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ANLISIS INSTRUMENTAL EN INGENIERIA DE PROCESO 1 ING ARMANDO SALINAS SANCHEZ

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UNIDAD
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GTAM
CONCEPTOS GENERALES DE ANLISIS QUMICO
DEFINICION
La qumica es la ciencia que se ocupa de la materia por cuanto a la composicin de las sustancias que la integran,
de los cambios que stas sufren y las leyes que rigen esos cambios.

La qumica analtica es una rama de la qumica que comprende los mtodos empleados
para determinar los componentes de una sustancia, su relacin de composicin, sus
propiedades qumicas y su comportamiento qumico frente a otras sustancias.(qumica
analtica por Luna Rangel)
La qumica analtica es la parte de la qumica que estudia especialmente los principios y
mtodos tericos de anlisis qumico, empleando los mtodos para separar y caracterizar
los elementos y compuestos que se encuentren en una muestra dada.
La qumica analtica trata de la deteccin de la naturaleza (anlisis cualitativo) y de la
medida de las cantidades (anlisis cuantitativo) de las diversas sustancias presentes en un
material. Comprende no solo tcnicas manipulatorias, sino tambin las consideraciones
teoras en que se fundamenta las separaciones, detecciones y medidas.(Anlisis qumico
cuantitativo de Gilbert Ayres)
Segn Fischer yPeters( Anlisisis Qumico Cuantitativo), la Qumica analtica es la ciencia
de caracterizacin de las sustancias qumicas. En la prctica, la qumica analtica recurre a
todos los mtodos, mediciones y tcnicas para obtener informacin acerca de la estructura y
la composicin de la materia. La caracterizacin qumica completa de la composicin de
toda porcin de materia ha de comprednder informacin cualitativa y cuantitativa
Segn Skoog/wesT/Holler, la Qumica analtica comprende la separacin, identificacin y
determinacin de las cantidades relativas de los componentes que forman una muestra de
materia.
Segn Gary Christian(Qumica Analtica) la qumica analtica se ocupa de la caracterizacin
qumica de la materia y de la respuesta a dos preguntas importantes:qu es (anlisis
cualitativo) y en qu cantidad se presenta(anlisis cuantiitativo).
La qumica analtica continuamente busca medios mejorados para medir la composicin
qumicade los materiales naarurales y artificiales. Las tcnicas de esta ciencia se usan para
identificar las sustancias que pueden estar presentes en un material y para determinar las
cantidades exactas de la sustancia identificada.
El fundamento de un anlisis qumico radica en que los diversos materiales presentan
propiedades fsicas, propiedades que estn sujetas a ser detectables o medidas, estas
propiedades que son llamadas seales analticas su medicin son tiles con fines analticos.
Entre ellas figuran propiedades mecnicas, como la densidad, tensin superficial,
viscosidad, propiedades trmicas, elctricas, etc.
CLASIFICACIN
La qumica analtica incluye Lo siguiente :

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A)
El Anlisis Cualitativo
El anlisis cualitativo, permite descubrir e identificar los componentes que constituyen la
muestra que se analiza, revela la identidad qumica de los analitos y sus resultados se
expresan en palabras, nombres o smbolos de las clases o agrupamientos especiales de
tomos, iones o molculas. Por ejemplo, el material en estudio presenta el elemento cobre,
est como cobre (II) y su frmula molecular es sultato de cobre (II).
B)
El Anlisis Cuantitativo
En este anlisis se determinan las cantidades relativas o absolutas de uno o varios de los
componentes, proporciona la cantidad, en trminos numricos, de uno o ms de estos
analitos, la informacin obtenida en un anlisis cuantitativo se expresa en nmeros con
indicacin de las unidades que estos nmeros expresan, como porcentaje, partes por milln
o miligramos por litro, etc.
Antes de practicar un anlisis cuantitativo se necesita la informacin cualitativa, porque los
resultados de esta sirven de gua necesaria para la seleccin del mtodo y el procedimiento
que han de emplearse en la segunda.

OBJETIVOS DE LA QUIMICA ANALITICA


Son objetivos de la qumica analtica:
El desarrollo ms completo de la teora de los mtodos de anlisis
El perfeccionamiento y argumentacin cientifica de los mtodos de anlisis
existentes
La elaboracin cientifica de nuevos mtodos de anlisis que correspondan a los
requerimientos de la ciencia avanzada y la produccin moderna
El anlisis de las sustancias naturales y del medio ambiente(suelos, aire, aguas)
como tambin de los materiales tcnicos y sintticos cada vez ms complejos
El control qumico analtico de la produccin y de los trabajos de investigacin
cientifica en la rama de la qumica, tecnologa qumica, bioqumica, medicina,
mineria, etc.
METODOS DE LA QUMICA ANALTICA
A) Mtodos qumicos de Anlisis
En el anlisis, para determinar la composicin de una sustancia a analizar, a sta se aaden
otras sustancias que causan unas transformaciones qumicas que van acompaadas con la
formacin de nuevas sustancias poseedoras de propiedades especficas. Estas propiedades
pueden ser : un estado fsico (precipitado, lquido, gas); solubilidad conocida en agua,
cidos, lcalis y otros disolventes qumicos; color caractersticos, estructura cristalina o
amorfa, olor, etc.
B) Mtodos fsicos de anlisis
La presencia de un elementos qumico en la composicin de la sustancia que se somete al
anlisis puede ser descubierta sin recurrir a las reacciones qumicas. Esto se logra
basndose directamente en los datos obtenidos del estudio de las propiedades fsicas de la
sustancia a investigar y se denominan mtodos fsicos de anlisis.
Entre los mtodos fsicos de anlisis ms conocidos pueden citarse los siguientes:
1) Anlisis Espectral, basado en la investigacin de los espectros de emisin y de
absorcin de las sustancias que se investigan
2) Anlisis por luminiscencia(Fluorescencia), basado en la observacin del brillo de las
sustancias a analizar provocada por la accin de los rayos ultravioleta
3) Anlisis por Difraccin de rayos X, basado en el empleo de stos para la investigacin
de la estructura de la sustancia
4) Mtodos basados en la medicin de la densidad de las sustancias a investigar

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C) Mtodos Fsico-Qumicos
Estn basados en el estudio de los fenmenos fsicos que tienen lugar en el curso de las
reacciones qumicas. Estas reacciones pueden ir acompaadas con el cambio de color de la
solucin, la intensidad del color, conductividad elctrica, etc.

QUIMICA ANALITICA CUALITATIVA


Responde a la interrogante Qu tipos de componentes presenta una muestra en estudio?.
En anlisis qumico cualitativo orgnico los compuestos orgnicos tienen enlaces covalentes
y la mayor parte de ellos carecen de enlaces inicos y sus propiedades fsicas son
diferentes de la mayora de los compuestos inorgnicos que generalmente son inicos. Los
ensayos cualitativos de los elementos se basan en reacciones inicas, como los elementos
presentes en compuestos orgnicos generalmente no son ionicos han de idearse otras
formas de ensayo para convertirse en sales ionizables. Un ejemplo, los constituye el
reconocimiento del carbn bajo la forma de bixido de carbono hacindolo reaccionar con
hidrxido de bario y transformndose en un precipitado de carbonato de bario.
El anlisis qumico cualitativo inorgnico se basa fundamentalmente en la identificacin de
los elementos en su forma inica y mediante mtodos adecuados.
Los objetivos del anlisis cualitativo pueden ser muy diversos, pero todos ellos se reducen a
ls deteccin cualitativa de:
Elementos qumicos que entran en la composicin de la sustancia a analizar, ejemplo,
hierro, azufre.
Iones simples que se forman al disolver la sustancia problema en agua otros disolventes,
por ejemplo, iones Fe +2, o Fe +3.
Grupos de tomos o iones complejos que cosntituyen la sustancia a investigar, por
ejemplo,grupos CO3 -2, SO4 -2
Molculas, por ejemplo, CuSO4, CaCO3.
Descubrir en un compuesto dado ciertos elementos estructurales y establecer su
estructura. Por ejemplo, hallar en la sustancia a investigar los grupos hidroxilo o
carboxilo, los dobles enlaces, ciertos radicales de hidrocarburos, etc.
Establecer la frmula de una sustancia desconocida. Por ejemplo, de un preparado
medicinal extrado de una planta.

EL ANLISIS Y SUS REACCIONES


Las reacciones que tienen lugar en solucin acuosa pueden incluir molculas, iones o
ambos. Las reacciones de carcter puramente molecular, que slo incluyen no-electrlitos,
son las ms comunes en el campo de la qumica orgnica; a menudo son relativamente
lentas y conducen a equilibrios en los que slo cantidades pequeas de los reactivos
iniciales se convierten en productos finales.
Las reacciones de carcter puramente inico son muy comunes en el anlisis cualitativo,
pues la mayora de las sustancias estudiadas son electrolitos, son reacciones casi
instantneas.
Toda reaccin qumica se puede describir mediante una ecuacin, la cual debe indicar, con
la mayor exactitud posible, las sustancias reaccionantes y los productos finales de la
reaccin. Al describir una reaccin qumica mediante una ecuacin inica, se incluye
solamente las especies, tanto reactivos como productos, que tienen una intervencin
efectiva en la modificacin qumica observada., todas las otras(iones o molculas), se
omiten, ya que no contribuyen en nada a la reaccin.
Las reacciones analticas pueden realizarse por va seca o por va hmeda.

REACCIONES POR VA SECA


En algunos casos las sustancias se analizan por va seca sin disolverlas. Emplean el calor
como medio para la identificacin de las muestras, porque muchas sustancias expuestas al

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calor en forma directa o indirecta presentan una forma caracterstica de reaccionar a travs
de la cual es identificada. Para algunas sustancias, como indicios de su composicin
cualitativa, sirve su volatilidad, capacidad de sublimarse o descomponerse al ser calentadas.

Para los ensayos por va seca empleando un mechero de Bumsen debe regularse la
entrada del aire y la alimentacin de gas a manera de obtener una flama casi incolora a
azul. La temperatura que alcanza la zona ms caliente de la flama es de unos 2000 o C
como resultado del calor de reaccin que se produce al combinarse el hidrgeno del gas
combustible con el oxgeno del aire. La reaccin es :
2C3 H8

+ 10 O2 -------- 6 CO2 + 8 H2O + calor

Esta reaccin es vlida slo si se usa como comburente oxgeno puro en lugar de aire, al
emplear el aire, la combustin del propano es bastante incompleta y la temperatura que se
alcanza es de unos 800 oC. La luminosidad de la flama se debe al carbono que procede de
la pequea cantidad de hidrocarburos no saturados que se encuentran como impurezas en
el gas comercial, por ejemplo, etileno, propileno, acetileno, benceno, etc. As si el etileno se
calienta a una determinada temperatura se descompone en metano y carbono segn la
siguiente reaccin:
C2H4 + calor ------ CH4(g)

+ C

El carbono al ponerse incandescente, le comunica su brillo a los gases. De manera anloga


se comportan los dems hidrocarburos no saturados. Los dems componentes del gas
arden con una flama no luminosa. Si al mechero se le suministra aire en exceso, se
quemar el carbono y la flama perder su luminosidad.

REACCIONES POR VA HUMEDA


La mayora de las reacciones qumicas ocurren en disoluciones acuosas. La sustancia a
analizar primeramente se disuelve, y luego la solucin obtenida obtenida se trata con los
correspondientes reactivos. Las disoluciones acuosas de sales, cidos y bases transmiten la
corriente elctrica y por lo tanto pertenecen a la categora de electrlitos. En el curso de la
disolucin las molculas de los electrlitos se disocian en partculas positivas o negativas;
estas partculas cargadas elctricamente se denominan iones.
Las propiedades de los iones (partculas cargadas) se distinguen considerablemente de las
propiedades de los tomos neutros. Las reacciones entre sustancias que se encuentran en
solucin, son los ms utilizados en el anlisis cualitativo, las sustancias problemas al
interaccionar con el reactivo presentan manifestaciones externas fcilmente perceptibles,
como por ejemplo, cambio de color, formacin de precipitados o desprendimiento de un
producto gaseoso.
Una reaccin de precipitacin, por la formacin de un precipitado ya puede juzgarse sobre la
presencia de ciertos iones: La reaccin siguiente es un ejemplo de una reaccin de
formacin de un producto insoluble, llamado precipitado
CrO4 2 (ac)

2 Ag + (ac)

----------- Ag2CrO4 (s)

Por el aspecto exterior del precipitado pueden hacerse unas u otras deducciones, por
ejemplo, el precipitado de cromato de plata es de color pardo rojizo.

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En otros casos se aplican reactivos que provocan coloracin caracterstica de la solucin a


investigar
Fe +3 (ac) + SCN - (ac)
Problema
reactivo

---- Fe ( SCN ) +2 (ac)


solucin de color rojo sangre

En algunos casos se utilizan reactivos que se combinan con la sustancia a analizar


desprendiendo gas, por ejemplo, cuando se descubren sales de amonio por el
desprendimiento del amonaco.
(NH4)2SO4(ac)
problema

+ 2NaOH(ac) ------- NH3 (g) + Na2SO4(ac)


reactivo
producto gaseoso

ESPECIFICIDAD Y SENSIBILIDAD DE LAS REACCIONES


Para el descubrimiento de los iones individuales tienen especial importancia las llamadas
reacciones especficas, y selectivas.
Reacciones especficas (o reactivos especficos) se denominan las reacciones (o reactivos)
que en determinadas condiciones permiten descubrir unos iones en presencia de otros a
travs de la variacin especfica de color, la formacin de un precipitado caracterstico, el
desprendimiento de gas, etc. Una reaccin o prueba especfica es la que ocurre slo con la
sustancia que interesa.
Las reacciones que dan un mismo resultado solo con pocos iones se denominan selectivas.
Cuanto menor es el nmero de los iones que reaccionan de este modo, tanto ms efectiva
es una reaccin determinada, por ejemplo, el cido clorhdrico es ms selectivo para el
amonaco. El grado de selectividad es tanto mayor cuanto menor es el nmero de iones con
el cual esta resulta positiva.
Pocas reacciones son especficas, aunque muchas exhiben selectividad, la selectividad se
puede lograr mediante el uso de varias estrategias, por ejemplo:
Preparacin de muestra (por ejemplo, extracciones, precipitaciones)
Instrumentacin (detectores selectivos)
Cromatografia que proporciona una eficiente separacin.
La sensibilidad de una reaccin se determina por la cantidad mnima de sustancia problema
que puede ser detectada con el reactivo a determinadas condiciones de ejecucin.. El
mnimo detectable se denomina la cantidad mnima de sustancia contenida en la solucin
que se investiga y puede ser descubierta con cierto reactivo, en determinadas condiciones
de la reaccin, el mnimo detectable es, generalmente muy pequeo (1 microgramo =10 6
g).

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ANALISIS CUANTITATIVO
El anlisis cualitativo revela la identidad qumica de los analitos, mientras que al anlisis
cuantitativo proporciona la cantidad, en trminos nmericos, de uno o ms analitos (los
componentes que se van a determinar en una muestra se conocen como analitos, su
concentracin es la que se determina). Antes de que se practique un anlisis cuantitativo se
necesita la informacin cualitativa.
El anlisis qumico cuantitativo responde a la interrogante En que cantidad o proporcin
est presente los analitos en una muestra?

IMPORTANCIA DEL ANALISIS CUANTITATIVO


Aunque la qumica analtica constituye una rama ya antigua de la qumica, ha tenido lugar
un desarrollo rpido de nuevos mtodos de anlisis a partir de la tercera o cuarta dcada
del siglo actual. Este desarrollo ha sido motivado en gran parte por las necesidades
inherentes a la rpida expansin de la economa industrial y tambin al desarrollo intenso
de programas de investigacin en diversos campos.
El anlisis cuantitativo es indispensable en una amplia variedad de operaciones tcnicas y
comerciales: agricultura, alimentos, medicina, minera, metalurgia, suministro de agua,
aprovechamiento de desperdicio, etc. No hay ningn material relacionado con la vida
moderna en la que la qumica analtica no tome parte.

FINALIDAD DEL ANALISIS CUANTITATIVO


El objetivo primario de un curso
de anlisis cuantitativo es ensear la qumica
correspondiente a dicho campo, que comprende principios fundamentales, reacciones
qumicas, aplicaciones, tcnicas y clculos. Es indispensable un conocimiento completo de
los principios, reacciones, limitaciones, y fuentes de error para desarrollar inteligente y
eficazmente el trabajo de laboratorio.
El curso de anlisis cuantitativo extiende el conocimiento y formacin del estudiante a
nuevos campos. Los principios y mtodos presentan una utilidad directa como parte de la
preparacin profesional de los alumnos que vayan a dedicarse a qumica, ingeniera,
medicina, farmacia, metalurgia, geologa, biotecnologa, etc.

APLICACIN DE LA QUMICA ANALTICA


El anlisis cuantitativo es necesario no slo en qumica, sino tambin en otros campos de la
ciencia, tecnologa y comercio. Algunas aplicaciones importantes de la qumica analtica son
las siguientes :
A)Control de Calidad
El anlisis qumico es vital para mantener la buena calidad del aire que
respiramos y del agua que bebemos. Es necesario establecer normas y realizar
anlisis frecuentes para verificar que las normas se cumplan. En la industria el
anlisis es necesario para comprobar que las materias primas cumplan con las
especificaciones y para verificar la pureza del producto terminado.
B)Medicina
El anlisis qumico se emplea cada vez ms para diagnosticar enfermedades.
Por ejemplo, la presencia de una cantidad mensurable de bilirubina y de ms de
12 mg de fosfatasa alcalina ( una enzima ) en el suero de la sangre de un
paciente, indica un mal funcionamiento del hgado.

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La qumica analtica es la base de las pruebas de laboratorio clnico qque


ayudan a los mdicos a diagnosticar la enfermedad y a graficar el progreso de la
recuperacin.
C)Investigacin
La qumica analtica es de importancia fundamental en muchos proyectos de
investigacin. Algunos ejemplos son determinar trazas de metal que pasan a la
solucin, en estudios de corrosin, analizar el producto de la competencia,
analizar mezclas de reaccin para ver qu condiciones de reaccin dan el mejor
rendimiento del producto deseado, y medir las proporciones de distribucin en
extraccin para encontrar las condiciones ptimas para llevar a cabo un proceso
de extraccin en gran escala.

METODOS DE ANALISIS CUANTITATIVO


Un anlisis cualitativo o cuantitativo en sus diversos aspectos puede considerarse desde
varios puntos de vista; como materiales analizados, mtodos empleados, proporcin del
componente buscado en la muestra, etc.
1. POR EL TIPO DE MUESTRA A ANALIZAR
ANLISIS INORGNICO Y ORGANICO
Normalmente, el primer curso de anlisis cuantitativo trata principalmente
del anlisis de materiales inorgnicos; el anlisis de las sustancias
orgnicas (compuestos del carbono) trata del estudio de los compuestos
orgnicos o derivados. Los principios fundamentales son los mismos,
independientemente de la naturaleza inorgnica u orgnica de la muestra.
2. POR EL NUMERO O PROPORCION DEL COMPONENTE
ANLISIS PARCIAL O COMPLETO
Para muchos propsitos puede ser suficiente medir solamente uno o unos
cuantos componentes de la muestra; por ejemplo, el anlisis del contenido
en cobre un mineral de cobre es un anlisis parcial. Un anlisis completo
involucra la determinacin de todos los componentes de la muestra que
puedan ser determinados mediante ensayos sensibles.
ANLISIS INMEDIATO Y ULTIMO
El anlisis inmediato de una muestra consiste en determinacin de las
sustancias que reaccionan de forma anloga ante un cierto tratamiento o
determinado reactivo.
Por ejemplo, la prdida de peso por calcinacin de una caliza comprende
todos los cambios de peso que tienen lugar cuando se calienta
fuertemente la muestra, como volatilizacon de agua, dixido de carbono,
dixido de azufre y materia orgnica. As como la oxidacin de sulfuros a
sulfatos y de xidos inferiores a superiores. El anlisis de "R2O3" o
"mezcla de xidos" en la caliza comprende todas las sustancias
precipitadas por amoniaco; el precipitado calcinado puede contener
Fe2O3, Al2O3, TiO2 y otras sustancias.
En un anlisis ultimo, tambin llamado anlisis elemental, se determina el
contenido de cada elemento presente; por ejemplo, en el anlisis ultimo del
Nitrobenceno, C6H5NO2, se determina el porcentaje de carbono,
hidrogeno, nitrgeno y oxigeno.
3. POR EL TAMAO DE LA MUESTRA
ESCALA DE ANLISIS O AMBITO

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A veces se clasifican los mtodos analticos atendiendo al tamao de la


muestra tomada o a la cantidad de material que se determina. Los limites
que se dan a continuacin no deben considerarse fijos, sino solo
aproximados.
Macro anlisis de 0.1 a 1 o 2 gramos de muestra
Semimicroanlisis aproximadamente de 0.01 a 0.1 gramos de
muestra.
Microanlisis de 1 a 10 miligramos

El anlisis ultramicro o microgramo determina una cantidad de


material del orden de unos cuantos microgramos ( 0.001 mg. = 1
ug. llamado tambin "gamma", ). El anlisis microgramo se aplica a
la determinacin de trazas de sustancias en muestras grandes o al
anlisis de muestras muy pequeas.
En la tabla siguiente se dan las clasificaciones aproximadas segn el peso
o volumen de la muestra. Las clasificaciones volumtricas son las que se
emplean en laboratorios clnicos. En las operaciones de micro y ultramicro
anlisis se tienen tcnicas especiales para manejar la muestra y pesarla.

CLASIFICACIN DE LOS MTODOS DE ANLISIS SEGN EL TAMAO DE LA


MUESTRA
Mtodo
Macro o meso
Semimicro
Micro
Ultramicro

Peso de la Muestra

Volumen de la
Muestra

100
mg
10 - 100 mg
1 - 10 mg
1 mg

100 L
50 - 100 L
50 L

L = MICROLITRO = 10 -3 ml = 10 -6 litros.
4. POR EL METODO DE MEDIDA QUE UTILIZA
Los mtodos cuantitativos pueden calsificarse por el mtodo de medida que utlicen. Estos
mtodos son;
1. METODO GRAVIMETRICO
La cantidad de sustancia buscada se determina mediante el peso de la propia sustancia
pura, o de algn compuesto qumico que la contiene o equivale qumicamente a ella. Se
clasifican en los siguientes mtodos:
A) PRECIPITACIN
El constituyente buscado se determina como producto insoluble de una reaccin; el
mtodo es qumico por estar implicadas en las relaciones estequiomtricas definidas
(en peso). Un ejemplo, es la determinacin de cloruro por precipitacin como cloruro
de plata, cuyo, peso se determina.
c) VOLATILIZACION
El mtodo puede ser fsico, como en la prdida de peso por desecacin en una estufa,
o qumico, como en la expulsin del dixido del carbono de los carbonatos por
calcinacin o por la accin de un cido. La medida puede ser directa, por la

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determinacin del aumento de el peso de un absorbente del constituyente voltil, o


indirecta, por la determinacin de la prdida de peso.
2. MTODOS VOLUMTRICOS
La determinacin se realiza por medida del volumen de una fase relacionada
cuantitativamente con el constituyente buscado.
A) MTODOS TITRIMETRICOS
Se efecta la medida del volumen de una disolucin de concentracin conocida que es
necesario para consumir exactamente el constituyente buscado, o con otra sustancia
equivalente qumicamente a el. Estos mtodos implican una reaccin estequiomtrica
definida.
Pueden subdividirse por el tipo de reaccin que emplea por ejemplo, cuando utiliza
una reaccin entre un cido y una base se denomina volumetra por neutralizacin,
una reaccin de precipitacin volumetra por precipitacin, redox, etc otra criterio es
por los mtodos de indicacin del punto final (indicadores coloreados, mtodos
elctricos) y otros por el tipo de titulacin que utilizan.
3. MTODOS FISICOQUMICOS
Se mide alguna propiedad del sistema en observacin que este cuantitativamente
relacionado con la cantidad del constituyente que se determina en la muestra de que
deriva el sistema. En estos mtodos se precisa una calibracin, sea directa o indirecta,
contra patrones. Gran parte de estos mtodos se fundamentan en fenmenos pticos o
elctricos; estos dos tipos de mtodos se citan a continuacin
A)

MTODOS PTICOS
Se basan fundamentalmente en las propiedades de la energa radiante y el
comportamiento en su interaccin con el sistema a medir. Pueden utilizarse con
afinidad analtica varias clases de propiedades pticas. La colorimetra y la
espectrofotometra se basan en el hecho de que la energa radiante es absorbida por
el sistema, en proporcin a su contenido de material absorbente. Existen una amplia
gama de estos mtodos basados en este principio.

B)

MTODOS ELECTRICOS
Aunque algunas propiedades elctricos de los sistemas estn relacionados de forma
cuantitativa con su composicin, los mtodos elctricos se utilizan normalmente para
poner de manifiesto los cambios bruscos que tienen lugar en el sistema bajo
observacin, como resultado de una reaccin qumica. Por ejemplo, en ciertas
propiedades elctricas se presentan normalmente cambios rpidos o bruscos en el
punto final de una valoracin.
El uso de los instrumentos qumicos es una parte atractiva y fascinante del anlisis
qumico que interacciona con todas las reas de la qumica y con muchos otros
campos de la ciencia pura y aplicada. A menudo es necesario usar varias tcnicas de
esa clase a fin de obtener la informacin requerida para resolver un problema de
anlisis.
La instrumentacin qumica juega un papel importante en la produccin y en la
evaluacin de nuevos productos y en la proteccin de los consumidores y del medio
ambiente.

CLASIFICACIN DE LOS MTODOS ANALTICOS DE MEDICIN


1.- Gravimtricos
Se asla y pesa el precipitado
( a ) Volatilizacin
( b ) Precipitacin

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2.- Volumtricos
Se mide el volumen de solucin estndar necesario para reaccionar con la sustancia que
se desea determinar.
( a ) Formacin de precipitados
( b ) Acido - base
( C) Formacin de complejos
( d ) Oxidoreduccin.
3.- Absorcin de energa radiante
Se mide la cantidad de energa que se absorbe en una longitud de onda determinada.
( a ) Espectrometra Visible ( colorimetra )
( b) Espectrometra ultravioleta
( c ) Espectrometra en el Infrarrojo
( d ) Rayos X
( e ) Resonancia magntica nuclear
4.- Emisin de energa radiante
se bombardea la muestra con grandes cantidades de energa ( elctrica, calorfica, etc. ),
Lo cual ocasiona que la sustancia pase a un estado excitado y emita alguna forma de
energa. Se mide la cantidad de energa emitida.
( a ) Espectroscopia de emisin. Excitacin por arco elctrico o chispa ;
se emite luz .
( b ) Fotometra de flama. Se roca la muestra a la flama ; emite luz
( c ) Fluorescencia de rayos X. Los rayos X chocan contra la muestra ; la muestra
emite otros rayos X caractersticos de la muestra.
5.- Elctricos
( a ) Polarografa. Se mide la corriente elctrica, que es proporcional a la
concentracin de la sustancia que se reduce u oxida en una reaccin electroqumica
que se efecta en un microelectrodo.
( b ) Coulometra. Se mide la cantidad de corriente que se necesita para
causar una reaccin electroqumica cuantitativa.
( c ) potenciometra. Se mide el potencial de un electrodo en equilibrio
con la sustancia que se va a determinar.
( d ) Conductimetra. Se mide la conductividad de una solucin.
6.- Diversos
( a ) Polarimetra. Se mide el grado al cual una solucin de la sustancia
desva la luz polarizada
( b ) Refractometra. El Indice de refraccin la composicin de una
mezcla simple.
( c ) Espectrometra de masa. Se mide la cantidad de iones de diversas
cargas en relacin con sus masas.
Los mtodos llamados gravimtricos y volumtricos son los denominados mtodos
clsicos de anlisis.

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UNIDAD lI
OPERACIONES Y ETAPAS DE UN ANLISIS
QUIMICO CUANTITATIVO
PROCESO ANALITICO
Es una serie de etapas o pasos lgicos y sistemticos que experimenta una sustancia
problema durante una determinacin analtica, comprende un conjunto de operaciones
unitarias (pesada, sedimentacin, filtracin, secado, destilacin, extraccin, evaporacin,
cristalizacin, molienda, etc. y procesos unitarios (procesos qumicos). Aunque los
mtodos que se emplean en la qumica analtica son muy variados, la mayora de los
anlisis cuantitativos tienen operaciones comunes. Un anlisis cuantitativo tpico
comprende una secuencia de etapas que se sealan en el esquema siguiente, teniendo
presente que en algunos casos se puede omitir una o ms de estas etapas de acuerdo a
la naturaleza de la muestra y equipo disponible.
El proceso analitico sigue una secuencia lgica:
Definicin del problema
Obtencin de la muestra
Disolucin de la muestra
Llevar a cabo las separaciones necesarias
Realizar las mediciones necesarias
Clculo e interpretacin de las mediciones
Presentaciones de datos
El desarrollo de cada etapa de las operaciones unitarias de qumica analtica es
importante, porque de cada una de ellas debidamente ejecutadas depende el resultado
del anlisis.

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ESQUEMA GENERAL DE UN ANALISIS CUANTITATIVO


OPERACIONES

DEFINICIN DEL
PROBLEMA
SELECCION DE UN
MTODO DE
ANLISIS

PREVIAS

OBTENCION DE LA
MUESTRA

AL
ANALISIS

PREPARACION
DE LA MUESTRA

ETAPAS

SECADO

MEDICIN DE LA
MUESTRA

DE

DISOLUCION

UN

SEPARACION DE
SUSTANCIAS
INTERFERENTES

MEDICION Del
Analito X
ANALISIS

CUANTITATIVO

CALCULO Y
EVALUACION DE
LOS RESULTADOS

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EXPRESION DEL
RESULTADO

OPERACIONES PREVIAS DEL ANALISIS CUANTITATIVO


Los aspectos siguientes darn una idea de lo que es un anlisis cuantitativo tpico:

DEFINICIN DEL PROBLEMA


La primera etapa es definir el problema analtico, es decir, debe saber que informacin se
necesita, quin la necesita, para qu propsito y que tipo de muestra se va a analizar. El
analista debe tener buena comunicacin con el cliente. Cuando es posible, lo anterior se
hace a travs de una interaccin directa con la(s) persona(s) que desea(n) el anlisis. El
analista se plantea algunas preguntas como determinar la naturaleza de la muestra, el uso
final de los resultados analticos, las especies que deben analizarse y la informacin
requerida. La informacin cualitativa debe incluir:
la composicin elemental.
los estados de oxidacin.
y la identificacin completa de todas las especies presentes en la muestra.
Los datos cuantitativos incluyen lo siguiente:
La exactitud y precisin requeridas.
El intervalo de concentraciones esperado para el analito (la sustancia que se est
analizando) y sus lmites de deteccin.
Otras consideraciones son las propiedades fsicas y qumicas nicas del analito

La presencia de interferencias probables.


Y finalmente, un costo estimado del anlisis; cuando resulta apropiado
compararse los costos de los mtodos manuales y de los mtodos automatizados.

SELECCION DE UN MTODO DE ANLISIS


La seleccin del mtodo para resolver un problema analtico es un paso fundamental de
cualquier anlisis cuantitativo. Para la eleccin de un mtodo se toma en consideracin los
siguientes aspectos:
TipoNaturaleza y complejidad de la muestra
Tamao de la muestra
Preparacin necesaria de la muestra
La cantidad de componentes en la matriz de la muestra
Concentracin del analito
Sensibilidad y selectividad del mtodo
Nmero de muestras por analizar
Disponibilidad de equipo y reactivos
Tiempo para dar los resultados
Costo del anlisis
Exactitud y precisin necesaria
La matriz de una muestra, es el medio que contiene al analito. Los componentes que se van
a determinar en una muestra comnmente se conocen como analitos. Para un anlisis en

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particular, pueden existir uno o ms procedimientos, es funcin del laboratorista definir el


problema analtico. Una vez definido el problema y seleccionado el mtodo el siguiente
paso es comenzar el anlisis. El proceso unitario es el siguiente:

1.

OBTENCION DE MUESTRA
Un anlisis qumico por lo regular se realiza slo en una pequea porcin del material
que se va a caracterizar, no se puede analizar todo el material. Para practicar un anlisis
cuantitativo el siguiente paso es obtener la muestra, primero se obtiene una muestra
llamada MUESTRA COMPUESTA que consta de varias porciones del material que se va
a probar, cuanto ms grande sea el tamao .de la partcula, mayor deber ser la muestra
compuesta. La muestra compuesta se debe reducir en tamao para obtener una muestra
de laboratorio de varios gramos. Para que un anlisis arroje informacin importante, debe
efectuarse en una muestra de laboratorio que es una porcin pequea del material y
que tenga una composicin tal que sea representativa del material de donde se tom. La
muestra de anlisis es la que realmente se analiza, ya sea por uno u otro mtodo, viene
a ser una porcin reducida que se extrae de la la muestra de laboratorio y que el
resultado final del anlisis esta ntimamente ligado a la forma correcta y exacta obtencin
y preparacin de la correspondiente muestra. La muestra debe ser homognea y
representativa.
El mtodo de obtencin es muy importante puesto que la muestra que se analice debe
representar al todo. Las muestras lquidas, que tienden a ser homogneas, no suelen
plantear problemas graves, pero la obtencin de muestras slidas puede ser difcil. Las
condiciones en que se obtiene la muestra, por ejemplo, cuando el paciente acaba de
comer, pueden ser importantes en el caso de los fluidos biolgicos. La composicin de la
sangre vara considerablemente antes y despus de las comidas, y para muchos anlisis
es necesario recoger la muestra despus de las comidas, y en otros casos despus de
que el paciente haya ayunado varias horas. Al recoger las muestras de sangre pueden
aadirse preservativos como fluoruro de sodio para preservacin de la glucosa.
El valor de los resultados de un anlisis qumico sobre una muestra de laboratorio bien
preparada depender de qu tan representativa es la muestra del lote, serie, paquete, por
ejemplo, los productos comestibles y los ingredientes de alimentos son materiales en
realidad heterogneos, por lo que es difcil obtener una sola muestra absolutamente
representativa para el anlisis de laboratorio, el problema puede ser disminuido
seleccionando, ya sea al azar o en forma planeada, varias muestras del lote.
Para la obtencin de una muestra no se pueden sealar normas fijas, ya que la
operacin dependen de:
Naturaleza del material.
Cantidad que debe tomarse para tener una muestra representativa.

2.- PREPARACIN DE LAS MUESTRAS DE LABORATORIO


A fin de obtener resultados analticos precisos, la muestra de laboratorio debe hacer tan
homognea como sea posible dentro de los lmites del mtodo analtico usado, para
que los anlisis duplicados coincidan lo ms que se pueda.

MUESTRAS SOLIDAS
Si la muestra es slida, generalmente se deber disolver antes de efectuar el anlisis. En
ocasiones los fluidos biolgicos pueden analizarse directamente, no obstante, a menudo
las protenas interfieren y deben eliminarse mediante alguna tcnica de destruccin,
como la digestin cida o calcinacin o puede precipitarse para obtener un filtrado libre
de protenas.
De ordinario se debe tomar una muestra bruta mayor que la que puede someterse a
anlisis en el laboratorio. El peso esta condicionado en especial al tamao de los
fragmentos constitutivos del materia. Los procedimientos para la obtencin de la muestra

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bruta varan segn la presentacin o envase del material como por ejemplo, envase en
sacos, lotes de medicinas, vagones, etc.
a) Reduccin de tamao
La conversin de la muestra bruta en una muestra adecuada para anlisis en el
laboratorio requiere reducir el tamao de partcula a la vez que reducir el volumen
la muestra,para las operaciones de molienda se usan diversos equipos.
Para esta operacin o se procede a desmenuzar el material bruto con diversos
equipos a escala de laboratorio como trituradores, pulverizadores, molinos o
morteros (de metal, agata, porcelan, o vidrio).
Han de tomarse precauciones para tener la seguridad de que la muestra no debe
ser contaminada en el tratamiento de molienda. De ordinario es satisfactorio un
tamao de partcula final de una 100 mallas segn la nomenclatura Tyler o su
equivalente en la nomenclatura DIN..
b) Clasificacin por tamaos
El material reducido se tamiza generalmente de 65, 80, o 100 M del sistema Tyler,
para muestras de ataque difcil o lento se pasa por tamices de 150 o 200 M. La
muestra pulverizada y tamizada, se extiende sobre una lmina de papel satinado
o sobre una tela especial y se mezcla cuidadosamente para lograr una
homogeneizacin perfecta.
c) Cuarteo
La reduccin y homogeneizacin de la cantidad total de la muestra, se realiza por
medio de la operacin llamada "cuarteo" que consiste en formar una pirmide con
la muestra. se extiende sobre el hule y se juntan partes iguales externas y
opuestas del hule con la finalidad de homogeneizar, luego se extiende sobre una
lmina en forma de una capa de espesor uniforme y circular, luego se divide en 4
partes iguales, mediante dos ejes transversales, se apartan 2 porciones opuestas
por el vrtice y las dos restantes se mezclan; estas constituyen la muestra problema
y las partes retiradas se descartan si es necesario se repite la operacin hasta
obtener una porcin de muestra adecuada.
Los alimentos slidos hmedos, por ejemplo, los productos de carne son
homogeneizados mejor molndolos que picndolos. Los alimentos fluidos son
emulsionados mejor en una licuadora; los aceites y grasas son preparados con
facilidad por calentamiento suave y mezclado.

Muestras Lquidas
Si el lquido que va a ser analizado es homogneo, el procedimiento de muestreo es
fcil. El proceso es mucho ms difcil si el lquido es heterogneo.
Por ejemplo, en el caso de un lquido que circula en un sistema de tubera, muchas
veces las muestras se toman en diferentes puntos del sistema. En un lago o en un rio,
las muestras se pueden tomar en varios sitios y a diferentes niveles de profundidad
usando dispositivos especiales con bombas de succin.

Muestras de Gases
El muestreo vara segn la composicin , localizacin y presin del gas. Para obtener
la muestra se emplea recipientes especiales con dispositivos de bombas de succin
que absorbe un volumen de gas y con un dispositivo de retencin y transformacin del
componente gaseoso en un compuesto qumico estable que permite su anlisis
posterior . Hoy en da se tiene mucho inters de la atmsfera, debido a los intentos de
mejorar la calidad del aire que respiramos.

ALMACENAMIENTO DE LA MUESTRA

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Es necesario tomar ciertas precauciones para manejar y guardar muestras, con el


objeto de evitar o minimizar la contaminacin, prdidas y descomposicin. En general,
es necesario evitar contaminacin y alteracin de la muestra por (1) el recipiente, (2) la
atmsfera, o (3) la luz
En algunos casos es necesario considerar la estabilidad de la muestra, por ejemplo, la
glucosa es inestable, por tanto, a las muestras de sangre se les aade un preservativo
como el fluoruro de sodio, estos preservativos no deben interferir en el anlisis. Las
muestras de orina son inestables porque el fosfato de calcio se precipita y atrapa iones
metlicos y otras sustancias importantes, la precipitacin puede evitarse manteniendo
el pH cido( pH 4.5).
La muestra ya preparada se guarda de forma que queden reducidos al mnimo los
cambios que pueda sufrir la muestra antes del anlisis. Generalmente se almacenan
en recipientes de boca ancha; oscuros y de cierre hermtico. Se rotula con todos los
datos pertinentes a la identificacin y registro de la muestra, entre estos datos se
consignan fecha, procedencia, tipo de anlisis que se desea, etc.

2.- SECADO
Los resultados analticos conseguidos con una muestra perfectamente seca podran
diferir de modo significativo de los valores obtenidos cuando la misma muestra contiene
cierta cantidad de humedad cuando se pesa para las determinaciones. Por consiguiente
, el contenido de agua ha de ser un factor conocido para que los resultados analticos
tengan significado.
As, si se usa una muestra hmeda se pueden convertir los resultados a una base seca
o se pueden modificar los resultados obtenidos con una muestra seca a fin de que
representen el anlisis de la sustancia originalmente hmeda
Los materiales inorgnicos generalmente se secan antes de pesarlos. Esto se hace
colocndolos en una estufa de secado a 105 - 110 oc, por un periodo de 1 a 2 horas.
Para remover otro tipo de agua, como la que se encuentra atrapada en el interior de los
cristales, puede ser necesario emplear temperaturas mas elevadas. Una muestra
sometida a secado debe ser enfriada en un desecador que es un recipiente usado para
lograr y mantener una atmsfera seca debido a la presencia de una sustancia
desecante que tiene la propiedad de combinarse con la humedad del interior del
descador.
Este mtodo de secado se puede aplicar solo cuando:
a) El agua es el nico componente voltil.
b) Que su desprendimiento sea completo a la temperatura de trabajo.
c) Que en el desprendimiento no se desprenda otro componente voltil. Una
muestra que ha experimentado estos cambios ya no es represenatativa del material
original.
El agua en los cuerpos slidos se encuentran, ya sea combinada qumicamente como
hidratos, o en forma de agua higroscpica, ocluida, etc. El contenido de agua de
diversas sustancias varia dentro de limites muy amplios por ejemplo, el agua forma
parte inherente de la mayora de las sustancias biolgicas y constituyen en algunos
casos mas del 90% del peso fresco de algunas plantas.
Ciertos compuestos como los orgnicos, las muestras de plantas y tejidos se
descomponen a una temperatura relativamente baja, se los puede privar de agua por
calentamiento al vaco a temperaturas tan bajas como sea posible (empleo de estufa al
vaco), o por exposicin a la atmsfera seca de un desecador cargado con un agente
deshidratante energtico, ejemplo, cido sulfrico, perclorato de magnesio, o pentxido
de fsforo, o haciendo pasar aire seco sobre la muestra.
En ocasiones conviene analizar las muestras "como se reciben" y entonces se informa
como anlisis sobre "muestra hmeda" y cuando la muestra es desecada sobre "base
seca". Esto permite hacer anlisis de humedad y el porcentaje de slidos,

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3.- MEDICIN DE LA MUESTRA


El primer paso en el anlisis de una muestra es medir la cantidad que se va a analizar,
la medicin es por volumen o por peso de la muestra.
Las muestras problemas para someterlas al anlisis son medidas en una balanza
analtica por que los resultados del anlisis, efectuados por cualquier mtodo, esta
relacionado con una porcin de sustancia previamente pesada que luego se somete al
anlisis.
Para pesar muestras slidas se recomienda usar vidrio de reloj, si la muestra slida es
inestable se debe utilizar un recipiente especial (pesasustancias) provisto con tapa
esmerilada.
Si la muestra es liquida se mide un volumen adecuado por medio de una pipeta o
Bureta de una manera rpida y cmoda pero menos exacta que la operacin de
pesada.
Estas muestras liquidas pueden ser pesadas en matracitos con tapones de vidrio
esmerilado o pesa sustancias. En algunos casos es preferible pesar una sola muestra y
de mayor volumen, disolverla, dividirla por volumen en varias porciones iguales;
llamndose a esta porcin "alcuota".
El tamao de la muestra tomada para el anlisis depender entre otros factores del
contenido del constituyente a determinar.

TAMAO DE MUESTRA EN FUNCIN DE LOS CONSTITUYENTES


Constituyente
Principal
Secundario
Trazas

% aproximado
1%
1 - 0.01 %
0.01 %

Peso de muestra
0.1 - 1 g
1 - 10 g
10
g

La mayora de los anlisis qumicos se llevan a cabo en muestras repetidas o rplicas


cuya masa o volumen se ha definido mediante cuidadosas mediciones con una balanza
analtica o un aparato volumtrico preciso, La obtencin de datos repetidos de las
muestras mejora la calidad de los resultados y proporciona una medida de su
confiabilidad.
Las muestras repetidas son porciones, de aproximadamente el mismo tamao. De un
material en las que simultneamente y bajo las mismas condiciones se lleva a cabo un
procedimiento analtico.

4.-DISOLUCION DE MUESTRAS
Las muestras pesadas deben ser convenientemente descompuestas para ser
transformado en compuestos
solubles y ser aptas para ser sometidas a los
procedimientos analticos. Siempre que sea posible, la muestrase disuelve en agua, los
disolventes orgnicos son adecuados para muchas sustancias orgnicas. La mayora
de los anlisis se realizan en soluciones de la muestra.

DISOLUCION DE SUSTANCIAS INORGANICAS


La descomposicin de la muestra se puede realizar por 2 vas:
Va hmeda.
Va seca.
La va hmeda emplea disolventes selectivos y la eleccin del disolvente viene limitada
por varias consideraciones. En general, es de desear que el disolvente sea capaz de

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disolver todos los componentes de la muestra y no solamente a la especie a


determinar, adems se escoger un disolvente que no interfiera en los pasos
posteriores del anlisis y que el proceso de disolucin debe tener lugar en un perodo
de tiempo razonable.
Los disolventes que se emplean son:

AGUA
Muchas sales inorgnicos como los metales alcalinos y algunos alcalino trreos y
algunos compuestos orgnicos se disuelven con facilidad en el agua destilada
comn. Los metales muy activos reaccionan con el agua desprendimiento
hidrgeno.

ACIDO CLORHIDRICO (HCL)


Los cidos puden ser clasificados como cidos no oxidantes, como cido
clorhidrico, sulfrico y perclrico diluido, y cidos oxidantes, como ntrico y
perclrico concentrado caliente.
El cido clorhdrico disuelve todos los metales comunes con excepcin de cobre,
bismuto, mercurio, arsnico, y plata. Los minerales como el xido de hierro son
solubles en general por digestin con cido clorhdrico y pueden disolver sales de
las que forman molculas de cidos dbiles como los carbonatos. La composicin
tpica del cido concentrado es de 37 %, densidad 1.19 g / ml, es un cido no
oxidante til para muchos metales xidos, sulfuros, carbonatos y fosfatos.
El in cloruro no es un agente oxidante como el ion nitrato, pero tiene una fuerte
tendencia a formar complejos solubles con muchos elementos.
Ejemplos:
MnO2 + 4H+ + 2Cl- ------>

Mn ++

+ Cl2 + 2H20

ACIDO NITRICO (HNO3 )


Se utiliza principalmente por su fuerte accin oxidante por lo que ataca a sustancias
no disueltas por el HCl ataca a metales situados un poco por debajo del hidrgeno
en la serie de actividades (Hg, Ag, Cu, Sb).
3Cu(s) + 2NO3- + 8H+ ------->

3Cu+2 + 2NO + 4H2O

En un ataque puede eliminarse por desplazamiento con H 2SO4 o por destruccin


con HCl.

EL AGUA REGIA
Es un solvente muy poderoso que se obtiene al mezclar estos dos cidos en
relacin tres partes de HCl y una de HNO3, ataca todos los metales. Esta
combinacin produce cido clorhdrico en un medio oxidante.

ACIDO SULFURICO (H2SO4)


A causa de su punto de ebullicin de 338 o C, se utiliza para desplazar cidos ms
voltiles cuando han de ser eliminados, es tambin un buen agente deshidratante.
Disuelve todos los metales comunes excepto plomo, bismuto. Cobre plata, y
deshidrata y oxida compuestos orgnicos.

ACIDO PERCLORICO (HClO4)


Es un reactivo excelente para completar la oxidacin de la materia orgnica
despus de ser oxidada en su mayor parte por HNO 3; la materia orgnica
fcilmente oxidable no debe tratarse en primer trmino con HNO 4. por que habra
peligro de explosin, es un buen oxidante ( muy fuerte).

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VIA SECA
Cuando una muestra es insoluble en cidos se emplean los mtodos por va seca. La
disolucin de las muestras slidas por medio de la fusin se llama desintegracin. Para
destruir una muestra se emplean reactivos fundentes, un crisol adecuado y una
temperatura relativamente alta. El mtodo es empleado para aquellas sustancias que
son insolubles en cidos. La finalidad del fndente es bajar el punto de fusin de la
muestra, oxidar o reducir, y sustituir el anin del fndente en la muestra.
Los fundentes pueden ser alcalinos Ejemplo, carbonato de sodio ( Na2C03), cidos :
sulfato cido de potasio (kHSO4 ), oxidantes tales como, nitrato de potasio (KNO3 ) y
clorato de potasio (KClO3 ) , reductores como el azufre y el carbn.
Es frecuente un ataque alcalino oxidante; por ejemplo, los sulfuros insolubles se funden
con carbonato y oxidantes: (empleando crisol de nquel).
2FeS2 + 4Na2CO3 + 5KClO3 ------>

Fe2O3 + 4Na2SO4 + 5KCl + 4CO2

Se puede sealar otro ejemplo en el tratamiento del sulfato de bario que es insoluble en
cidos pero se solubiliza con el fndente carbonato de sodio formando Como producto
de la fusin carbonato de bario, esta sustancia se solubiliza fcilmente con cido
clorhdrico diluido.
BaSO4(s) +

NaCO3

------ >

BaCO3 (s)

Na2SO4

fundente

BaCO3 (s)

2HCl (ac) -------> BaCl2(ac)

+ CO2 (g)

H2O (l)

DESTRUCCION DE MATERIA ORGANICA


Los compuestos orgnicos, los fluidos biolgicos, los tejidos de animales y plantas,
generalmente se descomponen por digestin hmeda o por calcinacin seca.
METODO POR CALCINACION SECA
En la calcinacin seca, se opera a temperatura elevada (400 - 700 o C), el oxigeno
atmosfrico sirve como oxidante, es decir, la materia orgnica se quema dejando un
residuo inorgnico. Se aplica a muestras del tipo orgnico y biolgico; la calcinacin
seca sin ayuda de productos qumicos probablemente sea la tcnica ms comn;
generalmente emplea como material crisol de porcelana.
A travs de este mtodo se puede recuperar trazas de plomo, zinc, cobalto, antimonio,
estrocnio, y hierro con poca prdida por retencin o volatilizacin.
En algunos casos se aade un material oxidante a la muestra incrementando la
eficiencia de la calcinacin ejemplo; el nitrato de magnesio es uno de los que ms se
emplea, y permite recuperar arsnico, cobre y plata, adems de plomo, cinc, cobalto
hierro ,etc.. En el caso de los lquidos y de los tejidos hmedos se secan en un bao de
vapor o por calentamiento suave antes de colocarlos en la mufla. El calor de la mufla
debe aplicarse gradualmente hasta alcanzar la temperatura final para evitar la
combustin rpida y formacin de espuma.
Una vez terminada la calcinacin, por lo general el residuo se solubiliza en el recipiente
aadiendo 1 o 2 ml. de HCL 6M caliente y se transfiere a un vaso de precipitado para
continuar el anlisis.
VENTAJAS
- Es sencilla.
- No se contamina por presencia de reactivos
- No se agrega reactivos

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DESVENTAJAS
- Puede producir volatilizacon de elementos
- Puede darse perdidas por sustancias en las paredes del recipiente
- Tarda 2 o 4 horas

METODOS POR DIGESTION HUMEDA


En la digestin hmeda los cidos en ebullicin oxidan la materia orgnica a xido de
carbono, agua y otros productos voltiles, que son expulsados, y dejan tras ellos las
sales o cidos de los constituyentes inorgnicos.
La digestin hmeda con una mezcla de cidos HNO 3 y H2SO4 es el proceso de
oxidacin que sigue en importancia. Generalmente se emplea cantidades (Por ejemplo
5 ml.) de H2SO4 y volumen mayores de HNO3 ( 20 - 30 ml.). La digestin hmeda
generalmente se efectan en matraz Kjeldahl.
El HNO3 destruye la parte principal de la materia orgnica, pero no se calienta lo
suficiente para destruir los ltimos trozos . Se elimina por ebullicin durante el proceso
de digestin hasta que queda nicamente H2SO4 y se producen vapores densos y
blancos de SO3, que comienzan a reflejar en el matraz. En este punto la solucin se
calienta mucho y el H2SO4 acta en la materia orgnica restante.
Puede producirse carbonizacin cuando quedan cantidades considerables de materia
orgnica, o cuando esta es muy resistente. Si persiste la materia orgnica, puede
aadirse ms HNO3. La digestin se continua hasta que la solucin
queda
transparente.
Otra mezcla de digestin de mayor eficiencia es la de HNO 3, HClO4 y H2SO4 en relacin
de volumen de aproximadamente 3:1:1 10 ml. de esta mezcla suelen ser suficiente para
10 g. de tejido fresco o sangre. El HClO 4 es un agente oxidante de gran eficacia cuando
est deshidratado y caliente y destruye hasta las ltimas trazas de materia orgnica
con relativa facilidad. Las muestras se calientan hasta que el HNO 3 se expulsa y queda
HClO4 fumante; cuyo vapores son menos densos que los de SO 3, y llenan el matraz con
ms rapidez, el HClO4 caliente se mantiene a ebullicin hasta que aparecen los
vapores de SO3, que sealan la evaporacin de todo el HClO4, puede ocurrri una
violenta explosin.
VENTAJAS DE LA DIGESTIN HUMEDA
- Son ms rpidas ; a 1 hora.
- No ocasiona perdidas por retencin
- Trabaja a bajas temperaturas
DESVENTAJAS
- Introduce reactivos que pueden impurificar el mtodo.
- Requiere mayor atencin y cuidado.

5.- SEPARACION DE SUSTANCIAS INTERFERENTES


El mtodo ideal para determinar una sustancia seria un mtodo especfico, es decir, un
mtodo que mida el analito con precisin en presencia de cualquier combinacin de
sustancias extraas. Desafortunadamente muy pocos mtodos
analticos son
especficos, no obstante muchos son selectivos. Se puede emplear un mtodo selectivo
para determinar cualquier, in o compuesto de grupos pequeos en presencia de
ciertos iones o compuestos extraos.
En ocasiones existen algunas sustancias extraas que impiden la medicin directa de
una especie; estas se llaman interferencias. La separacin de las interferencias y la
especie que se va ha determinar es un paso importante en muchos procedimientos de
anlisis cuantitativo. Es preferible separar el analito de la matriz de la muestra a fin de

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minimizar prdidas del analito. Los pasos de separacin pueden incluir precipitacin,
extraccin con un disolvente inmiscible, por destilacin, por cromatografa,
electroforesis, etc., esta separacin permite aumentar la sensisibilidad del mtodo.
Un mtodo de separacin que se usa mucho es:
la precipitacin cuantitativa de las sustancias que interfieren o de la especie que
se va ha analizar. Ejemplo: en un anlisis de hierro ste se precipita como
hidrxido:
Fe 3+ + 3 OH - -------- Fe(OH) 3 (s)

tambin se emplea las tcnicas por enmascarmiento formando un compuesto


complejo que se inhibe de participar en la reaccin, otra separacin se pueden
efectuar mediante la electrodeposicin o mediante intercambio inico. Otra
tcnica de gran utilidad es la extraccin con disolvente. Ejemplo: en el anlisis
de cobre el interferente es el hierro, este se enmascara con un floruro
Fe 3+ +

6 F - --------- F6 Fe ---3
Ion complejo de hexafluor ferrato

Otras formas de separacin

6.- MEDICION DE LA SUSTANCIA QUE SE VA A ANALIZAR


En este paso se mide realmente la cantidad de la sustancia que se est determinando.
El mtodo que se emplee para medir al analito, depender de muchos factores, y uno
de los ms importantes es la cantidad de sustancia presente y la exactitud necesaria.
Muchas tcnicas disponibles tienen grados variables de selectividad, sensibilidad,
exactitud, y precisin, costo y rapidez.
Todos los resultados analticos dependen de la medicin final de una propiedad fsica
del analito, la cual debe variar de manera conocida y reproductible con la concentracin
del analito. Con frecuencia la propiedad fsica (X) medida es directamente proporcional
a la concentracin.
CA = X
En el anlisis gravimtrico, la sustancia que se va a analizar se separa selectivamente
mediante precipitacin y a continuacin se efecta una medicin no selectiva del
precipitado. En el anlisis volumtrico o por titulacin, la sustancia por analizar
reacciona con un volumen medido de reactivo de concentracin conocida, en el proceso
llamado titulacin.
En los mtodos instrumentales, que se basan en la medicin de una propiedad fsica de
la muestra emplean modernos instrumentos complicados y suelen ser ms sensibles,
menos pasos de separacin y ser ms selectivos, que los mtodos volumtricos y
gravimtricos, pero pueden ser menos precisos..
Mtodo

Precisin
Aproximado
%

selectividad

rapidez

costo

Usos
principales

Gravimetr
volumetra

Intervalo
aproximado
MOL/L
10-1-10-2
10-1-10-4

0.1

0.1-1

Pobre moderada
Pobre moderada

lenta
moderada

bajo
bajo

Potenciometra
Voltamperometria

10-1-10-6
10-3-10-10

2
2-5

buena
Buena

rpida
moderada

bajo
moderado

espectrofotometr
a
Espectroscopia
atmica
Cromatografa

10-3-10-6

Buena moderada

10-3-10-9

2-10

Buena

Rpida
moderada
rpida

10-3-10-9

2-5

Buena

Bajo
moderado
Moderado
alto
Moderado
alto

inorgnico
Inorgnico
orgnico
inorgnico
Inorgnico
orgnico
Inorgnico
orgnico
Inorgnico
multielemento
Orgnico
multicomponentes

Rpida
moderada

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En la tabla se comparan diversos mtodos analticos que se describen con respecto a


sensibilidad, precisin, selectividad, rpidez y costo.

7.- CALCULOS Y EVALUACION DE LOS RESULTADOS


Despus de efectuado la medicin se cuenta con los datos necesarios para calcular la
cantidad de cada especie presente en la muestra. Generalmente los anlisis suelen
efectuarse por triplicado.
La base de clculos de las mediciones se hace en funcin de:
A la muestra exactamente medida y
La medicin final sea por pesada, volumen o mediante el uso de un
instrumento adecuado que arroja un resultado en una unidad adecuada.
Una vez obtenidos los resultados se debe indicar la confiabilidad que tienen; esto se
lleva a cabo tomando en cuenta la exactitud del mtodo empleando y sometiendo los
datos numricos a un tratamiento estadstico.

8.- EXPRESION DE LOS RESULTADOS


Los resultados de un anlisis suelen expresarse en funcin de conversiones existentes
al tipo de muestra que se emplea, y se pueden dar en:
a) Concentracin en porcentaje
Es frecuente expresar la concentracin en trminos de porcentaje (partes por cien). La
composicin por cien de una solucin se puede expresar de distintas maneras. Las ms
comunes son:
1.- Porcentaje en peso(P/ P ) = masa de analito( g) X 100 %
masa de Muestra (g)
El porcentaje en peso se usa con frecuencia para expresar la concentracin de
reactivos acuosos comerciales, Por ejemplo, el cido clorhdrico se vende como
solucin al 36 %, Lo cual significa que el reactivo contiene 36 gramos de HCl por 100
gramos de solucin.
2.- Porcentaje en volumen (v/v) =

volumen de analito
volumen de muestra

X 100 %

El porcentaje en volumen comnmente se usa para especificar la concentracin de una


solucin preparada al diluir un lquido puro con otro lquido. Por ejemplo, una solucin
acuosa de metanol al 5 % generalmente significa que la solucin se prepar al diluir 5
ml de metanol puro con agua hasta dar 100 ml
3.- Porcentaje peso - volumen (p/v) = masa de analito ( g )
volumen de muestra (ml)

X 100%

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23

________________________________________________________________________________________

El porcentaje peso/ volumen se emplea con frecuencia para indicar la composicin de


soluciones acuosas diluidas de reactivos slidos. Por ejemplo, una solucin acuosa de
nitrato de plata al 5 % frecuentemente se refiere a una solucin preparada mediante la
solucin de nitrato de plata en suficiente agua para dar 100 ml de solucin.
b) Partes por milln
La concentracin de soluciones muy diluidas o sustancias que contienen un analito en
cantidades muy pequeas conviene expresarla en partes por milln (ppm) Este trmino
especifica el nmero de partes de un componente en un milln de partes de la mezcla a
la que pertenece. Esto lo podemos expresar utilizando unidades de peso en forma
similar a como expresamos el por ciento en peso:
Concentracin ppm = masa de analito ( g )
X 10 6
masa de muestra ( g )
Una regla muy prctica para calcular parte por milln es recordar que para soluciones
acuosas diluidas cuyas densidades son de aproximadamente 1 g / ml, 1 ppm = 1.00
mg / L, es decir:
Cppm = masa de analito (mg)
volumen de muestra (L)
C) Partes por Billn
Para soluciones aun ms diluidas, se emplea el sistema de partes por billn (ppb)
La ecuacin anterior queda de la siguiente manera:
ppb = masa de analito ( g ) X 10 9
masa de muestra ( g ) .
A) En miligramos por ciento( mg/% )
A veces, se prefiere emplear la unidad de miligramos por ciento (mg/%) en vez de ppm
para pequeas concentraciones se emplean generalmente en anlisis de alimentos.
Esta de define como miligramos de sustancia analizada por 100 g de muestra. Se
representa de la siguiente forma:
mg / % = masa del analito ( mg ) X 100
peso de la muestra ( g )

EXPRESION DEL RESULTADO DEL ANALISIS DE ACUERDO AL


TIPO DE MUESTRA
Los resultados de los anlisis se expresan de acuerdo a ciertas normas establecidas:
Los anlisis de agua, desages desechos industriales, muestras liquidas de
concentracin muy diluidas sus resultados se expresan en ppm ( mg/ L)
Los anlisis de minerales se expresan al estado elemental, en formas
porcentuales y con 2 cifras decimales. Ejemplo: 58.42% Calcio
Los anlisis de arcillas, cementos, rocas, cales, arenas, calizas, etc. su resultado
se expresa en forma de xidos y con dos cifras decimales: Ejemplo: 30.10 % de
xido de calcio
Los anlisis de drogas, sustancias farmacuticas, reactivos qumicos, se
expresan en porcentaje del elemento o de la sustancia y con dos cifras
decimales.

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24

________________________________________________________________________________________

El anlisis de metales preciosos (oro y plata) se expresan en onzas/tonelada


mtrica o gramos /tonelada mtrica.
Los anlisis de ciertos fluidos biolgicos se expresan en porcentaje( %) del
elemento o del compuesto o en gramos por mil ( o/o o ) o en partes por milln o
miligramos por ciento.
En anlisis de alimentos como la leche, derivados, carnes, pescados,
leguminosas, frutas, cereales, aceites, grasas, etc. sus resultados se expresan
en porcentaje ( % ) o miligramos por ciento ( mg % ).
En anlisis clnicos se prefieren unidades distintas en peso, para expresar la
cantidad de los electrolitos principales en los fluidos biolgicos como
miliequivalente (meq.) de Na+, Ca+2, C l -, K+, etc.

UNIDADES COMUNES PARA EXPRESAR CONCENTRACION EN TRAZAS.


UNIDAD
partes por milln
( 1 ppm = 10 -4 % )

ABREVIACI PESO/PESO PESO/VOLU VOL/VOL


N
ppm
mg / Kg.
mg / l
l / l
g/g
g / ml
nl / ml

partes por billn


ppb
(1ppb =10 -7%=10 -3
ppm)
miligramos
por mg %
ciento

g / Kg.
ng / g

g / l
ng / ml

nl / l
pl / ml

mg / 100 g
mg / 100 ml

pl = picolitro = 10 -12 litros

UNIDAD BASICA DE MASA


Gramo
Decigramo
centigramo
Miligramo
Microgramo
Nanogramo
picogramo

g
dg = 10 -1 g
cg = 10 - 2 g
mg = 10-3 g.
g = 10-6 g.
ng = 10-9 g.
pg = 10 -12 g

UNIDAD BASICA DE VOLUMEN


Litro
Decilitro
Centilitro
mililitro
Microlitro
Nanolitro
Picolitro
L = litro

L
dl = 10 -1 L
cl = 10 - 2 L
ml = 10 -3 L
l. = 10-6 L
nl. = 10-9 L
p l = 10-12 L

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25

________________________________________________________________________________________

REACTIVOS QUIMICOS
Los reactivos qumicos que se emplean en el anlisis cuantitativo deben ser de pureza
comprobada porque de ellos dependen los resultados que se obtienen. De acuerdo a su
pureza los reactivos se clasifican en:
A) CALIDAD TIPO PRIMARIO
Cumplen con las especificaciones de la American Chemical Society (acs) y poseen
propiedades qumicas deseables como alto grado de pureza, estabilidad, alto peso
molecular, reacciona estequiomtricamente, en forma rpida y sencilla. Adems
contienen cantidad conocida del componente fundamental e impurezas. Se usa
para anlisis volumtrico (preparacin de soluciones estndar).
B) CALIDAD REACTIVO ANALTICO O PRO ANALISIS
Son los recomendados para efectuar anlisis. La A.C.S. contiene informacin
respecto de las condiciones mximas de pureza que se exigen a los productos
qumicos. Estos reactivos explican en su etiqueta, lo siguiente "Calidad R.A. cumple
con las especificaciones de A.C.S.", presentan alta pureza y cumple con las
especificaciones mnimas impuestas por el comit de Reactivos Qumicos de la
sociedad Qumica Americana.
C)

CALIDAD U.S.P. (UNITED STATES PHARMACOPEA)


Son aquellos que cumplen los requisitos establecidos por la farmacopea de los
E.E.U.U. y fijan las cantidades mximas de impureza en los productos qumicos,
estas especificaciones se dirigen al control de la presencia de impurezas peligrosas
para la salud y para su uso en farmacia y medicina. Se encuentra dentro de las
tolerancias impuestas por la Farmacopea de los Estados Unidos de Norteamrica
para contaminantes peligrosos para la salud.
D) CALIDAD QUIMICAMENTE PURO (Q.P)
Los reactivos clasificados en esta calidad son ms refinados que los tcnicos, pero
en algunos casos procede la comprobacin de que el reactivo no contiene
impurezas que pueden interferir y tambin puede ser necesario realizar frecuentes
anlisis en blanco con el reactivo.
E) CALIDAD TECNICA O COMERCIAL
Son de calidad indeterminada, y solo se deben utilizar en casos en los que interesa
la mxima pureza. En general estos productos no encuentran aplicacin en el
trabajo analtico. Este grado de pureza se utiliza principalmente en los procesos
industriales a gran escala y rara vez se emplea en el laboratorio analtico, puede
usarse solamente para preparar soluciones limpiadoras.

PROBLEMAS
1.- Se analiz una muestra de 25 l. y se determin su contenido de glucosa encontrndose
26.7 g. Calcule la concentracin de glucosa en partes por milln y miligramo por decilitro
Expresado como ppm ( g / ml )
26.7 ug.
-------------- x
25.0 ul.

1ul.
------10-3 ml.

1068 ug/ml

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________________________________________________________________________________________

Expresado como mg/dl.


26.7 g
10-6 g.
1 mg.
1 l
100 ml
----------- x ------------ x----------- x ----------- x --------- = 106.8 mg
25l
1g
10-3g.
10-3ml
1 dl.
dl
2.- La concentracin de cloruro se reporta como 300mg./dl. Cual es la concentracin en
meq/l?
mg
dl
meq
1000
ml
meq
300 -------- x ------- x --------- x
--------------- = 84.63 ----dl.
100ml.
35.45mg.
1litro
litro
3.- La concentracin de calcio se reporta como 5 meq/ L . Cual es la concentracin en
mg/dl?
5 meq X 20 mg X 100 ml X 1litro
L
meq
1 dl
1000 ml

= 10 mg
dl

4.- Una muestra de un fluido biolgico tiene una concentracin de Cl - de 150 meq/L si se
supone que el Cl- esta presente como NaCl . Calcule cual es la concentracin en g/l?
150 meq X 0.05845g NaCl
litro
meq

8.77 g
litro

5.- Una muestra de 200 mg de peso se analiza en ella y se encuentra 8.5 mg de agua y 40.2
mg de protenas. Determinar l % de protenas de la muestra en base seca y en base
humedad
a) Solucin en base humedad
AGUA

PROTEINAS

% = 8.5 mg H20 x 100


200 mg muestra

= 4.25% H2O

%= 40.2 mg protenas x 100 = 20.1%


200 mg muestra

b) Solucin en base seca


PROTEINAS
% P = 40.2 mg protenas
x 100 = 20.99% protenas
(100 8.5) mg muestra seca
6.- una muestra de harina presenta 8% de humedad y 10% de protenas. Cual seria el %
de protenas en una muestra seca?
% protenas = 10 % protenas X 100 % =
( 100 - 8 ) %

10.87 %

7.- Un alimento se analiza en base humedad y arroja el resultado de 14.57 % de protena y


10.4 % de H2O. Calclese el % de protena en base seca.
x

= % de protena = 14.57 % protenas x 100 %


(100 - 10,4 ) %

16.26 %

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27

________________________________________________________________________________________

8.- Una sustancia de 500 mg. de peso se someti a anlisis y se encontr que presenta
15mg. de agua y 80mg. de R2O3 (xidos combinados). determinar el % de agua y el % de
R2O3 en base seca y en base hmeda.
Calculo en base hmeda ( agua)
% H2O
=
15 mg H2O x 100
-----------------500 mg MP

Clculo de R2O3
=
80 mg R2O3 x
----------------500 mg MP

%R2O3

% H20 = 3. 00

100

% R203 = 16. 00

b) Solucin en base seca


Calculo de R203 :
%=
x

80 mg . R203
x 100
(500 15) mg muestra

16.49 % R203.

9.- El anlisis qumico del sulfato de sodio arrojo los resultados siguiente
Na2SO4
NaCl
H2O

88.00%
1.00%
11.00%
----------100.00%

Convertir la composicin centesimal del sulfato de sodio (% de sus componentes) en


contenido de sustancia seca.
El contenido total de sustancia seca en el sulfato es igual a:
100 - 11 = 89%
El porcentaje de sus componentes en base seca es:
Clculo del % Na2SO4

Clculo del % NaCl.

% Na2SO4 = 88 % Na2SO4 X 100 =

% NaCl = 1 % NaCl

( 100 - 11 ) %

X 100

( 100 - 11 ) %

% Na2SO4 = 98.88 %

% NaCl = 1.12 % NaCl

La composicin en base seca:


Na2SO4
NaCl
TOTAL

98.88%
1.12%
----------100.00%

10.- Cul es el peso que presenta un mol de glucosa (C6H12O6)


6 mol C
x
mol
mol C6H12O6

12 g
mol C

+ 12 mol H
mol C6H12O6

x 1g
mol H

6 mol O
mol C6H12O6

x 16 g

== 180 g /

mol O

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28

________________________________________________________________________________________

11.- Cul es la molaridad de iones K + en una solucin acuosa que contiene 63.3 ppm de
K3Fe(CN)6 = 329.2 g / mol
63.3 mg K3Fe(CN)6 x ( 1mol K3Fe(CN)6 x
1g)
mol
L
( 329.2 g K3Fe(CN)6 x 1000mg)

3 mol K

= 5.77 x 10

1mol K3Fe(CN)6

VALIDACION
Para validar un mtodo analtico, se requiere , un entorno de trabajo que garantice la
seguridad de los resultados que se obtengan. La garantia de la calidad de los
resultados obtenidos en un laboratorio analtico requiere actuar mediante
procedimientos correctos, previamente establecidos, que se definen como normas
correctas del laboratorio analtico.
Otra definicin empleada es que la validacin se puede interpretar como el proceso
de definicin de las necesidades analticas y la confirmacin de que el mtodo en
cuestin ha considerado capacidades consistentes con las que la aplicacin requiere
Estas normas incluye los siguientes aspectos:
Buena organizacin functional

Personal de alto nivel de adiestramiento


Instalaciones adecuadas y suficientes
Mtodos disponibles, actualizados y aprobados
Equipos y aparatos apropiados, calificados y en buen estado de
funcionamiento
Procedimientos apropiados para la toma de muestras
Utilizacin de reactivos apropiados y soluciones valoradas idneas
Utilizacin del material auxiliary, como material de vidrio y otros, apropiados y
en perfectas condiciones para su uso
Utilizacin de patrones y muestras de referencias correctas
Verificacin y supervision de los resultados obtenidos y que sean auditables
Adecuada informacin y comunicacin de los resultados obtenidos
Higiene y seguridad en el laboratorio
Establecer polticas de autoinspeccin
La validacin se define como el establecimiento de pruebas documentadas que
aportan un alto grado de seguridad de que un proceso planificado se efectuar
uniformemente en conformidad con los resultados previstos especificados

TIPOS DE VALIDACION

VALIDACION PROSPECTIVA
Es la que se realiza sobre un proceso antes de que sea implementado, el cual
puede darse para la fabricacin de nuevos productos, cuando hay cambios
fundamentales en un proceso o cuando se incorpora un equipo o Sistema para
uso.
Es la validacin que comnmente se elige porque nos asegura el xito del
proceso antes de su implementacin, adems que se pueden elegir y controlar
las variables a ensayar en el proceso.

VALIDACION RETROSPECTIVA

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________________________________________________________________________________________

Es la que se realiza sobre el anlisis de ensayos ya elaborados, en la cual se


revisa y analiza con mtodos estadsticos los parmetros fsicos y los
resultados analticos de por lo menos 10 a 30 consecutivos, no debiendo
existir cambios en la formulacin, modificaciones de equipos o instalaciones,
ni cambios en el mtodo de ensayo. El proceso se considera vlido si al
menos el 95 % de los resultados analticos cumplen con las especificaciones
internas y al menos el 90 % de los controles de proceso no tienen variaciones
significativas.

VALIDACION SIMULTANEA
Es la que produce cuando es imposible completar la validacin antes de la
puesta en el Mercado del producto. Se da si solo ha producido un limitado
nmero de lotes o si los lotes no se producen frecuentemente o tal vez si la
fabricacin se ha producido con modificaciones y las pruebas demuestran que
los parmetros estn conformes.

REVALIDACION
Se realiza cuando un mtodo validado ha sido modificado en alguno de los
pasos del procedimiento establecido, o se ha variado alguno de los
instrumentos, reactivos, o material empleado originalmente, y se realiza en
periodos establecidos.

VALIDACION DE METODOS ANALITICOS


Es el establecimiento de la evidencia documental de que un procedimiento analtico
conducir, con alto grado de seguridad, a la obtencin de resultados precisos y
exactos, dentro de las especificaciones y los atributos de calidad previamente
establecidos. Con la validacin de mtodos se demuestra que un mtodo analtico es
adecuado para la aplicacin previa. Para demostrar que los resultados para una aplicacin
especial caen dentro de una desviacin de medida definida, es preciso comprobar el
mtodo.

IMPORTANCIA

Demuestra que los mtodos son adecuados a los anlisis propuestos en las
condiciones descritas, ya que la validacin es la herramienta que permite obtener las
pruebas documentales al respecto.
Trabaja con mtodos que ofrecen confianza y seguridad en los resultados,lo
cual a su vez minimiza el nmero de fallos y repeticiones permitiendo un
importante ahorro de costos
Trabajar con mtodos validados permite no solo el conocimiento del mtodo
analtico sino tambin cumplir con las exigencies legales, con el fin de
asegurar la calidad y eficacia del producto.

PLAN MAESTRO DE VALIDACION (PVM)


La validacin empieza con la planificacin, esta planificacin incluye prever la
realizacin de todas las instancias de calibracin, mantenimiento, capacitacin,
desarrollo de documentos, etc. que corresponda, antes de comenzar con las
actividades de validacin propiamente dichas.
El plan
es el desarrollo planificado y sistemtico de todas las actividades
relacionadas que atae al establecimiento en su totalidad y en el que se describe que
equipos, sistemas, mtodos y procedimientos habrn de validarse y cuando lo sern.
En el documento deber de especificarse la forma de presentacin necesaria para
cada documento de validacin (IQ, OQ, PQ en el caso de equipos y sistemas,

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30

________________________________________________________________________________________

validacin de procesos, validacin de mtodos analtcos) e indicar que tipo de


informacin deber reflejarse en cada momento.
El plan maestro de validacin indicar tambin porque y cuando se efectuarn las
revalidaciones, ya sea despus de hacerse modificaciones o cambios en la ubicacin
de equipos o sistemas, cambios de los procesos o equipos usados en la fabricacin,
o cambios en los mtodos de valoracin o equipos utilizados en las pruebas. El
morden en que cada parte del establecimiento ser validada habr de especificarse en
el plan maestro de validacin.
Su contenido es el siguiente:
Objetivos
Alcance
Responsabilidades
Cronograma de trabajo
- Actividad y/o proceso a realizar
- Tipo de validacin
- Programacin
- Fases
Identificacin de las necesidades
Elaboracin de los protocolos de validacin
Realizacin de pruebas analticas
Recopilacin de datos
Anlisis de resultados
Conclusiones

DESARROLLO DE UN METODO ANALITICO


El desarrollo lgico de un mtodo analtico transcurre en diferentes fases:

CARACTERISTICAS DE PRACTICABILIDAD
Han de evaluarse los parmetros de practicabilidad del mtodo analtico:
precision exigible, sensibilidad deseable, grado de selectiivivdad, tiempo,
costo, tamao de la muestra, cualificacin del personal, tipo de equipo e
instrumentacin, condiciones de seguridad, etc.

CARACTERISTICAS DE IDONEIDAD
La puesta a punto del mtodo analtico incluye desde los primeros estudios de
tanteo con patrones, hasta la utilizacin del mtodo en muestras reales que
garanticen el buen funcionamiento del Sistema en el momento del anlisis.

CARACTERISTICAS DE FIABILIDAD
Esta ltima etapa pemitir conocer las caractersticas de fiabilidad del mtodo
para su aplicacin rutinaria dichas caractersticas son las que demuestran la
capacidad de un mtodo analtico para mantener a lo largo del tiempo los
criterios fundamentales de validacin.

PARAMETROS DE VALIDACIN DE UN MTODO ANALITICO


Los parmetros analticos considerados en validacin son:

LINEALIDAD
Es la capacidad del mtodo para proporcionarresultados que son directamente
proporcionarles a la concentracin del analito en la muestra dentro de un rango
establecido. El rango se define como el intervalo entre la concentracin superior e
inferior de analito para el cual se ha demostrado la correcta precision, exactitud, y
linealidad del mtodo descrito.

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31

________________________________________________________________________________________

LIMITE DE DETECCION (LOD)


Es la minima cantidad del analito en la muestra que se puede detectar aunque no
necesariamente cuantificar bajo dichas condiciones experimentales.

LIMITE DE CUANTIFICACION (LOQ)


El lmite de cuantificacin de dicho mtodo, es la minima cantidad de analito presente
en la muestra que se puede cuantificar, bajo las condiciones experimentales
descritas, con una adecuada precision y exactitud. Significa un trmino cuantitativo

SELECTIVIDAD
Cpacidad de un mtodo analtico para medir y/o identificar simultnea o
separadamente los analitos de inters, de manera inequivocas, en presencia de otras
sustancias qumicas que pueden estar presentes en la muestra.
La selectividad de un mtodo analtico se debera determinar antes de iniciar el
estudio de cualquier otro parmetro de validacin, dado que debe conocerse en que
grado la respuesta del mtodo es nicamente proporcionada por el analito, sin
interferencias de otras sustancias relacionadas con el de una u otra forma. La
selectividad indica el grado de ausencia de interferencias con otras especies que
contiene la matriz de la muestra

SENSIBILIDAD
La sensibilidad de un instrumento o de un mtodo es una medida de su capacidad de
diferenciar pequeas variaciones en la concentracin del analito. Dos factores limitan
la sensibilidad: la pendiente de la curva de cakibrado y la reproducibilidad o precision
del Sistema de medida.
Entre dos mtodos que tengan igual precision ser ms sensible aquel cuya curva de
calibrado tenga mayor pendiente, o si dos mtodos tienen curvas de calibrado con igual
pendiente, ser mas sensible aquel que presente la mejor precisin

ROBUSTEZ
Es la medida de su capacidad para permanecer inalterado ante pequeas pero
deliberadas variaciones en ciertos parmetros, proporcionando idea de su fiabilidad
ESTABILIDAD durante su empleo en rutina. Es por tanto la capacidad que
demuestra el procedimiento de anlisis para proporcionar resultados validos en
presencia de pequeos cambios respecto de las condiciones sealadas en el
mtodo, susceptibles de producirse durante su utilizacin

PRECISION
Expresa el grado de concordancia, coincidencia o grado de dispersion entre una serie
de medidas de tomas multiples a partir de una misma muestra homognea, obtenidas
en condiciones estipuladas. El objetivo del estudio de la precision es conocer la
variabilidad o el ms o menos del mtodo de ensayo, esta variabilidad es debida a
errores aleatorios inherentes a todo mtodo de ensayo.
Como consecuencia de la existencia de estos errores, los anlisis efectuados sobre
muestras idnticas, en las mismas circunstancias, no conducen generalmente a
resultados idnticos, los factores susceptibles de influir sobre los resultados de
ensayo no pueden ser siempre controlados (operadores, equipo instrumental,
reactivos, tiempo, etc.). este trmino englobe tres tipos de estudios:

REPETITIVIDAD
Estudia la variabilidad realizando una serie de anlisis sobre la misma muestra
en las mismas condiciones operativas, es ddecir, por un mismo analista, con

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________________________________________________________________________________________

los mismos aparatos, reactivos, en un mismo laboartorio y en perodo de


tiempo corto.
S expresa matemticamente por el coeficiente de variacin (desviacin
estndar relativa) de una serie de medidas, un factor de gran influencia es la
concentracin del analito.

PRECISION INTERMEDIA
Estudia la variabilidad del mtodo efectuando una serie de anlisis sobre la
misma muestra pero en condiciones operativas, con diferentes analistas,
aparatos, dias, etc. y en un mismo laboratorio.

REPRODUCIBILIDAD
Estudia la variabilidad del mtodo bajo condiciones operativas diferentes y en
distintos laboratorios. La reproducibilidad se determina analizando una serie
de alcuotas procedentes de lotes homogneos en diferentes laboratorios,
diferentes analistas y utlizando condiciones operativas y ambientales distintas
pero siguiendo el procedimiento descrito en el mtodo.

EXACTITUD
Expresa la proximidad de concordancia entre el resultado o valor que es aceptado
convencionalmente como valor aceptado o verdadero y el valor experimental
encontrado o determinado. No debe confundirse exactitud y precision, la precisin
est relacionada con la dispersion de una serie de mediciones, pero no da ninguna
indicacin de lo cerca que esta del valor verdadero, hay mediciones muy precisas,
pero pocas exactas, sin embargo para que un mtodo sea exacto se require un cierto
grado de precision.

EVALUACION DE LOS RESULTADOS ANALITICOS


Es imposible realizar un anlisis qumico sin que los resultados estn totalmente libres
de errores o incertidumbre. No obstante, se espera poder mnimizarlos y estimular su
magnitud con una exactitud acceptable. En consecuencia, una labor esencial, aunque
a menudo difcil, del analista es la evaluacin de la incertidumbre que afecta toda
medicin.
Cada medicin est sujeta a muchas incertidumbres que, al combinarse, producen
una dispersin de resultados. No es posible eliminar por completo la incertidumbre en
las mediciones, de ahi que no se conoce el verdadero de una cantidad.
Sin embargo, casi siempre se puede evaluar la magnitud del error en una medicin, y
as, dentro de un cierto nivel de probabilidad, es posible definir los lmites entre los
que se puede encontrar el valor verdadero de una cantidad medida, descansa a un
nivel dado de probabilidad. Tampoco es fcil determinar la exacitud y precision de los
datos experimentales, pero es imprescindible hacer estos estimados siempre que se
obtengan resultados en el laboratorio, de lo contrario, los datos de precision y
exactitud se desconocen son intiles.

DEFINICION DE TERMINOS
Los qumicos realizan ensayos de un procedimiento analtico completo analizando
muestras repetidas, es decir aquellas que tienen el mismo tamao y se someten a un
anlisis exactamente en la misma forma, los resultados que se obtienen rara vez son
idnticos y ser necesario tomar el mejor valor central del conjunto.
El valor central de un conjunto debera ser ms confinable que cualquiera de los
resultados individuales, y Segundo, la dispersion de los datos debera proporcionar
una medida de la incertidumbre asociada al promedio. La media o mediana pueden
ser como valor central de un conjunto de mediciones

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33

________________________________________________________________________________________

LA MEDIA
La media, Media arimtica o promedio ( x ) se refieren al valor obtenido dividiendo la
suma de un grupo de mediciones por el nmero de resultados individuales que
constituyen dicho grupo. Tambin se define como el valor que se obtiene al divider la
suma de las mediciones repetidas entre el nmero de mediciones del conjunto
Se representa matemticamente como :
N

xi
i = 1
N

Donde:
X I = representa los valores individuales de x
N = nmero de mediciones repetidas

LA MEDIANA
La mediana de un grupo de resultados es aquel valor alrededor del cual se distribuyen
los otros simtricamente, siendo la mitad de ellos numricamente mayores y la otra
mitad numricamente menores. Si el grupo consta de un nmero impar de
mediciones, la eleccin de la mediana se puede hacer directamente, pero si el grupo
contiene un nmero par de mediciones, se toma como mediana el valor medio del par
de resultados centrales.
Ejemplo: En un anlisis se tienen los siguientes resultados calcular la media y la
mediana
No
1
2
3
4

RESULTADO
10.06
10.20
10.08
10.10

Calcular el valor medio


Media

= 10.06 + 10.20 + 10.08 + 10.10 = 10.11


4

Como hay un nmero par de nediciones en el grupo, la mediana viene dada por el
valor medio del par central de resultados establecidos los datos en forma creciente.
En un caso ideal, deberan ser numricamente idnticas.
No
1
2
3
4

RESULTADO
10.06
10.08
10.10
10.20

MEDIANA

10.10 + 10.08 = 10.09


2

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34

________________________________________________________________________________________

PRECISION
Expresa la reproductibilidad de una medida, es decir, es un medida de la
concordancia entre varias medidas de la misma sustancia o propiedad y que han sido
obtenidos exactamente de la misma manera.
La reproducitbilidad de una medida se expresa por su desviacin, D, que es la
diferencia entre un valor medido o observado (O), y el valor medio, (M), de todas las
medidas
D=OM
Las barras verticales significan que se toma la diferencia sin tener en cuenta su signo.
Esta definicin se refiere a la desviacin absoluta.
Ejemplo:
No muestra
1
2
3

RESULTADO %
24.39
24.20
24.28

Valor medio = 24.39 + 24.20 + 24.28 = 24.29


3
Calculo de la desviacin (D) :
No muestra
1
2
3
MEDIA (M)

M
24.39
24.20
24.28

24.29

D
24.29
0.10
24.29
0.09
24.29
0.01
0.07 (desviacin media)

Se puede interpretar como resultado del anlisis el valor 24.29 0.07%

DESVIACION RELATIVA
La precision se puede expresar tambin en trminos relativos, como desvo medio por
ciento o como desvo medio en partes por mil.
En el ejemplo anterior se tiene lo siguiente:
d media = 0.07 x 100
24.29

= 0.29 %

d media = 0.07 x 1000


24.29

= 2.9 partes por mil

INTERVALO
Es la diferencia entre el valor medido o observado ms alto y el bajo
R =

O mas alto -

O mas bajo

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35

________________________________________________________________________________________

EXACTITUD
Denota el grado de coincidencia del resultado de una medicin con el valor aceptado
de la misma, y se expresa en funcin del error. El trmino exactitud indica que tan
cercana est una medicin de su valor verdadero o aceptado.
En muy pocos casos se conoce el valor verdadero de una cantidad, la cantidad
generalmente tomada como valor verdadero es en realidad el valor ms probable,
obtenido por aplicacin de los mtodos estdsticos a la evaluacin de los datos
obtenidos por medidas cuidadosas repetidas. La exactitud se expresa en trminos de
error absoluto o error relativo. La exactitud implica una comparacin con el valor
verdadero, o aceptado como tal, mientras que, en contraste, la precision compara un
resultado con el mejor valor (media o mediana) de un grupo de varios de
ellos,obtenidos del mismo modo.
Error absoluto, es la diferencia entre un valor observado o medido, O, y el valor
verdadero o ms probable. Se representa por:
E=OA
Donde:
E = error absoluto
O = valor observado o medido
A = Valor verdadero o aceptado
Ejemplo:
Calcular el error en los siguientes valores medidos, si el valor aceptado es de 501 ml.
Valores observados (O)
501
496
503
500

A
501
501
501
501

= error (O A)
= 0
= -5
= +2
= -1

En estos casos se conserva el signo del error para indicar si ste es por exceso o por
defecto, el signo negativo indica que el resultado experimental es menor que el valor
aceptado.y si es positivo indica que que el valor es mayor que el valor verdadero.
El error relativo Er, se expresa en porcentaje o en partes por mil, se calcula con la
siguiente relacin:
Er = O - A x 100
A
Ejemplo
Calcular el error relativo de los datos anteriores:
Error relativo = 501 - 501 x 100 = 0.00%
501
Error relativo = 496 501 x 100 = - 0.99 %
501
Error relativo = 496 501 x 1000 = - 9.9 partes por mil
501

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36

________________________________________________________________________________________

CLASIFICACION DE LOS ERRORES


ERRORES DETERMINADOS
Llamado tambin error sistemtico son aquellos que pueden atribuirse a causas, si no
de un modo efectivo, por lo menos al principio, son errores que pueden ser evitados o
corregidos despus de determinada su magnitud. Ocasiona que la media de una serie
de datos sea distinta del valor aceptado, es muy comn qu este error ocasione que
todos resultados de una serie de mediciones repetidas sean altos o sean bajos,
influyen en la exactitud de los resultados.
Las causas de error determinado se puede clasificar de la siguiente manera:

ERRORES PERSONALES
En la mayor de los casos en que aparece un gran error en los resultados obtenidos
por un mtodo de anlisis firmemente establecido, la causa reside en el propio
experimentador. Este se puede equivocar en:

Anotar el valor correcto de una pesada

Incurrir a veces en errores de manipulacin, por ejemplo,trasvasar un


material de un recipiente a otro, o contaminar la muestra.

No saber aadir la cantidad adecuada de reactive necesario en el


transcurso de un anlisis

Error de PREJUICIO, que consiste en una tendencia natural del operador a


escoger aquel valor que le es favorable, la honestidad es esencial para conseguir
resultados analticos que tengan alguna significacin.

ERRORES INSTRUMENTALES
Todos los aparatos para medir son una Fuente potencial de errors sistemticos, por
ejemplo, las pipetas, buretas, y los matraces volmtricos pueden entregar o retener
volmenes ligeramente distintos de los que indicant su graduacin.Estas diferencias
se pueden deber a diversos factores como por ejemplo, deformacin de las paredes
de los recipients por el calentamiento excesivo para secarlos, tambien pueden haber
errors al usar recipientes sucios o mal calibrados por defecto de fabricacin.
Los aparatos electrnicos tambin estn sujetos a errors sistemticos instrumentals
que provienen de diversas fuentes. Por ejemplo, disminucin del voltaje que se
suministra a un instrument, fallas cuando no hay un buen contacto elctrico.

ERRORES DEL METODO


Tambin los mtodos analticos estn sujetos a limitaciones, estas dan lugar a errores
que deben atribuirse al propio mtodo. Por ejemplo, para alcanzar el punto final en
una titulacin se agrega un exceso del titulante lo que genera un error inherente al
mtodo.

ERRORES INDETERMINADOS
Aun despus de tener en cuenta todos los errors determinados que se conzcan
siguen existiendo pequeas variaciones, cuyas causas, magnitude y signo no puden
prdecirse ni calclarse, estos errors indeterminados siguenla ley de probabilidad y
constituyen errors fortuitous (al azar)

RECHAZO DE UN RESULTADO

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37

________________________________________________________________________________________

En una serie de medidas puede suceder que un valor presente una desviacin
considerablemente mayor que los dems. , entones se tiene que determinar si el valor
es o no vlido. Si se conoce la causa de la desviacin anormal, el resultado no debe
incluirse en la serie.
Con frecuencia, se desconoce la causa de las desviaciones anormalmente altas.
Pueden aplicarse entonces varias reglas para decider si los valores correspondientes
pueden aceptarse o deben ser rechazados.

LA REGLA 4 d
CAMPO DE APLICACIN
Exige disponer de una serie de cuatro o ms resultados o valores

METODO
Cuando aparece un valor que difiere mucho de los dems, se desprecia este valor
dudoso, se calcula el desvo medio de los miembros restantes del grupo con respecto
al valor medio de los mismos.

CRITERIO
Si la desviacin del valor en observacin respecto a la media de los otros valores es
mayor de cuatro veces la desviacin media, dicho valor debe rechazarse
definitivamente; en caso contrario, debe conservarse y volver a calcular una nueva
media y desviacin media tenindolo en cuenta.. Para decidier si debe rechazarse
algn valor se colocan las medidas
por oreden de sus valores crecientes y se describen despus las diferencias entre
valores vecinos. Normalmente, el valor rechazable ser el ms alto o el ms bajo de la
serie.

EJEMPLO
En una medicin se tiene los siguientes resultados:
Valores observados /O/
501
496
503
490
500
2490
5
MEDIA ( M ) 498
Clculo de la desviacin
Valores observados /O/
501
496
503
490
500

M
498
498
498
498
498

= desviacin
3
2
5
8
2

El valor rechazable o considerado dudoso o sospechoso es el que presenta mayo


desviacin, es decir, 490.
valores observados /O/
valor dudoso
490
496
500

M
500
500
500

desviacin
10
4
0

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38

________________________________________________________________________________________

Valor medio

501
503
500

500
1
500
3
desviacin media 2

La desviacin que presenta el valor dudoso es 10 y este valor es cuatro veces 2 de la


desviacin media de los dems valores. Por tanto, se debe rechazar el valor de 490.

EL CRITERIO Q
Esta prueba estadstica es simple y muy ampliamente utilizada. Es estadisticamente
correcta y es sencillo de aplicar. Cuando la prueba Q exige que se descarte un
resultado, existe una confianza elevada (90%) de que el resultado sospechoso
estuuvo sujeto en realidad a algn error en especial.

CAMPO DE APLICACIN
Se aplica a grupos de tres o ms resultados

METODO
La prueba Q se aplica como sigue:
1.- Calcular el rango de los resultados
2.- Encontrar la diferencia entre el resultado sospechoso y su vecino ms
cercano
3.- Dividir la diferencia obtenida en el paso 2 entre el rango del paso 1 para
obtener el coeficiente de descartacin Q
4.- Consultar una table de valores Q. Si el valor calculado de Q es mayor que el
valor de la tabla, el resultado se puede descartar con un 90% de confianza de
que en realidad estuvo sujeto a algn factor que no actu sobre los otros
resultados.
Qcalculada

= divergencia
Recorrido o rango

TABLA DE VALORES DEL COEFICIENTE DE DESCARTACION Q


________________________________________________________________________
Nmero de
Observaciones
Q (nivel de confianza 90%
3
4
5

0.94
0.76
0.64

0.56

7
0. 51
8
0. 47
9
0. 44
10
0. 41
________________________________________________________________________

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39

________________________________________________________________________________________

EJEMPLO
Se tiene los siguientes resultados en una medicin: 12.53, 12.56, 12.47, 12.67, y 12.48,
calcular si se rechaza algn dato.
El resultado que ms se dispersa es 12.67 y es una valor sospechoso de ser
eliminado. Emplear el test Q.
Se ordena los valores en forma creciente:
12.47, 12.48, 12.53, 12.56, 12.67

Q=

12.67 12.56 = 0.11 = 0.55


12.67 12.47
0.20

El valor de Q calculada 0.55 se compara con el Q tabulada 0.64 (quinta observacin) y


se tiene que Q calculada es menor que el Q tabulada, por lo que el valor sospechoso
no se rechaza.

UNIDAD III
EQUILIBRIO QUMICO
La Mayor parte de las reacciones del anlisis qumico cuantitativo se verifican entre
electrlitoa o iones, es decir, cidos, bases y sales, que dan iones en disolucin, la teora de
la ionizacin de Arrehenius es til para la interpretacin de los equilibrios de los iones en
disolucin. Una parte importante de la teora de la qumica analtica comprende el estudio
del equilibrio qumico.

TEORIA DE LA IONIZACIN

ANLISIS INSTRUMENTAL EN INGENIERIA DE PROCESO 1 ING ARMANDO SALINAS SANCHEZ

40

________________________________________________________________________________________

los cristales de compuestos inicos consisten en estructuras ordenadas de iones y deben su


estabilidad a la atraccin electrostticas existente entre iones de carga opuesta. Si un cristal
se pone en contacto con el agua, provoca que el agua cumpla la funcin de separar las
posiciones fijas en el cristal y cuando la sustancia se disuelve en agua, estn disociados en
unidades llamadas iones. Estas soluciones se denominan SOLUCIONES ACUOSAS
Estos iones estn cargados elctricamente y sus disoluciones conducen la corriente
elctrica, de aqu el nombre de electrlitos. Un electrlito es una sustancia que, cuando se
disuelve en agua, forma una solucin que conduce la corriente elctrica, los iones que en la
electrlisis emigran hacia el nodo (electrodo poistivo) estn cargados negativamente y se
llaman aniones; los que emigran hacia el ctodo (electrodo negativo) estn cargados
positivamente y se llaman cationes. Estos pueden pertenecer a las siguientes clases:
a) Sales, compuestos que en el estado puro son conjuntos deiones. Ejemplo, Na + Cl- ,
Fe+2 SO4 -2
b) Acidos, compuestos covalentes de hidrgeno que en contacto con agua dan iones
hidrgeno o hidronio. Ejemplo, HCl, H2SO4
c) Bases, compuestos covalentes que atraen a los protones con tal fuerza que dan
iones oxidrilos en contacto con el agua. Ejemplo, K OH.
El agua es un disolvente muy eficaz para compuestos inicos, es un disolvente polar, a
pesar de que el agua es una molcula elctricamente neutra, tiene un extremo poistivo (los
tomos de hidrgeno) y otro negativo (el tomo de oxgeno, o polos positivo y negativo.
Cuando se disuelve en agua una sustancia como el cloruro de sodio, se destruye la red
tridimesional de iones en el slido, y se separan los iones Na+ y Cl - . En la solucin,
cadaion Na+ se rodea de un nmero de molculas de agua con su extremo negativo
orientado hacia el actin. Del mismo modo, cada ion Cl est rodeado de un nmero de
molculas de agua con sus extremos positivos orientados hacia el anin.
El proceso en el un ion se rodea de molculas de agua distribuidas en una forma especfica
se denomina HIDRATACION. La hidratacin ayuda a estabilizar los iones en solucin y evita
que los cationes se combinen con los aniones.

PROPIEDADES
ELECTROLITOS

DE

LAS

SOLUCIONES

ACUOSAS

DE

La soluciones de electrolitos se caracterizan por propiedades fsicas que estn a su vez


determinadas por la presencia de iones. Estas propiedades son:

CONDUCTANCIA
Todas estas soluciones conducen la corriente elctrica, con mayor o menor facilidad
segn la naturaleza del soluto, la concentracin de la solucin y la temperatura.

PRESION DE VAPOR
La presin de vapor de una solucin acuosa de un electrlito no voltil a una
temperatura dada, siempre es menor que la de una solucin similar a un electrlito
no voltil.

PUNTO DE EBULLICION Y DE CONGELACION


Como consecuencia de la disminucin de la presin de vapor, el punto de ebullicin
de una solucin acuosa que contiene un soluto no voltil es mayor que el agua pura,
y el punto de congelacin de cualquier solucin acuosa es menor que el del agua
pura. Para los no electrolitos, los puntos constantes de ebullicin y de congelacin
molales oscilan alrededor de 0.513 oC y 1.87 oC, respectivamente.

PRESION OSMOTICA
La tendencia de una solucin, separada del solvente puro por una membrana
porosa, a diluirse por el pasaje de molculas de solvente a travs de esa membrana,
se llama OSMOSIS. El grado de esta dilucin puede medirse por la presin
hidrosttica, presin osmtica, desarrollada dentro de la solucin, esta presin
depende en magnitud de la concentracin de la solucin y por tanto del nmero de
partculas de soluto presentes en una cantidad dada de solvente, las soluciones

ANLISIS INSTRUMENTAL EN INGENIERIA DE PROCESO 1 ING ARMANDO SALINAS SANCHEZ

41

________________________________________________________________________________________

electrliticas presentan mayor efecto osmtico uq las de no electrlitos de igual


molalidad por que contienen mayor cantidad de partculas por mol de solucin.

TIPOS DE ELECTROLITOS
Los electrlitos se clasifican en fuertes si dan soluciones altamente conductoras y afectan a
la presin de vapor, los puntos de ebullicin y de congelacin y la presin osmtica, en
grado apreciable.Segn la teora de Debye Huckel supone que los iones fuertes en
soluciones de concentracin moderada estn completamente disociados,ejemplos, de estos
electrlitos son las sales solubles, y acidos como ntrico, clorhdrico, sulfrico, etc.
Los electrlitos son diles si dan soluciones poco conductoras de la corriente y afectan
escasamente a las propiedades fsicas del solvente, ejemplos, de estos electrlitos son
cido actico, hidrxod de amonio, acetato de plomo, etc.
Cuantitativamente la fuerza de un electrlito puede expresarse en trminos de su grado de
disociacin electroltica o ionizacin, , o sea en funcin de la fraccin de sustancia que
aparece en forma de iones. El grado de disociacin depende de la concentracin.
La teora de la disociacin electroltica de Svante Arrhenius, afirma que cuando un soluto se
coloca en contaco con el agua se establece un equilibrio entre las molculas del soluto y los
iones en solucin. Este equilibrio podra formularse as:
Molculas de soluto

---- iones de soluto


-----Para este equilibrio el grado de disociacin tiene un significado real, ya que en efecto mide
el grado de formacin de iones.

REACCIONES IONICAS
Las reacciones que tienen lugar en solucin acuosa pueden incluir molculas, iones o
ambos. Las reacciones de carcter puramente molecular, que incluyen no electrolitos, son
las ms comunes en el campo de la qumica orgnica.
Las reacciones inicas son comunes en anlisis inorgnico. Toda reaccin qumica puede
describirse mediante una ecuacin, la cual debe indicar, con la mayor exactitud posible, las
sustancias reaccionantes y los productos finales de la reaccin. Aunque en los cursos de
qumica elemental todava se emplea ecuaciones en las que las sustancias que participan
en la reaccin se indican por frmulas moleculares (ecuacin molecular), esto solo es exacto
cuando las molculas realmente intervienen.
Para las reacciones en solucin acuosa, este tratamiento da resultados exactos en pocos
casos y no muestra que la mayora de los cambios qumicos producidos se basan en el
comportamiento de los iones, para estos casos, es preferible el uso de reacciones inicas.
Al describir una ecuacin qumica mediante una ecuacin inica, se incluyen solamente las
especies, tanto reactivos como productos, que tienen una intervencin efectiva en la
modificacin qumica observada. todas las otras iones o molculas, se omiten, ya que no
contribuyen en nada a la reaccin.
Por ejemplo:
Se tiene la siguiente reaccin:
NaCl (ac)

AgNO3 (ac) --------- AgCl (s)

NaNO3 (ac) reaccin molecular

Esta ecuacin se llama molecular porque las frmulas de los compuestos estn escritas
como si todas las especies existieran como molculas o entidades unitarias, esta ecuacin
es til porque indica la identidad de los reactivos, esto es cloruro de sodio y nitrato de plata.
De la ecuacin anterior se escribe los reactantes y productos como iones, para obtener la
ecuacin inica
Na + + Cl - + Ag + + NO3 - ------- AgCl (s) +

Na+

NO3 - Ecuacin ionica

ANLISIS INSTRUMENTAL EN INGENIERIA DE PROCESO 1 ING ARMANDO SALINAS SANCHEZ

42

________________________________________________________________________________________

Se observa y elimina iones comunes en anbos miembros, como iones sodio, y iones nitratos
(iones espectadores). Como los iones espectadores aparecen en ambos lados de la
ecuacin y no cambian en la reaccin qumica, se pueden cancelar o eliminar y queda la
ecuacin inica de la siguiente manera:
Ag +

Cl -

---------

AgCl (s)

ecuacin inica neta

La ecuacin indica slo las especies que realmente participan en la reaccin.


Al formular ecuaciones inicas, deben observarse ciertas convenciones sobre cuales
sustancias deben escribirse en forma moleculares y cuales en forma inica, las normas son:
1.- Escribir como iones todos los electrlitos fuertes solubles, por ejemplo, cido clorhdrico
(H + y Cl- )
2.- Escribir como molculas:
a) Todos los slidos, ya estn inicialmente presentes como tales o se formen como
precipitados en la reaccin, por ejemplo, metales o metales como Cu, Fe, S, C, sulfuros
insolubles como CuS, ZnS, hidrxidos insolubles como Al(OH)3, Cu(OH)2, etc.
b) Todos los gases empleados en la reaccin o formados como productos, por ejemplo,
sulfuro de hidrgeno, como H2S, dixido de azufre como SO2
c) Todos los electrlitos dbiles solubles, por ejemplo, H2S, HCN, etc.

TIPOS DE REACCIONES QUMICAS


Las reacciones qumicas son de dos tipos generales: aquellas en las que no se producen
modificaciones en el estado de oxidacin y aquellas en las que se producen tales
modificaciones.

REACCIONES DE METTESIS
Son las reacciones en las que no hay modificacin en el estado de oxidacin, se producen
generalmente por eliminacin del sistema, de uno o ms productos, dicha eliminacin se
efecta mediante la unin de iones de manera tal que se produce desprendiiento de un gas
o formacin de un precipitado o de una sustancia poco ionizada. Mettesis significa en
griego trasponer.
Para que una reaccin de mettesis produzca un cambio neto en una solucin, se deben
retirar iones de la solucin, estos puedenser: la formacin de u precipitado, formacin de un
gas que escapa de la solucin, y la formacin de un electrlito dbil o un no electrlito.

Reacciones de precipitacin
Las reacciones de mettesis que dan por resultado la formacin de un producto insoluble se
denominan reacciones DE PRECIPITACIN. Un precipitado es un slido insoluble que se
forma por una reaccin en solucin.
La solubilidad de una sustancia es la cantidad de esa sustancia que se puede disolver en
una cantidad dada de disolvente, por ejemplo, slo 1.2 x 10 -3 moles de yoduro de potasio se
disuelve en un litro de agua a 25 oC
K2CrO4 (ac) + Pb (NO3)2 (ac) --------

Pb CrO4 (s) + 2 KNO3 8ac)

REACCIONES EN LAS QUE SE FORMA UN ELECTROLITO DEBIL O


UN NO ELECTROLITO
Los iones tambin interactan para formar un electrlito dbil o un no electrlito que
permanece disuelto en la solucin. Las reacciones de neutralizacin, en las que los iones H+
y OH reaccionan para formar agua, son las reacciones ms comunes de este tipo. Incluso
los hidrxidos insolubles en agua reaccionan con cidos. Ejemplo:

ANLISIS INSTRUMENTAL EN INGENIERIA DE PROCESO 1 ING ARMANDO SALINAS SANCHEZ

43

________________________________________________________________________________________

Ecuacin molecular:
Mg (OH)2 (s)

+ 2 HCl (ac) ---------- MgCl2 (ac)

2 H2O (l)

Ecuacin inica neta:


Mg (OH)2 (s)

2 H + (ac) -----------

Mg 2+ (ac)

+ 2 H2O (l)

REACCIONES EN LAS QUE SE FORMA UN GAS


Existen reacciones donde se forma un gas, que tiene baja solubilidad en agua. Por
ejemplo,cuando se agregacido clorhdrico a bicarbonato de sodio ocurre la mettesis
siguiente:
Ecuacin molecular
HCl (ac)
+ NaHCO3 (ac) ---------- NaCl (ac)

+ H2O ( l ) + CO2 ( g )

Ecuacin inica
H+ (ac)

+ HCO3 - ( ac)

-------------

H2O ( l)

CO2 ( g)

REACCIONES DE OXIDACIN-REDUCCION
Estas son reacciones en las cuales se producen cambios en los nmeros de oxidacin,
debido a la transferencia de electrones de una sustancia a otra. Un proceso que da lugar a
una transferencia de electrones de un reactivo a otro se llama proceso de xido - reduccin
o redox. La oxidacin es el proceso en que un tomo, in o molcula pierde uno o ms
electrones ; y una reduccin implica ganancia de uno o ms electrones. No existen
electrones libres en los sistemas qumicos ordinarios y la prdida de electrones de otra
especie.
Un agente reductor es una sustancia que pierde uno o ms electrones y en este proceso se
oxida ; un agente oxidante gana uno o ms electrones y con ello se reduce ; de otra forma,
un agente oxidante se combina con electrones y por esto se reduce, mientras que un agente
reductor provee electrones.Una reaccin de oxidoreduccin siempre involucra dos sistemas
o reacciones parciales, una que proporciona los electrones y el otro que se combina con
ellos. En la oxidacin del fierro con el in crico, tenemos las dos reacciones parciales o
semireacciones :
Semirreaccin de oxidacin de Fe +2 :
Fe2+

<======>

Fe3+ +

Semirreaccin de reduccin de Ce +4 :
<======>
Ce4+
+
e
Ce3+
Estas reacciones son reversibles y en forma general puede representarse de la siguiente
manera :

Ox
Donde :
Ox :

forma oxidada

ne

<======>

Red

ANLISIS INSTRUMENTAL EN INGENIERIA DE PROCESO 1 ING ARMANDO SALINAS SANCHEZ

44

________________________________________________________________________________________

red :
ne:

forma reducida
nmero de electrones implicados en la Semireaccin

El nmero de oxidacin o estado de oxidacin, es un medio para llevar un registro del


nmero de electrones asociados formalmente a un elemento en particular. Con el nmero
de oxidacin se busca sealar cuantos electrones son donados o ganados por un tomo
neutro, cuando este forma un compuesto. Para determinar el nmero de oxidacin se debe
tener en cuenta las siguientes reglas :
1 El nmero de oxidacin de un elemento es igual a cero.
1. El nmero de oxidacin de H es casi siempre +1 ; excepto en los hidruros metlicos en
los cuales su valor es -1.
1. El nmero de oxidacin del oxigeno, es casi siempre -2. Las nicas excepciones son los
perxidos, en los que existe una unin entre dos tomos de oxgeno y cada uno tiene un
nmero de oxidacin igual a -1. En el oxgeno gaseoso, el nmero de oxidacin del
oxgeno es igual a 0.
La suma de los nmeros de oxidacin de cada tomo en una molcula debe ser igual a la
carga de esta ltima. Por ejemplo en el agua (H2O) se tiene :
2 hidrgeno = 2 (+1)
1 oxigeno

carga neta

= +2
-2
-----0

BALANCEO DE ECUACIONES DE OXIDO REDUCCIN


Las reglas para balancear las semireacciones son las mismas que se aplican para otro tipo
de reacciones, es decir, el nmero de tomos de cada elemento, as como la carga neta de
cada lado de la ecuacin, deben ser iguales. Para balancear o ajustar una ecuacin que
implica oxidacin y reduccin, se dispone de dos mtodos generales :
MTODO DEL NMERO DE OXIDACIN
En este mtodo se asignan nmeros de oxidacin a los tomos en los reactantes y en los
productos y los cambios que ocurren en estos nmeros se atribuyen a la ganancia o prdida
de electrones. La cantidad de electrones que gana el agente oxidante se iguala a la
cantidad que pierde el agente reductor, seleccionando los coeficientes adecuados para
estos dos reactantes.
En anlisis cuantitativo, la mayora de las reacciones se efectan en solucin acuosa, es
decir son reacciones inicas de modo que adems de los iones que provienen de los
oxidantes y reductores, tambin se encuentran molculas de H 20, iones hidrgeno y oxidrilo
(OH-), que se pueden utilizar para ajustar las ecuaciones parciales.
Ejemplo : El ion cromato oxida al ion sulfito a sulfato y se reduce a cromito en solucin
alcalina de acuerdo a la siguiente reaccin :
CrO42 +Cromato

+ SO32-

---------->

sulfito

CrO2- +
cromito

SO42sulfato

Note que el nmero de oxidacin del cromo en el cromato cambia de +6 a +3 y gana 3


electrones :
Cr+6O4-8

-+2 ---------->

Cr+3 O2-4

-+1

ANLISIS INSTRUMENTAL EN INGENIERIA DE PROCESO 1 ING ARMANDO SALINAS SANCHEZ

45

________________________________________________________________________________________

En el caso del in sulfito el azufre cambia de +4 a +6 y pierde dos electrones :


S+4O3-6

-+2

---------->

S+6 O4

-8 -+2

Podemos igualar la cantidad de electrones que se ganan y se pierden tomando dos cromato
por cada tres sulfito. La ecuacin balanceada queda de la siguiente manera :
2CrO42-

3SO32-

---------->

2CrO2-

3SO42-

A continuacin balanceamos la carga inica colocando dos iones hidroxilo en el lado


derecho de la ecuacin. La adicin de una molcula de agua en el lado izquierdo completa
el balanceo.
2CrO42- + 3SO32-

+ H2O

---------->

2CrO2 - +

3SO42-

+ 2OH-

MTODO DEL IN ELECTRN


Para aplicar este mtodo se siguen las siguientes reglas :
a
b
c
d

Se establecen los productos de la reaccin.


Se da la ecuacin parcial de reduccin.
Se da la ecuacin parcial de oxidacin.
Se multiplica cada ecuacin parcial por factores tales que cuando se las sume, el
nmero de electrones que figuran en ambos miembros sean iguales y as se los
pueda eliminar.
e Se suman las ecuaciones parciales y se eliminan las sustancias que aparezcan en
ambos miembros de la ecuacin.
Ejemplo :
Reduccin del dicromato de potasio, por el yoduro de potasio en presencia del cido
sulfrico diluido :
La reaccin parcial de reduccin o del agente oxidante es :
Cr2O72 -

---------->

2Cr 3+

Adicione agua a la derecha para balancear el oxgeno :


Cr2O72 -

---------->

2Cr 3+ +

7H2O

Adicione H+ a la izquierda para balancear el hidrgeno :


Cr2O72-

14H+

---------->

2Cr 3+

7H2O

Para ajustarla elctricamente, se deben agregar 6 electrones al miembro de la izquierda :


Cr2O7 2-

14H+

+ 6e

---------->

2Cr 3+

+ 7H2O

La reaccin parcial de oxidacin o del agente reductor es :


I - ----->
2I - ---------->
2I - --------->

I2

I2
I2
+ 2e

Un ion dicromato toma 6e y 2 iones yoduro 2e, por eso las dos reacciones parciales tienen
lugar en la relacin de 1 a 3. Multiplique la ecuacin de reduccin por 1 y la ecuacin de
reduccin por 3 ; smelas para obtener la ecuacin final balanceada.

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________________________________________________________________________________________

Cr2O72-

+ 14H+ +

3 x
Cr2O72-

14H+

----------->

6e
6I+ 6 I-

2Cr3+

---------------------->

2Cr3+

+
7H2O
3I 2
+
6e
+ 3 I 2 7H2O

REACCIONES ACIDO BASE


Son reacciones que involucran la participacin de cidos y bases para dar como productos
de la reaccin una sal y agua. Una reaccin cido-base, tambin llamada reaccin de
neutralizacin, Los cidos se consideran como compuestos que en solucin acuosa dan
iones hidrgeno, y las bases como compuestos que en solucin acuosa dan iones hidroxilo.

ACIDOS
Un cido (del latn acidus, que significa agrio) es considerado como cualquier compuesto
qumico que, cuando se disuelve en agua, produce una solucin con una actividad de catin
hidronio mayor que el agua pura, esto es, un pH menor que 7.
Svante Arrhenius lo define como una sustancia que aumenta la concentracin de catin
hidronio cuando se disuelve en agua, cido es cualquier sustancia que se ioniza parcial o
completamente en agua para dar iones hidrgeno y que se asocian con el disolvente para
dar iones hidronio, H3O +. Esta definicin parte del equilibrio de disociacin del agua en
hidronio e hidrxido:
H2O (l) + H2O (l) <----- H3O +(ac) +

OH ( ac)

En agua pura, la mayora de molculas existen como H2O, pero un nmero pequeo de
molculas estn constantemente disocindose y reasocindose. El agua pura es neutra con
respecto a la acidez o basicidad, debido a que la concentracin de iones hidrxido es
siempre igual a la concentracin de iones hidronio.
Los qumicos generalmente escriben H + (ac) y se refieren al ion hidrgeno cuando
describen reacciones cido-base.
En 1923, los qumicos Nicolaus Bronsted y Thomas Lowry reconocieron que las
reacciones cido base involucran la transferencia de un protn, un cido de BronstedLowry es una especie que dona un protn a una base y una basees cualquier sustancia que
puede aceptar un protn.
As se puede escribir una media reaccin:
cido = H +

base

El cido y la base de una media reaccin se llaman pares conjugados. Los protones libres
no existen en solucin, y debe haber un aceptor de protones (base) antes de que un
donador de protones (cido) libere su protn, es decir, debe haber una combinacin de dos
disolventes.
Algunos ejemplos:
cido 1

HCl
+

Cl

base 2
+

--------------------

H2O

cido 2

base 1

---------------

H3O

HAc

NH3

-------------------

NH4 +

Ac

En el segundo ejemplo, el ion acetato es la base conjugada del cido actico, y el ion
amonio es el cido conjugado del amoniaco. Es evidente que una sustancia no puede actuar
como scido a menos de que est presente una base para aceptar protones. As los cidos

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________________________________________________________________________________________

sufrirn ionizacin completa o parcial en disolventes bsicos, como el agua, el amonaco


lquido o el etanol, dependiendo de la basicidad del disolvente y de la fortaleza del cido,
aunque, en disolventes neutros o unertes, la ionizacin ser insignificante. Por otro lado, la
ionizacin en el disolvente no es un requisito previo para una reaccin cido base.
Los sistemas cido-base son diferentes de las recciones redox en que no hay un cambio en
el estado de oxidacin. Los cidos pueden existir en forma de slidos, lquidos, o gases,
dependiendo de la temperatura, tambin pueden existir como sustancias puras o en
solucin.
Tambin en 1923, Lewis intr.|odujo la teora electrnica de los cidos y las bases. E n la
teora de Lewis, un cido es una sustancia que puede aceptar un par de electrones, y una
base es una sustancia que puede donar un par de electrones. La segunda a menudo
contiene un oxgeno o un nitrgeno como donador de electrones, as sustancias que no
contienen hidrgeno podran ser incluidas como cidos

FUERZA DE LOS ACIDOS


la fuerza de un cido se refiere a su habilidad o tendencia a perder un protn. Un cido
fuerte es un que se disocia completamente en agua, en otras palabras, un mol de un cido
fuerte HA se disuelve en agua produciendo un mol de H + y un mol de su base conjugada..
En contraste, un cido dbil se disocia slo parcialmente y, en el equilibrio, existen en la
solucin tanto el cido como su base conjugada.
Algunos ejemplos de cidos fuertes son el cido clorhdrico, ntrico, sulfrico, yohdrico,
bromhdrico, etc. En agua, cada uno de estos se ioniza prcticamente al 100%, mientras
ms fuerte sea un cido, ms fcilmente pierde un protn, H+.

PROPIEDADES DE LOS ACIDOS

Su grupo funcional es el ion hidrgeno ( H +)


Los iones hidrgeno de un cido son sustituibles por metales desprendiendo
hidrgeno gaseoso, ejemplo:
2 HCl (ac)

Mg (s) --------- MgCl2 (ac)

H2 (g)

Reaccionan con los carbonatos y bicarbonatos para producir dixido de carbono.


2 HCl (ac)

+ CaCO3 (s)

----- CaCl2 (ac)

+ H2O (l) + CO2 (g)

Tienen sabor agrio


Al disolverse en agua liberan ion hidrgeno
Enrojecen al papel azul de tornasol
Reaccionan con las bases formando sales
Las soluciones acuosas de los cidos conducen la corriente elctrica

REACTIVOS ACIDOS
No todos los cidos son adecuados para la preparacin y uso de soluciones. Las soluciones
de mayor uso son:

ACIDO CLORHIDRICO
Es un cido monoprtico, fuerte, el reactivo de fbrica presenta una concentracin de
10.5N a 12N. El cloruro de hidrogeno, es un gas, forma la solucin de cido clorhdrico en
medio acuoso, normalmente en anlisis volumtrico se utilizan soluciones diluidas como
0.1N - 0.2N, es decir ; son soluciones estables a bajas concentraciones, se pueden utilizar

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________________________________________________________________________________________

en presencia de la mayor parte de cationes sin que se produzcan interferencias debido a la


formacin de precipitados, excepto con las sales de cloruro de plata , de plomo y de
mercurio ( I ) que son insolubles. Se prefiere el cido clorhdrico, porque la mayora de los
cloruros son solubles en agua.
HCl (ac) --------- H+ (ac) +

Cl (ac)

Por ser cido fuerte es un electrlito fuerte, por lo que se ionizan completamente en
solucin.

ACIDO SULFURICO
Es otro reactivo que se utiliza para preparar soluciones valoradas. El producto de fabrica se
presenta una concentracin 36N y se emplea en ocasiones para valoraciones en forma
alternativa al cido clorhdrico, forma ciertas sustancias insolubles con determinados iones
como los metales alcalinotrreos y plomo.
El cido sulfrico, es un cido fuerte es un cido diprtico porque cada unidad de cido
produce dos H+, en dos etapas independientes:
H2SO4$ (ac)

HSO4 - (ac)

-------- H +

------- H +

+ HSO4

+ SO4

(ac)

El cido sulftico concentrado caliente es un poderoso oxidante y peligroso, sin embargo,


las soluciones diluidas frias son relativamente inocuas.

ACIDO NITRICO
El reactivo de fbrica tiene una normalidad de 14N, es una solucin inestable cuando se
calienta o se expone a la luz ; presenta un poder fuertemente oxidante. En cambio, las
soluciones de cido ntrico diluidas a un nivel de concentracin de 0.1M o ms bajo, son
estables largo tiempo, pero presenta el inconveniente de afectar a numerosos indicadores
debido al poder oxidante que presenta. Es un cido fuerte por ello se ioniza completamente
HNO3 (ac) --------- H + (ac)

+ NO3 - (ac)

ACIDO PERCLORICO
Tiene una concentracin 12N ; es fuerte , estable y no es voltil ; puede reaccionar en
caliente con la materia orgnica formando mezcla explosiva, sus soluciones diluidas son
preferidas para titulaciones en medios no acuosos y presentan el inconveniente de formar
productos insolubles con los iones potasio y amonio.

ACIDO ACETICO
Es un cido monoprtico, esto es, cada unidad de cido libera un ion hidrgeno. La
ionizacin del cido actico es incompleta, porque es un electrlito dbil, por eso se dice
que es un cido dbil. No es adecuado como valorante estandar a causa de que el cambio
de pH que ocurre cerca del punto de equivalencia, es demasiado pequeo para dar un
producto final neto.

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________________________________________________________________________________________

CH3 COOH (ac) -----------

CH3COO - (ac)

H+ (ac)

-----------

CONCENTRACIONES COMERCIALES DE ALGUNOS ACIDOS


NOMBRE

% EN PESO

DENSIDAD

NORMALIDAD

Acido clorhdrico
1* Concentrado
2* Concentrado
3* Fumante

32
36
38

1.16
1.18
1.19

10.0
12.0
12.5

Acido sulfrico

95-98

1.84

36.0

Acido ntrico
4* concentrado
5* fumante

65
86

1.40
1.50

14.0
20.0

96
99-100

1.06
1.06

17.0
18.0

Acido actico
6* glacial
7* glacial

DEFINICIN DE BASE
Para Svante August Arrehnius una base es, como una definicin inicial una sustancia que
en disolucin acuosa aporta iones OH al medio. Un ejemplo es:
NaOH (ac) ----- --- OH - (ac) +

Na + (ac)

La teora de Bronsted y Lowry de cidos y bases, formulada en 1923, base es aquella


sustancia capaz de aceptar un protn (H +), esta teora tambin se puede aplicar en
disolventes no acuosos.
Lewis en 1923 un base es aquella sustancia que puede donar un par de electrones, el in
NH3, H2O, etc tienen un par de electrones no enlazantes, por lo que son bases.
Las propiedades que presentan las bases segn Boyle son:
1* Poseeen un sabor amargo
2* No reaccionan con los metales
3* Sus disoluciones conducen la corriente elctrica
4* Azulean el papel de tornasol
5* Reaccionan con los cidos
6* La mayora son irritantes para la piel
7* Tienen un tacto jabonoso
8* Se pueden disolver en agua

FUERZA DE UNA BASE


Una base fuerte es la que se disocia completamente en el agua, es decir, aporta el mximo
nmero de iones OH - , el Na OH es una base fuerte, igual que el KOH , e Ba(OH)2.

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________________________________________________________________________________________

Una base dbil tambin aporta iones OH al medio, pero la disociacin es incompleta, est
en equilibrio el nmero de molculas disociadas con las que no lo estn
Al(OH) 3 --------- 3 OH - + Al 3+
En este caso, el hidrxido de alumnio est en equilibrio (descomponindose y formndose)
con los iones que genera.

REACTIVOS ALCALIS
HIDROXIDO DE SODIO
Es conocido tambin como sosa custica o soda custica, es un hidrxido de estado
de agregacin slido, blanco, sin olor, higroscpico, bastante soluble en agua, cuando
se disuelve en agua o se neutraliza con un cido libera una gran cantidad de calor .
Son electrlitos fuertes, esto significa que en solucin se ionizan completamente en los
iones metlicos y iones hidrxidos
NaOH (ac) ----- --- OH - (ac) +

Na + (ac)

El hidrxido es corrosivo para la piel y los ojos y por ingestin causa daos al sistema
gastrointestinal. Se usa para fabricar jabones, papel, explosivos, pinturas y productos
de petrleo, en galvanospalstia, lavanderia y textiles de algodn y se emplea
comnmente en limpiadores de desagues y hornos.
Es la base que ms se utiliza, soluble en agua siempre est contaminada con
pequeas cantidades de impurezas de las cuales, la ms grave es el carbonato de
sodio, es extremadamente higroscpico y absorbe dixido de carbono de la atmsfera
transformndose en el correspondiente carbonato de acuerdo a la siguiente reaccin.
CO2

2OH-

----->

CO3 -

H2O

Las soluciones de hidrxido de sodio, aunque sean diluidas, atacan lentamente al


vidrio y se contaminan con silicato. Para el almacenamiento resultan tiles los frascos
de polietileno de tapa de rosca

HIDROXIDO DE POTASIO
El hidrxido de potasio, base fuerte, soluble en agua, y es extremadamente
higroscpico, tambin reacciona con el dixido de carbono, por lo que contiene una
determinada cantidad de carbonatos pero su uso es limitado debido a que su precio
es, ms elevado que el de el hidrxido de sodio.

HIDROXIDO DE BARIO
Es un a base fuerte, y se ioniza completamente. Presenta el inconveniente de que la
mayor parte de las sales de bario son insolubles en agua y en soluciones alcalinas , su
principal ventaja es que la solucin est siempre libre de carbonatos, minimizando el
error por carbonatos . Como el hidrxido de bario tiene una solubilidad limitada en
agua, la concentracin de sus soluciones no puede estar ms all de 0.05N
Ba(OH)2 (ac) ---------- Ba 2+ (ac) + OH -

(ac)

HIDROXIDO DE AMONIO
El amonaco (NH3) se clasifica como base de Bronsted poque puede aceptar un ion
hidrgeno:

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________________________________________________________________________________________

NH3 (AC)

+ OH (ac)

H2O (l) ------- NH4 + (ac)

El amonaco es un electrlito dbil, por tanto, es una base dbil, porque slo una
pequea fraccin de las molculas de NH3 disueltas reaccionan con agua para formar
los iones NH4 + y OH
No se utiliza como reactivo valorante, debido a la volatilidad del amoniaco an en
soluciones diluidas y por ser un base dbil.
Las soluciones bsicas se deben almacenar en botellas de polietileno y no en botellas
de vidrio, debido a que reaccionan con ste. Estas soluciones tampoco deben
guardarse en botellas con tapn de vidrio ya que, despues de un tiempo, es imposible
quitar el tapn quedando sellada

NEUTRALIZACIN ACIDO BASE


Es una reaccin entre un cido y una base, se caracterizan por la siguiente ecuacin:
cido + base --------

sal +

agua

Los productos de la reaccin son una sal y principalmente agua. Una sal es un compuesto
inico formado por un catin diferente del H+ y un anin distinto del OH - u O -2 . Las
reacciones cido base se pueden clasificar en cuatro categoras.

REACCION ENTRE UN ACIDO FUERTE Y UNA BASE FUERTE


Se tiene la siguiente reaccin:
HCl (ac) + NaOH (ac) --------

NaCl (ac)

+ H2O ( l)

El cido y la base son electrlitos fuertes, estn completamente ionizados en solucin. La


ecuacin inica es:
H + (ac) + Cl (ac) + Na +(ac) + OH (ac) -------- Na+ (ac) + Cl- (ac) + H2O (l)
La ecuacin inica neta queda de la siguiente manera:
H + (ac) + OH - (ac) ---------- H2O (l)
Los iones sodio y cloruro son iones espectadores.

REACCIONES ENTRE UN CIDO FUERTE Y UNA BASE DEBIL


Dada la siguiente reaccin:
HNO3 (ac) + NH3 (ac)

--- NH4 NO3 (ac)

Dado que HNO3 est ionizado por completo pero el NH3 est predominantemente en froma
no ionizado en la solucin, se escribe la ecuacin inica para la reaccin como
H + (ac) + NH3 (ac)
El NO3 es el ion espectador en esta reaccin.

------- NH4 + (ac)

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________________________________________________________________________________________

REACCIONES ENTRE UN CIDO DEBIL Y UNA BASE FUERTE


Se tiene la siguiente reaccin:
HF (ac) +

NaOH (ac) --------- NaF (ac)

+ H2O (l)

El HF es un cido dbil, y est predominantemente no ionizado, por lo que la ecuacin


inica queda de la siguiente manera:
+ OH -

HF (ac)

(ac) --------- F - (ac) + H2O ( l )

El ion espectador es el Na+

REACCIONES ENTRE UN CIDO DEBIL Y UNA BASE DEBIL


Dado que ni los acidos dbiles y bases dbiles se encuentran apreciablemente ionizados en
solucin, la ecuacin que representa ete tipo de reaccin debe escribirse en forma
molecular:
CH3-COOH (ac) + NH3 (ac) ------ CH3-COO - (ac) + NH4 + (ac)
Se vi que se empez con cantidades equimolares de cido y de base en los cuatro tipos de
reacciones anteriores, entonces al final de la reaccin slo se forma una sal y no quedan ni
cido ni base remanentes.

ANALISIS DIMENSIONAL
Muchos procesos fsicos y qumicos se describen mediante relaciones numricas,
especialmente en anlisis qumico se aplican tratamientos matemsticos.El valor numrico
de una medicin siempre debe llevar unidades. En ciencia, todos los nmeros tienen
unidades, en el mtodo dimensional o del factor unitario estn constituidos por dos trminos
cualesquiera que describan cantidades iguales o equivalentes.
Las unidades guan nuestros clculos paso a paso, porque todas las unidades se cancelan,
salvo las del resultado deseado.
Se emplea el anlisis dimensional como ayuda para resolver los problemas, se lleva las
unidades en todos los clculos, las unidades se multiplican unas por otras, se dividen unas
entre otras o se cancelan. Este mtodo ayuda a asegurar que las soluciones a los
problemas tengan las unidades correctas, adems, ofrece una forma sistemtica de resolver
muchos problemas numricos y de revisar las soluciones para detectar posibles errores.
La clave para usar el anlisis dimensional es el empleo correcto de factores de conversin
para transformar una unidad en otra. Un factor de conversin es una fraccin cuyo
numerador y denominador son la misma cantidad expresada en diferentes unidades, en la
resolucin de un problema numrico se puede utilizar ms de un factor de conversin.

ESTEQUIOMETRIA
La estequiometra de una reaccin es la relacin entre el nmero de moles de reactivos y de
productos tal como lo indica la ecuacin balanceada, es la relacin entre las especies
qumicas reaccionantes.Las reacciones qumicas se representan mediante ecuaciones
qumicas. Por ejemplo, en la siguiente reaccin se tiene:
2H2

O2 ------- 2H2O

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________________________________________________________________________________________

Se interpreta como que: el signo + significa reacciona con y la flecha significa produce.
Las frmulas qumicas que estn a la izquierda de la fecha representan las sustancias de
partida, llamadas reactivos. Las sustancias que se producen en la reaccin, llamadas
productos, aparecen a la derecha de la fecha. Los nmeros antepuestos a las frmulas son
coeficientes.
La ecuacin indica que 2 moles de hidrgeno se combina con 1 mol de oxgeno para formar
dos moles de agua.
Uno de los conceptos importantes de la estequiometra es la ley de la conservacin de la
masa, que indica que la masa total de los productos de una reaccin qumica es igual a la
masa total de los reactivos. Los mismos nmeros de tomos de cada tipo estn presentes
antes y despus de una reaccin qumica, una ecuacin qumica balanceada indica
nmeros iguales de tomos de cada elemento en los dos miembros de la ecuacin,
Las ecuaciones se balancean anteponiendo coeficientes a las frmulas qumicas de los
reactivos y de los productos de una reaccin.
Si se conoce la ecuacin qumica y la cantidad de un reactivo consumida en la reaccin se
puede calcular las cantidades de otros reactivos y productos. Los coeficientes de una
ecuacin balanceada indican los nmeros relativos de moles de reactivos y productos,
perocuando se trabaja con soluciones, con soluciones de concentracin conocida como
molaridad y normalidad, se usa la concentracin y el volumen para determinar el nmero de
moles, como moles de soluto, es decir, se aplica leyes de equivalencia qumica.
El clculo estequiomtricosigue el siguiente procedimiento:
1.- escribir la ecuacin qumica o las ecuaciones que relacionan las sustancias de
inters., el problema estequiomtrico se basa en una o varias reacciones qumicas o en
equivalencias qumicas, de modo que el primer paso es escribir la ecuacin o
ecuaciones qumicas
2.- Escribir una ecuacin matemtica que exprese, en trminos de moles, la relacin
entre las sustancias de inters, a base de la ecuacin qumica, se puede escribir
directamente una ecuacin que relaciones, en moles, las cantidades de las sustancias de
que se trata.
3.- Se introducen unidades dimensionales apropiadas para cada cantidad molar. El
clculo estequiomtrico se conoce o se busca en unidades de peso, o es frecuente que
una sustancia q1ue interesa est presente en forma de iones o molcula en solucin, de
tal manera que la cantidad de esa sustancia se da ms cmodamente en unidades de
volumen.
4.- Sustituir los datos numricos conocidos y resolver la ecuacin parahallar la cantidad
deseada.

EJEMPLO:
Qu masa de AgNO3 (169.9 g/ mol) se necesita para convertir 2.33 g de Na2CO3
(106 g/mol) en Ag2CO3? Y que masa de Ag2CO3 (275.7 g/mol) se formar?
En la siguiente reaccin:
Na2CO3 (ac) + 2 AgNO3 (ac) ------- Ag2CO3 (s) + 2NaNO3 (ac)
1 mol

2 moles

Relacin o factor estequiomtrico =

1 mol Na2 CO3


2 moles de AgNO3

(a) Nmero de moles de carbonato


2.33 g Na2CO3

1 mol Na2CO3
= 0.02198
106 g0.02198 mol Na2CO3

mol Na2CO3

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(b) Nmero de moles de AgNO3


0.02198 mol Na2CO3 x 2 mol AgNO3 = 0.04396 mol AgNO3
1 mol Na2CO3
( c) masa de AgNO3
0.04396 mol AgNO3 x 169.9 AgNO3 = 7.47 g AgNO3
1 mol AgNO3
Masa de Ag2CO3 = 0.02198 mol NaAg2CO3 x 275.7 g Ag2CO3 = 6.06 g Ag2CO3
Mol Ag2CO3
EJEMPLO
Se tiene la siguiente reaccin qumica:
Fe (s)

S ( l) --------- FeS (s)

7.62 g de Fe reaccionan con 8.67 g de S.


(a) Cul de los dos reactivos es el limitante?
(b) Calcular la masa de FeS que se forma
(c ) Que cantidad en gramos queda del reactivo excedente
(1) Clculo del nmero de moles de Fe y S
Moles de Fe = 7.62 g Fe

x 1 mol Fe
55.85 g Fe

Moles de S = 8.67 g S

1 mol S
32.07 g S

= 0.136 mol Fe

= 0.270 mol S

La relacin estequiomtrica es: 1 mol Fe


1 mol S
Cantidad de mol de S que se necesita para reaccionar con 0.136 mol de Fe
0.136 mol Fe x 1 mol S
1 mol Fe

0.136 mol S

Pero, en 8.67 g de S estn presentes 0.270 mol S, esta cantidad es superior a lo que se
necesita para reaccionar con el Fe, entonces, el Fe es el reactivo limitante (es el reactivo
que se consume primero) y el S es el reactivo excedente (es el reactivo presente en
cantidades mayores)
(2) El nmero de FeS que se forma es:
Masa de FeS = 0.136 moles Fe x 1 mol FeS
1 mol Fe

x 87.92 g FeS
1 mol FeS

= 12 g FeS
( 3 ) masa del reactivo excedente
Nmero de moles excedentes = 0.270 - 0.136 = 0.134

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Masa de S = 0.134 mol S x 32.07 g S = 4.30 g


1 mol S

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SOLUCIONES
La mayora de las reacciones que se realizan en el anlisis qumico se verifican teniendo a
los reactantes en solucin y en general en medio acuosos. Una solucin es una dispersin

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molecular o inica de una o varias sustancias (solutos) en el seno de otra(solvente), en una


relacin que vara dentro de ciertos lmites.
Una solucin presenta dos componentes:
A) Soluto, sustancia que se dispersa
B) Solvente, medio en el cual un componente se encuentra disuelto.
Existen condiciones en una solucin en la que no es fcil distinguir el solvente del soluto,
pero se acepta que el solvente sea el componente que est en mayor proporcin con
respecto al otro u otros. En el caso de que en una solucin los componentes estn en la
misma proporcin, el solvente ser aquel componente que desde el punto de vista qumico,
se menos activo.

CONCENTRACIN
La concentracin de una solucin se puede expresar cualitativa o cuantitativamente. Se
emplean los trminos diluida y concentrada para describir una solucin de forma cualitativa,
una solucin con una concentracin baja de soluto se describe como diluida; una con una
concentracin elevada se describe como concentrada.
La concentracin de una solucin, es la relacin que existe entre una cantidad definida de
un soluto disuelta en una determinada cantidad de solvente. Esta relacin puede expresarse
en unidades fsicas o qumicas.
Las unidades fsicas establecen la composicin de una solucin en trminos del peso de
soluto que est en un determinado peso o volumen de solvente.(peso de soluto por unidad
de peso o de volumen de solvente. Por ejemplo, 30 g de sulfato de cobre en 500 g de agua.
En porcentaje, ya sea en peso o volumen de soluto, referido a 100 partes en peso o
volumen de solucin. Esta relacin de concentracin expresada matemticamente es:
% =

a1
100 =
a1 + a2

a1 100
b

a1 = cantidad de soluto o masa de la sustancia disuelta


a2 = cantidad de disolvente o masa de disolvente
b= cantidad de solucin
Se puede expresar de los siguientes modos:
Porcentaje en peso (%, P/P) , indica el nmero de gramos de soluto disuelto en 100
g de solucin, por ejemplo, una solucin de 10% de NaCl indica 10 g de NaCl en 100
g de solucin , es decir, 10 de sal ms 90 g de agua.
Porcentaje Peso/volumen (%P/V) indica el nmero de gramos de soluto por 100 ml
de solucin, es decir, en el ejemplo anterior 10 de cloruro de sodio en 100 mililitros
de solucin.
Porcentaje Volumen /volumen (%V/V) indica el nmero de mililitro de soluto en 100
ml de solucin.
En unidades qumicas, para expresar la concentracin de una solucin est supeditado a
la forma de indicar los valores del soluto que se encuentra en una cantidad definida de
solvente o el aforamiento a un volumen determinado de solucin, estas unidades tienen la
ventaja que son directamente aplicables a las interpretaciones cuantitativas de las
soluciones y a las reacciones qumicas que se verifiquen entre estas.
Las formas qumicas son:
Molaridad
Normalidad
Molalidad
Formalidad

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TIPOS DE SOLUCIONES
Los qumicos expresan las concentraciones de las soluciones de varias maneras, algunas
ms tiles que otras en los clculos cuantitativos.
Las unidades de concentracin que se utilizan con mas frecuencia en los anlisis
volumtricos son la molaridad y la normalidad y en menor incidencia las soluciones
empricas. El trmino por ciento en pesos se emplea comnmente para expresar la
concentracin aproximada de los reactivos de laboratorio.

SOLUCIONES MOLARES
El concepto de mol es til para expresar concentraciones de soluciones, especialmente
en anlisis qumico, donde es necesario conocer las relaciones volumtricas en las que
reaccionarn soluciones de diferentes sustancias. Una solucin uno molar se define
como la que contiene un mol de sustancia en cada litro de esa solucin. sta se prepara
disolviendo un mol de la sustancia en el solvente y diluyendo hasta un volumen final de
un litro en un matraz volumtrico, o bin se puede disolver una fraccin o un mltiplo del
mol y diluirlo hasta la fraccin o mltiplo de litro correspondiente (por ejemplo, 0.01 mol
en 10 ml).
La concentracin molar de la solucin de la especie qumica es el nmero de moles de
esta especie que est contenido en un litro de la solucin. La unidad de concentracin
molar es la molaridad ( M ), la cual tiene dimensiones de mol / litro. Se expresa de la
siguiente manera :
M

N MOLES DE SOLUTO
-------------------------------=
VOLUMEN DE SOLUCION EN LITROS

mol
------------L

Tambin se puede expresar de la manera siguiente :


M

Milimoles de soluto
mmol
----------------------------- = --------------mililitros de solucin
ml

Para efectuar clculos en anlisis volumtrico se debe manipular expresiones en las


cuales aparezcan moles y soluciones molares. El litro es una unidad poco prctica para
las cantidades relativamente pequeas que se encuentran en las titulaciones, por lo que
normalmente se trabaja con mililitros.
Los clculos de molaridad exigen un conocimiento de la estequiometra de las
reacciones, es decir, la relacin en la que reaccionan las sustancias.
Los qumicos usan algunas veces el trmino formalidad (F) para soluciones de sales
inicas que no existen como molculas en estado slido ni en solucin. La formalidad es
nmericamente igual a la molaridad.
Otra unidad de concentracin es la Molalidad (m) , una solucin es uno molal cuando
contiene un mol por 1000 g de disolvente.
MOL : Una mol es el peso de la frmula de una sustancia, expresado en gramos
moles = Masa de A ( gramos)
peso de la frmula de A ( g/mol)
Milimol : Una milimol es el peso de la frmula de una sustancia
mmoles = Masa de A ( miligramos)
peso de la frmula milimolar A ( g/ mol)

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Milimoles = molaridad x mililitros


EJEMPLO
Cuntos moles y milimoles de cido benzoico ( 122.1 g/ mol ) estn contenidos en 5 gramos
de cido puro ?.
Nmero de moles
5 g X 1 mol
122.1

=
g

0.04095 mol

Nmero de milimoles
5 g X 1 mmol =

0.1221

40.95 mmol
g

EJEMPLO
Calclese la concentracin molar de Etanol en una solucin acuosa que contiene 5 g de
C2H5OH ( cuyo peso molecular es de 46.07 g / mol ) en 4 litros de solucin
5 g C2H5OH X 1 mol C2H5OH =
4L
46.07 g

0.0271 mol / L

o:
5 g C2H5OH X 1 mmol C2H5OH =
4L
0.046.07 g

0.0271 mmol /ml

SOLUCIONES MOLALES
La molalidad de una solucin, denotada por m, se define como el nmero de moles de
soluto por kilogramo de disolvente:
Molalidad = moles de soluto
Kilogramos de disolvente
Existe una diferencia entre molaridad y molalidad, la molaridad se define en trminos del
volumen de solucin, mientras que la molalidad se define en trminos de la masa de
disolvente.. La molalidad de una solucin dada no vara con la temperatura porque las
masas no cambian con sta. La molaridad, en cambio, si cambia con la temperatura a
causa de la expansin o contraccin de la solucin.

SOLUCIONES EMPIRICAS
Son aquellas que tienen una concentracin arbitraria en relacin a la aplicacin especifica
de la solucin o de las necesidades del ensayo y que valoran directamente una cantidad
definida del componente de inters. Se le llaman tambin soluciones con titulo y pueden
ser de dos tipos:
a)

EL TITULO A PARTIR DE LA SUSTANCIA PATRN


Indica el nmero de gramos de sustancia contenido en 1 mililitro de solucin patrn.
Ttulo H Cl = 0.003610 g/ml.
Significa que 1 ml. contiene 0.003610 g. de HCl.

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EJEMPLO
Calcular que volumen de HCl del reactivo de fbrica con concentracin 36.5 % y
densidad 1.15 g/ ml , se debe medir para preparar 1000 ml de una solucin emprica cuyo
ttulo sea 1ml = 0.00361 g de HCl.
Clculo de peso de HCl para un litro de solucin
0.00361g HCl X 1000 ml = 3.61 g HCl
1ml

Clculo del volumen por medir


3.61 g HCl X 100 g Reactivo fbrica X 1 ml reactivo fbrica
= 8.6121 ml
36.45 g HCl
1.15 g reactivo fbrica

Medir 8.6121 ml de HCl y llevar a un volumen de un litro en fiola.


b) EL TITULO A PARTIR DE LA SUSTANCIA QUE SE DETERMINA.
Indica el numero de gramos de sustancia que se determina, correspondiente a 1ml. de
solucin patrn.
T H2SO4/ CaO = 0.0028 g CaO/ml H2SO4
Significa que 1mililitro de solucin de H2SO4 reacciona con 0.0028 g. de CaO.
EJEMPLO
Calcular que volumen de H2SO4 concentrado de fbrica con los datos de concentracin 95
% y densidad 1.84 g / ml, se debe medir para preparar un litro de una solucin cuyo ttulo
sea : 1 ml = 0.0028 g CaO.
Clculo del volumen de cido para preparar un litro de solucin
0.0028 g Cao X 98.08 g cido puro X 100 g reactivo fbrica X 1ml reactivo fbrica
1 ml
56 g CaO
95 g cido puro
1 84 g reactivo fbrica

X 1000 ml

= 2.805 ml de cido sulfrico de fbrica.

SOLUCIONES NORMALES
Aunque la molaridad se usa extensamente en qumica, tambin se usa una unidad de
concentracin en anlisis cuantitativo que se llama normalidad (N). Una solucin uno
normal contiene un equivalente gramo de soluto por litro de solucin. Un equivalente
representa la masa de material que da un nmero de avogrado de unidades
reaccionantes, una unidad reaccionante es un protn o un electrn, el nmero de
equivalentes est dado por el nmero de moles multiplicado por el nmero de unidades
reaccionantes por molcula o tomo.
Una solucin normal es aquella que contiene un equivalente gramo de una sustancia en
un litro de solucin. Se expresa como:

eq.
--------litro

meq
----------mililitro

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Un equivalente est definido en forma tal, que un equivalente de una sustancia


reaccionar con un equivalente de otra sustancia, o un miliequivalente de luna sustancia
reaccionar con un miliequivalente de otra sustancia.
En el trabajo analtico es frecuente el uso de volmenes normales fraccionados
utilizando comnmente soluciones N/10, N/20, N/100, etc.
La relacin entre la normalidad y la molaridad es :
N = nM
En donde n es el numero de moles de in hidrgeno. electrones o cationes
monovalentes suministrados o combinados con la sustancia reaccionante.

EJEMPLO
Determinar que normalidad presenta una solucin de nitrato de nquel preparada al disolver
3 gramos de nquel metlico puro en cido ntrico y diluyendo a 500 ml. Al titular el nquel
con KCN ocurre la siguiente reaccin :
Ni +2

+ 4 CN - --------- Ni ( CN ) 4 -2

El peso equivalente del nquel es igual a la mitad de su peso atmico debido a que el nquel
es un in divalente. Por lo tanto :
Peso equivalente = 58.70 = 29.35 g / eq
2
clculo de la normalidad
2g
Ni
500 ml

X 1 eq Ni X 1000 ml = 0.1362 eq / L
29.35 g
1L

EQUILIBRIO QUIMICO
En 1863, Guldberg y Waage describieron la ley de accin de masas, que establece que la
rapidez de una reaccin qumica es proporcional a las masas activas de las sustancias
reaccionantes presentes en cualquier momento, las masas activas pueden ser
concentraciones o presiones.Estos autores derivaron una constante de equilibrio al definir el
equilibrio como la condicin en la cual la rapidez de las reacciones hacia adelante y en
sentido inverso es igual. Se considera la siguiente reaccin:

aA

+ bB

------- c C
--------

+ dD

De acuerdo con Guldberg y Waage, la rapidez de la reaccin hacia adelante es igual a una
cosnstante por la concentracin de cada especie elevada a la potencia del nmero de
molculas que participan en la reaccin, es decir,

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Rapidez f = Kf [ A ]a [ B ]b
Donde rapidez f respresenta la rapidez de reaccin hacia adelante, es decir, la formacin de
productos y K f es la constante de rapidez, la cual depende de factores como temperatura y
la presencia de catalizadores, [ A ] y [ B ] representan las concentraciones molares de A y B.
De igual manera, para la reaccin inversa, Guldberg y Waage escribieron
Rapidez bf = K b [ C ]c [ D ]d

Y para un sistema en equilibrio, la rapidez hacia adelante y en sentido inverso resulta igual:
Kf [ A ]a [ B ]b = K b [ C ]c [ D ]d
Reordenando estas ecuaciones se obtiene la constante molar de equilibrio K (que es
vlida para soluciones diluidas) para la K de la reaccin se tiene::
[ C ]c [ D ]d
----------------- = Kf =
[ A ] a [ B ]b
Kb

La expresin obtenida corresponde a la constante de equilibrio, la rapidez de la reaccin


realmente depende del mecanismo, determinado por el nmero de especies que colisionan
entre s, en tanto que la expresin de la constante de equilibrio depende slo de la
estequiometra de la reaccin qumica. La suma de los exponentes en la constante de
rapidez da el orden de reaccin, y ste puede ser totalmente diferente de la estequiometra
de la reaccin.
El valor de K se puede calcular en forma emprica si se miden las concentraciones de A,B,C,
y D en equilibrio. Cuanto ms favorable sea la constante de rapidez de la reaccin hacia
adelante en nrelacin con la reaccin hacia atrs, mayor ser la constante de equilibrio, y
ms hacia la derecha se ubicar la reaccin al equilibrio.

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Cuando se inicia la reaccin entre A y B, la rapidez de la reaccin hacia adelante es grande


porqu las concentraciones de A y B son elevadas, en tanto que la reaccin hacia atrs es
lenta porque las concentraciones de C y D son pequeas (esta rapidez inicialmente es
cero). Al progresar la reaccin, A y B disminuyen, y C y D aumentan, de modo que la rapidez
de la reaccin hacia adelante disminuye mientras que la de la reaccin en sentido inverso
aumenta, finalmente, la rapidez de ambas se vuelve igual y el sistema se halla en estado de
equilibrio.
En este punto, las concentraciones individuales de A, B, C y D permanecen constantes (los
valores relativos depender de la estequiometra de la reaccin y de qu tan a la derecha
est el equilibrio). Sin embrago, el sistema permanece en equilibrio dinmico, y las
reacciones hacia adelante y hacia atrs continan con igual rapidez..
La expresin de la constante de equilibrio es la relacin en la que aparecen las
concentraciones de los productos en el numerador y las de los reactivos en el denominador.
Esto es arbitrario, pero es la convencin aceptada, de este modo, una constante de
equilibrio grande indica que el equilibrio est muy desplazado hacia la derecha.
Aunque una reaccin especfica puede tener una constante muy grande, se debe sealar
que puede llevarse a cabo de derecha a izquierda si al inicio hay concentraciones de los
productos suficientemente grandes. Asimismo, la constante de equilibrio no dice nada
acerca de la rapidez con la que proceder una reaccin hacia el equilibrio.
La constante de equilibrio simplemente expresa la tendencia de que ocurra una reaccin, y
en qu direccin, no si es lo suficientmente rpida como para que sea factible en la
prctica.De todo esto se deduce que para evaluar una constante de equilibrio:
Las concentraciones de los solutos se deben expresar en Mol/litro
Las concentraciones de los gases se deben expresar en atmosferas o BAR
Las concentraciones de los slidos y liquidos puros, y las de los disolventes se
omiten porque son iguales a la unidad.

MANEJO DE LAS CONSTANTES DE EQUILIBRIO


Consideremos la siguiente reaccin:
HA

------- H +

K1 =

[ H + ] [ A-]

+ A-

[HA]
Si se invierte la direccin de la reaccin, el valor de la nueva constante es simplemente el
inverso del valor original de K
H+

A-

-------- HA

La constante de equilibrio de la reaccin inversa es:


K2 =

[ HA]

[ H + ] [ A-]
Si dos ecuaciones se suman, la nueva constante K es el producto de los valores individuales
de las constantes
HA

------- H +

+ A-

K1

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________________________________________________________________________________________

H + + C --- CH +
K2
__________________________________
HA

C --- H + + CH +

K3

La onstante de equilibrio es la suma de reacciones


K3 = K1 K2 = [ H + ] [ A- ] . [ CH + ]
[ HA]

[ H +] [ C ]

[ A- ] ] [ A- ]
[ HA]

[ C]

Si se suman n reacciones, la constante global de equilibrio es el producto de las n


constantes individuales de equilibrio.

EQUILIBRIO Y TERMODINAMICA
La tendencia de que ocurra una reaccin qumica se define termodinmicamente, es decir,
La constante de equilibrio est directamente relacionada con la termodinmica de una
reaccin qumica. . El calor absorbido o liberado por una reaccin (entalpa) y el grado de
desorden de los reactivos y productos (entropa) contribuyen interdependientemente al
grado en que est favorecida o desfavorecida una reaccin.

ENTALPIA
El cambio de entalpa, H, de una reaccin es el calor absorbido o liberado cuando tiene
lugar la reaccin a una presin aplicada constante. El cambio de entalpa estndar, H o, es
el calor absorbido cuando todos los reactivos y productos estn en su estado estndar.
HCl (g)

------

(ac)

+ Cl (ac)

H o = - 74.85 Kj / mol a 25 oC

El signo negativo indica que se libera calor en la reaccin, o sea la disolucin se calienta, si
H es negativo la reaccin es exotrmica. En otras reacciones, H es positivo, que
significa que se absorbe calor, y la disolucin se enfra durante la reaccin, entones, el
proceso es endotrmico
ENTROPIA
La entropa (S) es una medicin del desorden o aleatoriedad de una sustancia o de un
sistema, cuanto mayor es el desorden Mayor es la entropa. En general, un gas est ms
desordenado (tiene ms entropa) que un lquido que un lquido, que a su vez est ms
desordenado que un slido. Los iones en una disolucin normalmente estn ms
desordenados que en una de sus sales slidas:
K Cl (s) ------- K + (ac) +

Cl - (ac)

S o= + 76.4 J/ K-mol)

a 25oC

S o es el cambio de entropa (entropa de los productos menos entropa de los reactivos)


cuando todas las especies estn en sus estados estndar. El valor positivo de S indica que
un mol de k + (ac) ms un mol de Cl (ac) estn ms desordenados que un mol de KCl (s)
separado del disolvente agua. Los iones acuosos estn menos desordenados que el HCl
gaseoso separado del disolvente agua.
El efecto combinado de entalpa y entropa est dado por la energa libre de GIbbs,
representada por G
G =

H - TS

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Donde:
T = temperatura absoluta en grados Kelvin
H = Entalpa
S = Entropa
G = es la medida de la energa del sistema
Un sistema tiende expontneamente a estados de menor energa. El cambio en energa de
un sistema a temperatura constante est dado por
G = H T AS
De esta manera, un proceso ser expontneo cuando G es negativa; ser expontneo en
sentido inverso cuando G sea positiva, y estar en equilibrio cuando G sea cero. Por
tanto, una reaccin se favorece por la cesin de calor (H) negativa), como en las
reacciones exotrmicas, y por el aumento de entropa (S positiva). Tanto H como S
pueden ser positivas o negativas, y las magnitudes relativas de cada una y la temperatura
determinarn si G ser negativa, de modo que la reaccin sea expontnea.
La entalpa estndar Ho , la entropa estndar S o y la energa libre estndar G o representan
las cantidades termodinmicas para un mol de una sustancia en estado estndar (p= 1 atm,
T = 298 oK, concentracin unitaria), entonces,
AG o = Ho + T S o
G se relaciona con la constante de equilibrio de una reaccin mediante
o

K = e -AGo/RT
O
AGo = - RT Ln K = - 2.303 RTlog K
Donde:
R
= constante de los gases (8.314 JK -1 mol -1
T
= temperatura absoluta en grados Kelvin
Por tanto, si se conoce la energa libre estndar de una reaccin, se puede calcular la
constante de equilibrio. Cuanto mayor sea la energa libre estndar (cuando sea ms
negativa), mayor ser K.
La reaccin est o no favorecida. Una reaccin es expontnea si la energa libre estndar es
negativa o, lo que es equivalente, si K > 1. La reaccin no es espontnea si AG o es positivo
(K < 1), se debe calcular K a partir de AG o y viceversa.

PRINCIPIO DE LE CHATELIER
La concentracin de equilibrio de los reactivos y productos se puede alterar si se aplica
tensin al sistema, por ejemplo, cambiando la temperatura, la presin o la concentracin de
uno de los reactivos. Los efectos de tales cambios se pueden predecir por el principio de Le
Chatelier, que establece que cuando se aplica tensin a un sistema en el equilibrio qumico,
el equilibrio se desplazar en el sentido que permita aliviar o contrarrestar esa tensin.
Por ejemplo se somete un sistema, que se encuentra en equilibrio, a un cambio que
perturba el sistema. El principio de Le Chatelier afirma que la direccin por la que el sistema
vuelve al equilibrio es aquella que tiende a contrarrestar parcialmente el cambio. Para ver lo
que significa esta afirmacin, veamos lo que ocurre si intentamos cambiar la concentracin
de una de las especies de la reaccin:

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Br O3 - + 2Cr 3+

4 H2O

------- Br -------

+ Cr2O7 2-

8 H+

Cuya constante de equilibrio es


K = [ Br -] [ Cr2O7 2- ] [ H+] 8
[ BrO3

= 1 x 10

11

a 25 oC

] [ Cr 3+] 2

En un estado de equilibrio de este sistema existen las siguientes concentraciones:


[ Br - ] = 1.0 M
[ Cr2O7 2- ] = 0.10 M
[ BrO3 - ] = 0.043 M
[ Cr 3+]
= 0.000 M
+
[H]
= 5.0 M
Suponer que se perturba el equilibrio agregando dicromato a la disolucin, aumentando la
concentracin de [ Cr2O7 2-] desde 0.10 a 0.20 M. En qu direccin se desplazar la
reaccin para alcanzar el equilibrio?
Segn el principio de Le Chatelier, la reaccin transcurrir hacia la izquierda para
compensar parcialmente el aumento de dicromato, que aparece a la derecha de la reaccin
anterior. Podemos verificar esto algebraicamente escribiendo el cociente de reaccin, Q, que
tiene la misma forma que la constante de equilibrio. La nica diferencia es que Q se calcula
con las concentraciones reales, cualesquiera que sean, aun cuando la disolucin no est en
equilibrio. Cuando el sistema alcanza el equilibrio Q = K, para la reaccin reemplazando
datos se tiene:
Q = ( 1.0 ) ( 0.20) ((5.0)8 = 2 x 10 11
(0.043 ) (0.0030) 2

> K

Dado que Q > K, la reaccin debe ir hacia la izquierda para disminuir el numerador y
aumentar el denominador hasta que Q = K
1. Si la reaccin est en equilibrio y se aaden productos (o se quitan reactivos), la
reaccin se desplaza a la izquierda
2. Si la reaccin est en equilibrio y se aaden reactivos (o se quitan productos), la
reaccin se desplaza a la derecha

EFECTOS DE LA TEMPERATURA SOBRE LAS CONSTANTES DE


EQUILIBRIO
La temperatura es una medida del contenido energtico de un sistema, un aumento de
temperatura significa aumento de energa. Por lo tanto, las partculas elementales de una
sustancia qumica poseen mayor energa a temperaturas elevadas y en estas condiciones
se puede esperar que sea mayor la frecuencia de colisiones eficaces y por ende la velocidad
de reaccin. Experimentalmente, la mayora de las reacciones qumicas se producen ms
rpidamente al aumentar la temperatura; como regla general, se puede decir que la
velocidad se duplica o triplicapor cada 10 oC de aumento.
Un aumento en la temperatura desplazar el equilibrio en la direccin que de por resultado
absorcin de calor, ya que esto remueve la fuente de tensin, de este modo, una reaccin
endotrmica hacia adelante (que absorbe calor) se desplazar a la derecha con un aumento
en la constante de equilibrio. Suceder lo contrario para una reaccin exotrmica hacia

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adelante, que libera calor. El grado de desplazamiento depender de la magnitud del calor
de reaccin para el sistema.
Adems de influir en la posicin de equilibrio, la temeperatura tiene efecto pronunciado
sobre la rapidez de las reacciones hacia adelante y hacia atr que participan en el equilibrio,
y por tanto influye en la rapidez con la que se tiende al equilibrio. Esto se debe a que el
nmero y la energa de las colisiones entre las especies reaccionantes aumentan al elevarse
la temperatura.
Todas las constantes de equilibrio dependen de la temperatura, como tambin la rapidez de
las reacciones.
Cuando la temperatura de un sistema cambia, tambin lo hace la constante de equilibrio, por
consiguiente:
1. La constante de equilibrio de una reaccin endotrmica (H o >0) aumenta si
aumenta la temperatura
2. La constante de equilibrio de una reaccin exotrmica (Ho < 0) disminuye si la
temperatura aumenta.

EFECTOS DE LA PRESION SOBRE LOS EQUILIBRIOS


La presin puede tener gran influencia sobre la posicin del equilibrio qumico para
reacciones que ocurren en fase gaseosa. Un aumento de presin favorece un
desplazamiento en la direccin que d por resultado reduccin del volumen del sistema. Sin
embargo, para reacciones que ocurren en soluciones, los cambios normales de presin
tienen poco efecto en el equilibrio porque los lquidos no se pueden comprimir como los
gases.

EFECTOS DE LAS CONCENTRACIONES EN LOS EQUILIBRIOS


El valor de una constante de equilibrio es independiente de las concentraciones de los
reactivos y de los productos. Sin embargo, la posicin del equilibrio es influida en forma
definitiva por las concentraciones. El sentido del cambio se puede prdecir fcilmente por el
principio de Le Chatelier. Por ejemplo la reaccin del hierro n(III) con yoduro es:
3I-

2 Fe3+

------

I3 -

2 Fe 2+

Si los componentes estn en estado de equilibrio, determinado por la constante de


equilibrio, la adicin o remocin de uno de los componentes dara lugar a que el sistema
busca restablecer el equilibrio. En este caso la reaccin se desplazar a la izquierda para
aliviar la tensin, el equilibrio finalmente se restablecer y su posicin seguir estando
definida por la misma constante de equilibrio.

CATALIZADORES
Es una sustancia que altera la velocidad de una reaccin qumica aumentando o
disminuyendo la rapidez con la que llega al equilibrio al afectar la rapidez tanto de la
reaccin hacia adelante como de la reaccin hacia atrs. Pero dado que afectan la rapidez
de ambas en el mismo grado, no tienen efecto alguno en el valor de la constante de
equilibrio; los catalizadores no afectan la constante de equilibrio ni su posicin.
Las caractersticas de un catalizador es que es incapaz de iniciar una reaccin que no
puede producirse por si sola, ni tampoco puede influir en la cantidad de material que puede
ser producido en un sistema en equilibrio, pero si puede alterar el tiempo necesario para que
una reaccin se produzca, debido a que altera aparentemente el nmero de colisiones
eficaces por alteracin de la energa de activacin para la reaccin en referencia.
Los catalizadores pueden ser HOMOGENEOS cuando porcionan nuevas vas de de
reaccin entrando en estas y formando sustancias intermedias, las que luego regeneran al
catlizador en su forma original.

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Una reaccin puede generar su propio catalizador y se constituye en


un
AUTOCATALIZADOR.
Un catalizador es de SUPERFICIE O DE CONTACTO proporcionando puntos en los cuales
cambian las energas de activacin y ellos no entran en las reacciones qumicas.

TIPOS DE EQUILIBRIO QUIMICO


Entre los equilibrios para el estudio de la qumica de soluciones estn presentes los
siguientes:
Equilibrios inicos de cido y bases
Equilibrios del agua y sus iones
Equilibrios de precipitados
Equilibrios de iones complejos
Equilibrios de sistemas de oxidoreduccin

EQUILIBRIOS IONICOS RELATIVOS A ACIDOS Y BASES


Los equilibrios qumicos se llaman homgneos si todas las sustancias que incluyen estn en
igual estado fsico (gas, lquido, o solucin, slido), y heterogneos sino estn en el mismo
estado fsico.. La qumica de las soluciones incluye a ambos tipos de equilibrios.
Las reacciones entre cidos y bases estn invariablemente en equilibrio, y como tales, se
describen con expresiones de constantes de equilibrio, pero los ms importantes de estos
equilibrios cido-base son los que incluyen al agua, los cuales pueden formularse:
HA +
NH3

H2O
+ H2O

-----
-------

H3O + + A -

------- NH4 + + OH

Estas reacciones son muy importantes no solo para el estudio en el laboratorio sino tambin
en procesos tecnolgicos y biolgicos. Como en general conducen a la formacin de iones,
las reacciones de este tipo se llaman reacciones de ionizacin y sus equilibrios se llaman
inicos.
Por definicin, un cido o base fuerte est completamente disociado en disolucin acuosa,
es decir, las constantes de equilibrio son grandes:
HCl (ac) ---- H +
KOH (ac) ----- K+

+
+

Cl OH -

En disolucin acuosa no existe cido o base fuerte sin disociar.

ACIDOS Y BASES DEBILES


Todos los cidos dbiles designados por HA, reaccionan con agua dando un protn al H2O:
HA +

H2O

-----
-------

H3O + + A -

Que significa lo mismo que


HA
La constante de ionizacin cida es

-----
---

H + + A-

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Ka = [H + ] [ A-]
[HA]
Por definicin, un cido dbil es uno que se disocia slo parcialmente en agua, est
definicin significa que Ka de un cido dbil es pequea. La unidad es mol o ion gramo por
litro 2 un valor caracterstico para cada cido dbil.
Por lo mismo, la expresin de equilibrio
NH3 + H2O ------- NH4 + + OH
Describe el comportamiento del amonaco en agua, se caracteriza con la expresin
Kb = [NH4 + ] [ OH-]
[NH3]
La concentracin del agua se considera constante y la letra
un Kb pequeo.

significa una base, y presenta

ACIDOS POLIPROTICOS DEBILES


Se ha mencionado que los cidos ceden un solo ion hidronio por molcula y bases que
producen un solo ion hidroxilo por molcula. En realidad hay muy pocas bases que cedan
ms de un ion hidroxilo, pero en cambio hay muchos cidos que tienen en su estructuras
ms de un tomo de hidrgeno cido por molcula. Los cidos capaces de dar ms de un
ion hidronio se llaman cidos polibsicos o poliprticos y los trminos dibsicos, tribsicos,
etc, indican el nmero de hidrgenos disponibles.
En soluciones acuosas estos cidos y bases que tambin son llamadas polifuncionales, es
decir, tienen ms de un protn o un ion hidrxido ionizable. Estas sustancias se ionizan por
etapas, y para cada uno de ellos se puede escribir una constante de equilibrio. Ejemplo: En
el caso de la ionizacin del cido fosfrico:
H3PO4 ---- H+ + H2PO4 H2PO4 -

Ka1 = 1.1 x 10 -2

-- H+ + HPO4 - 2 Ka2 = 7.5 x 10 -8

HPO4 - 2 ----- H+ + PO4 - 3

= [ H+]

[ H2PO4 2-]
[H3PO4]
= [H+] [ HPO4 2]
[ H2PO4 2-]

Ka3 = 4.8 x 10 -13

= [H+] [ PO4 3 ]
[HPO4 2 ]

Los valores de Ka de las diferentes etapas de los cidos poliprticos se hacen


progresivamente ms pequeos porque la carga negativa va incrementndose y hace ms
difcil la disociacin del siguiente protn.

EQUILIBRIOS RELATIVOS AL AGUA


El agua es un electrlito dbil, disociado en iones hidronio y hidroxilo:
2H2O

----
----

H3O +

OH

O tambin se puede expresar despreciando la hidratacin del protn de la siguiente manera


H2O

----

H+

OH

ANLISIS INSTRUMENTAL EN INGENIERIA DE PROCESO 1 ING ARMANDO SALINAS SANCHEZ

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---El equilibrio para esta reaccin es:


K = [ H+ ] [ OH -]
[H2O]
Como la concentracin de agua es constante con respecto a las otras concentraciones,
puede combinarse con K para dar una nueva constante Kw, constante del agua o producto
inico del agua a 25 oC.
Kw = [ H+ ] [ OH -] = 1 x 10 -14 mol2 litro 2
[H2O]
El producto inico del agua es importante no slo en lo que se refiere al agua pura, sino
tambin a cualquier solucin acuosa; en estas, el producto de las concentraciones de iones
hidronio e hidroxilo, debe ser una constante.

ACIDEZ, NEUTRALIDAD Y ALCALINIDAD EN SOLUCIONES


ACUOSAS
El grado de ionizacin del agua se ha medido en forma experimental y se ha encontrado que
las concentraciones de los iones hidronio e hidrxido a 25 oC son de 1.0 x 10 -7 M. En agua
pura, las concentraciones de iones hidrgeno e hidroxilo deben ser iguales necesariamente,
esto es:
[ H+ ] [ OH - ] = Kw = 1 x 10 -14 = 1 x 10 -7

ANLISIS INSTRUMENTAL EN INGENIERIA DE PROCESO 1 ING ARMANDO SALINAS SANCHEZ

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