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Problemas de Termodinmica II

(SVN) Prob. 6.43 Se tiene vapor (H2O) que experimenta un cambio desde un estado inicial a
450C y 3000 kPa hasta uno final de 140C y 235 kPa. Determine H y S:
a) A partir de los datos de las Tablas de Vapor
b) Mediante las ecuaciones para un gas ideal
c) Mediante correlaciones generalizadas apropiadas
(SVN) Prob. 6.54 Un flujo de gas etileno a 250C y 3800 kPa se expande isoentrpicamente
en una turbina hasta 120 kPa. Determine la temperatura del gas expandido y el trabajo
producido si las propiedades de etileno se calculan por:
a) Ecuaciones de un gas ideal
b) Correlaciones generalizadas apropiadas
(SVN) Prob. 10.3 Una corriente de nitrgeno que fluye a la velocidad de 2 kg/s y otra
corriente de hidrgeno que fluye a la velocidad de 0.5 kg/s se mezclan adiabticamente en un
proceso de flujo uniforme. Si se considera que los gases son ideales, cul es la velocidad de
aumento de la entropa como resultado del proceso?
(SVN) Prob. 10.9 Estime la fugacidad del isobutileno como un gas:
a) a 280C y 20 bar.
b) a 280C y 100 bar.
(SVN) Prob. 10.27 El volumen molar (cm 3/mol) de una mezcla lquida binaria a T y P est
dada por:
V = 120X1 + 70X2 + (15X1 + 8X2)X1X2
Para la T y P dadas,
a) Encuentre expresiones para los volmenes molares parciales de las especies 1 y 2.
b) Demuestre que cuando estas expresiones se combinan de acuerdo con la ecuacin
(10.11), se recupera la ecuacin dada para V
c) Demuestre que estas expresiones satisfacen la ecuacin de Gibbs-Duhem
(SVN) Prob. 11.23 Para una solucin acuosa al 50% en peso de H 2SO4 a 140F, cul es la
entalpa en exceso HEX en BTU/lbm? Cul es la entalpa en exceso HiEX para cada
componente en la mezcla en BTU/lbm?
(SVN) Prob. 11.28 Una masa de 140 lbm de solucin al 15% en peso de H2SO4 en agua a
160F se mezcla a la presin atmosfrica con 230 lbm de H2SO4 al 80% en peso a 100F.
Durante el proceso, una cantidad de calor de 20,000 BTU se transfiere del sistema. Determine
la temperatura de la solucin producto.
(SVN) Prob. 11.30 Se estrangula (pasar por una vlvula) a 1 atm vapor saturado originalmente
a 40 psia y se mezcla adiabticamente con (y se condensa por) cido sulfrico al 45% en peso
a 80F, en un proceso de flujo que eleva la temperatura del cido a 160F. Cunto vapor se
requiere para cada libra de masa del cido que entra y cu, es la concentracin del cido
caliente?

(SVN) Prob. 11.37 Los lquidos siguientes, todos ellos a la presin atmosfrica y 120F, se
mezclan: 25 lbm de agua pura, 40 lb m de cido sulfrico puro y 75 lb m de cido sulfrico al
25% en peso.
a) Cunto calor se libera si el mezclado es isotrmico a 120F?
b) El proceso de mezclado se lleva a cabo en dos etapas: primero, se mezclan el cido
sulfrico puro y la solucin al 25%, y se extrae el calor total de la parte a);
segundo se aade adiabticamente el agua pura. Cul es la temperatura de la
solucin intermedia formada en la primera etapa?
(SVN) Prob. 10.34 Determine los grupos funcionales que componen los siguientes
compuestos:
a) Acetona
b) Ciclohexano
c) Anilina
d) Diclorometano
e) Benceno
f) Disulfuro de carbono
g) n-Hexano
h) Cloroformo
i) Etanol
j) n-nonano
Ejercicios con UNIFAC Calcular el Hmezclado que se obtiene al combinar:
1. 1 mol de tolueno y 3 moles de fenol, ambos a 25C, para formar una mezcla a
25C.
2. 1 mol de tolueno y 1 mol de fenol, ambos a 25C, para formar una mezcla a
30C
3. La combinacin de ambas mezclas para formar una tercera a 25C
Prob. de HABS Calcular las fracciones molar y msica de H 2O en aire cuando el aire presenta
una humedad relativa de 40% a 20C. A qu temperatura empezar a experimentar
condensacin?
Elliot 9.10. Un producto farmacutico es cristalizado y lavado con etanol absoluto. Se va a
secar un lote de 100 kg, que contiene 10% en peso de etanol, hasta 0.1% de etanol mediante el
paso de 0.2 m3/min de nitrgeno a 50C a travs del secador. Estimar la velocidad (mol/min) a
la cual se remueve etanol de los cristales, suponiendo que etanol ejerce la misma presin de
vapor como si fuera pura. Con base en lo anterior estimar el tiempo de residencia de los
cristales en el secado. El secador opera a 0.1 Mpa y la presin de vapor del producto es
despreciable.
(SVN) Prob. 12.1 Suponiendo que la Ley de Raoult sea vlida, prepare un diagrama Pxy para
una temperatura de 90C y un diagrama txy para una presin de 90 kPa, para el sistema
benceno(1)/etilbenceno(2).
(SVN) Prob. 12.8 (casi) El sistema cloroformo(1)/etanol(2) a 55C no forma una solucin
ideal y se puede estimar los coeficientes de actividad con el UNIFAC calculator.

Las presiones de vapor del cloroformo y el etanol a 55C son


P1* = 82.37 kPa
P2* = 37.31 kPa
Calcule Pburbuja a 55C para las fracciones mol de la fase lquida de 0.25, 0.50 y 0.75.
(SVN) Prob. 12.11 Para metanol(1) y benceno(2), elabore el diagrama Pxy a 60C, utilizando
el UNIFAC calculator, y determine los siguientes valores:
a)
Pburbuja a t =60C y X1 = 0.3
b)
Proco a t =60C y Y1 = 0.3
c)
La composicin de la evaporacin instantnea de Z1 =0.3 a t = 60C y P =
( Pburbuja + Proco)
d)
Si existe un azetropo a 60C, PAZ y X1AZ = Y1AZ
(SVN) Prob. 12.13 Para metanol(1) y benceno(2), elabore el diagrama Txy a 101.33 kPa,
utilizando el UNIFAC calculator, y determine los siguientes valores:
a)
tburbuja a P =101.33 kPa y X1 = 0.3
b)
troco a P =101.33 kPa y Y1 = 0.3
c)
La composicin de la evaporacin instantnea de Z1 =0.3 a P =101.33 kPa y t =
( tburbuja + troco)
d)
Si existe un azetropo a P =101.33 kPa, tAZ y X1AZ = Y1AZ
Elliot 10.29 Estimar la solubilidad de etileno en n-octano a 1 bar de presin parcial de etileno
y 25C. Calcular la Constante de Henry (considerando que la Xetileno 0).
Elliot 13.13 Utilizar el programa de UNIFAC para determinar la solubilidad de fenol en las
siguientes solventes a 25C:
1. n-heptano
2. etanol
3. una mezcla de 50% mol de heptano en etanol
Elliot 12.3 Un medicamento nuevo (M) tiene la siguiente frmula: CH3CH2(C6H4)
CH2CH2COOH, donde C6H4 significa un anillo de benceno. Un mtodo til para valorar el
grado de particin entre la sangre y los lpidos del cuerpo es determinar el coeficiente de
particin a dilucin infinita para el medicamento entre agua y n-octanol. Utilize el programa
de UNIFAC para determinar el valor (considerando que la XM 0). Quedara el
medicamento en la sangre o se asimilara en las partes grasosas del cuerpo?
Elliot 12.7 Utilice el programa de UNIFAC para predecir la composicin de las fases lquidas
en equilibrio para el sistema ciclohexano + agua a 298K y a 310K.
(SVN) Prob. 15.1 Desarrolle expresiones para las fracciones mol de las especies que
reaccionan, como funciones de la coordenada de reaccin para:
a) Un sistema que inicialmente contiene 2 moles de NH3 y 5 moles de O2 y que
experimenta la reaccin
4NH3(g) + 5O2(g) 4NO(g) + 6H2O(g)
b) Un sistema que inicialmente contiene 3 moles de H 2S y 5 moles de O2 y que
experimenta la reaccin
2H2S(g) + 3O2(g) 2H2O(g) + 2SO2(g)
c) Un sistema que inicialmente contiene 3 moles de NO2, 4 moles de NH3 y 1 mol de N2
y que experimenta la reaccin

6NO2 + 8NH3(g) 7N2(g) + 12H2O(g)


(SVN) Prob. 15.16 La reaccin siguiente alcanza equilibrio a 500C y 2 bar:
4HCl(g) + O2(g) 2H2O(g) + Cl2(g)
Si el sistema contiene inicialmente 5 moles de HCl para cada mol de oxgeno, cul es la
composicin del sistema en el equilibrio? Suponga que son gases ideales.
(SVN) Prob. 15.25 Para la reaccin de sntesis de amoniaco:
N2(g) + 3 2 N2(g) NH3(g)
La conversin en el equilibrio a amoniaco es elevada a 300K, pero decrece rpidamente al
aumentar T. No obstante, las velocidades de reaccin se hacen apreciables solamente a
temperaturas superiores. Para una mezcla de alimentacin de hidrgeno y nitrgeno en
proporciones estequiometrcas,
a) Determine la fraccin mol de amoniaco en la mezcla en equilibrio a 1 bar y 300K
b) A qu temperatura disminuye a 0.50 la fraccin mol de amoniaco en equilibrio para
una presin de 1 bar?
c) A qu temperatura disminuye a 0.50 la fraccin mol de amoniaco en equilibrio para
una presin de 100 bar, asumiendo a la mezcla en equilibrio como un gas ideal?
d) A qu temperatura disminuye a 0.50 la fraccin mol de amoniaco en equilibrio para
una presin de 100 bar, asumiendo que la mezcla en equilibrio es una solucin ideal de
gases?
(SVN) Prob. 15.20 La corriente gaseosa proveniente de un quemador de azufre se compone
de 15% mol de SO2, 20% mol de O2 y 65% mol de N2. Esta corriente gaseosa a 1 bar y 480C
entra a un convertidor cataltico, en donde el SO 2 es posteriormente oxidado a SO3.
Suponiendo que la reaccin llega a equilibrio, cunto calor se debe remover del convertidor
para mantener las condiciones isotrmicas? Base su respuesta en 1 mol de gas que entra.
(SVN) Prob. 13.48 La desintegracin de propano es un camino para la produccin de olefinas
ligeras. Supongamos que ocurren dos reacciones de desintegracin en un reactor de flujo:
C3H8(g) C3H6(g) + H2(g)
C3H8(g) C2H4(g) + CH4(g)
Calcule la composicin del producto si ambas reacciones llegan al equilibrio a 1.2 bars y
a) 750K
b) 1,000K
c) 1,250K
(SVN) Prob. 15.38 El gas hidrgeno es producido por la reaccin del vapor de agua con gas
de agua, una mezcla equimolar de H2 y CO obtenido por la reaccin de vapor con carbn.
Una corriente de gas de agua se mezcla con vapor de agua y se pasa sobre un catalizador
para convertir el CO en CO2 mediante la reaccin:
H2O(g) + CO(g) H2(g) + CO2(g)
Posteriormente, el agua que no reaccion se condensa y el dixido de carbono es absorbido,
dejando un producto que es hidrgeno en su mayor parte. Las condiciones de equilibrio son 1
bar y 800K.
a) Habra alguna ventaja de llevar a cabo la reaccin a presiones por arriba de 1 bar?
b) Si se elevara la temperatura de equilibrio, se aumentara la conversin de CO?

c) Para las condiciones de equilibrio dadas, determine la relacin molar de vapor a gas
de agua (H2 + CO) requerida para producir un gas producto que contenga solamente
2% mol de CO despus de enfriarse a 20C, en donde el H 2O que reaccion ha sido
prcticamente condensada afuera.
d) Diga se existe algn peligro de que se forme carbn slido en las condiciones de
equilibrio mediante la reaccin
2CO(g) CO2(g) + C(s)
(SVN) Prob. 15.41 El xido de etileno como un vapor y agua como un lquido, ambos a 25C
y 101.33 kPa, reaccionan para formar una solucin acuosa de etilenglicol (1,2-etanodiol) en
las mismas condiciones:
([CH2]2)O + H2O CH2OHCH2OH
Si la relacin molar inicial de xido de etileno con agua es 3, estimar la conversin en el
equilibrio del xido de etileno a etilenglicol.
En el equilibrio, el sistema consiste en lquido y vapor en equilibrio, y el estado del
sistema se fija por la especificacin de T y P. Suponga que la regla de Lewis/Randall se aplica
al agua en la fase lquida y que la fase vapor es un gas ideal. La presin parcial del xido de
etileno sobre la fase lquida est dada por
POE = 415 XOE
donde POE es la presin parcial de xido de etileno. La presin de vapor de etilenglicol a 25C
es tan baja que su concentracin en la fase vapor se puede despreciar.

Correlaciones para Gases a Medianas y Altas Presiones (Smith and Van Ness)
PV ZRT

Z 1

BPC Pr
BP
1

RT
RTC Tr

BPC
B(0) B(1)
RTC

donde,
B(0) 0.083
Entonces,
P
Z 1 r B(0) B(1)
Tr

0.422
1.6
Tr

y B(1) 0.139

0.172
4.2
Tr

f
dP
ln Z 1
P 0
P

0.083 0.422
0.139 0.172
2.6
5.2
T
T
T
Tr
r
r

1 Pr

ZRT
P
V Z


T P T
V

RT ZR

P
P

ZRT ZRT Z
V

V T


P
P T
T P

RT 2
P
P

RT 2 ZRT

P
P

Z

T

Z
RT 2

P
P
Tr

Derivando Z,
0.083 2.6 0.422
0.139 5.2 0.172
Z

Pr
2
3.6
2
6.2

T
T
T
T
Tr

r P
r
r

Tr

RTr Tc RTc
1.097
0.894

0.083 1.6 0.139 4.2


Pr Pc
Pc
Tr
Tr

P
2

RTc
V
V T

Pc
T P

0.083

Por el mismo Procedimiento


V Z RT ZR Z


P Tr
T P T P P

R R 0.675
0.722

5.2
2.6
P PC Tr
Tr

1.097
0.894
0.139 4.2
1.6
Tr
Tr

Z
RTr ZR R

Z T
P
P
P
Tr
P

RTr Tc
Pr Pc
P