones.
Cuando la temperatura de un sistema cambia, tambin lo hace la constante de equilibrio, por
consiguiente:
1. La constante de equilibrio de una reaccin endotrmica (H o >0) aumenta si
aumenta la temperatura
2. La constante de equilibrio de una reaccin exotrmica (Ho < 0) disminuye si la
temperatura aumenta.
2 Fe3+
------
I3 -
2 Fe 2+
CATALIZADORES
Es una sustancia que altera la velocidad de una reaccin qumica aumentando o
disminuyendo la rapidez con la que llega al equilibrio al afectar la rapidez tanto de la
reaccin hacia adelante como de la reaccin hacia atrs. Pero dado que afectan la rapidez
de ambas en el mismo grado, no tienen efecto alguno en el valor de la constante de
equilibrio; los catalizadores no afectan la constante de equilibrio ni su posicin.
Las caractersticas de un catalizador es que es incapaz de iniciar una reaccin que no
puede producirse por si sola, ni tampoco puede influir en la cantidad de material que puede
ser producido en un sistema en equilibrio, pero si puede alterar el tiempo necesario para que
una reaccin se produzca, debido a que altera aparentemente el nmero de colisiones
eficaces por alteracin de la energa de activacin para la reaccin en referencia.
Los catalizadores pueden ser HOMOGENEOS cuando porcionan nuevas vas de de
reaccin entrando en estas y formando sustancias intermedias, las que luego regeneran al
catlizador en su forma original.
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H2O
+ H2O
-----
-------
H3O + + A -
------- NH4 + + OH
Estas reacciones son muy importantes no solo para el estudio en el laboratorio sino tambin
en procesos tecnolgicos y biolgicos. Como en general conducen a la formacin de iones,
las reacciones de este tipo se llaman reacciones de ionizacin y sus equilibrios se llaman
inicos.
Por definicin, un cido o base fuerte est completamente disociado en disolucin acuosa,
es decir, las constantes de equilibrio son grandes:
HCl (ac) ---- H +
KOH (ac) ----- K+
+
+
Cl OH -
H2O
-----
-------
H3O + + A -
-----
---
H + + A-
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Ka = [H + ] [ A-]
[HA]
Por definicin, un cido dbil es uno que se disocia slo parcialmente en agua, est
definicin significa que Ka de un cido dbil es pequea. La unidad es mol o ion gramo por
litro 2 un valor caracterstico para cada cido dbil.
Por lo mismo, la expresin de equilibrio
NH3 + H2O ------- NH4 + + OH
Describe el comportamiento del amonaco en agua, se caracteriza con la expresin
Kb = [NH4 + ] [ OH-]
[NH3]
La concentracin del agua se considera constante y la letra
un Kb pequeo.
Ka1 = 1.1 x 10 -2
= [ H+]
[ H2PO4 2-]
[H3PO4]
= [H+] [ HPO4 2]
[ H2PO4 2-]
= [H+] [ PO4 3 ]
[HPO4 2 ]
----
----
H3O +
OH
----
H+
OH
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