Anda di halaman 1dari 4

Membran anorganik telah menjadi jenis penting dari membran karena memiliki sifat spesifik

dibandingkan dengan membran polimer. Batas suhu atas membran polimer tidak akan
melebihi 500 C tapi bahan anorganik seperti keramik (silikon karbida, oksida zirkonium,
titanium oksida) dapat menahan suhu yang sangat tinggi dan sangat cocok untuk diterapkan
lingkungan yang keras, misalnya aplikasi suhu tinggi seperti di reaktor membran. Untuk
tujuan ini membran komposit anorganik telah dikembangkan terdiri dari berbagai lapisan.
Total membran mungkin berbagai milimeter ketebalan tapi lapisan atas sebenarnya hanya
beberapa mikrometer atau lebih kecil dan ukuran pori-pori dapat berada di bawah 1 nm.
Gambar III - 56 memberikan gambar skematik dari suatu struktur multiayer.

Penyusunan membran anorganik akan dibahas hanya sebentar dan pembaca disebut sejumlah
artikel review dan buku untuk lebih jelasnya [56-60]. Kursus mikro substrat diperoleh dengan
berbagai metode seperti isostatic menekan bubuk kering, ekstrusi atau slip-casting bubuk
keramik dengan penambahan binder dan plasticizer. Dukungan ini kemudian disinter untuk
memberikan dukungan dengan ukuran pori di kisaran 5- 15 ~ m dan porositas 30-50% (lihat
gambar Ill -56. Substrat) Setelah lapisan ini lapisan tipis diterapkan oleh misalnya coating
suspensi (misalnya Al) dengan distribusi ukuran pori sempit. Lapisan ini memiliki ukuran
pori khas 0,2-1! Jm (pori makro) dan dapat digunakan sebagai membran mikrofiltrasi. Untuk
membuat ukuran pori nanopartikel lebih kecil diperlukan. Dalam rangka untuk menstabilkan
partikel-partikel ini dan untuk mendapatkan tipis lapisan bebas cacat proses sol-gel yang
disebut secara luas digunakan. Dengan cara ini diameter pori di kisaran nanometer
(mesopori) diperoleh dengan sifat ultrafiltrasi khas. Untuk make membran cocok untuk
reverse osmosis atau pemisahan gas densifikasi lebih lanjut diperlukan yang dapat dilakukan
dengan berbagai teknik seperti deposisi uap.

Proses sol-gel
Perkembangan proses sol-gel pada awal tahun delapan puluhan dapat dianggap sebagai
terobosan dalam membran anorganik sebanding dengan proses Loeb-Sourirajan untuk
persiapan membran polimer asimetris. Berbagai jenis microfiltraion membran yang dikenal
untuk waktu yang lama. berdasarkan logam atau karbon, tetapi jumlah aplikasi ini terbatas
karena ukuran pori yang relatif besar. Melalui proses sol-gel lapisan mesopori terbentuk
dengan propenies ultrafiltrasi sementara pemisahan gas dimungkinkan melalui Knudsen
aliran (lihat bab V). Selain itu lapisan ini dapat dianggap sebagai dasar untuk funher
densifikasi. Dua rute yang berbeda secara luas digunakan, rute suspensi koloid dan rute gel
polimer. Skema dasar ditunjukkan pada gambar III - 58. Kedua rute persiapan memanfaatkan
prekursor yang dapat, dihidrolisis dan polimerisasi. Proses ini harus dikontrol untuk

mendapatkan struktur yang dibutuhkan. Alkoksida sering digunakan sebagai prekursor dan
hidrolisis dan polimerisasi (kondensasi) reaksi ditunjukkan di bawah pada gambar III - 57.
suspensi koloid dimulai dari sol yang telah diperoleh setelah hidrolisis. Sebuah sol dapat
didefinisikan sebagai dispersi partikel koloid dari dalam cairan. Proses dimulai dengan
prekursor yang sering alkoksida seperti aluminium tri-sec butoksida (ATSB). Precurser ini
kemudian dihidrolisis dengan penambahan air yang menghasilkan suatu hidroksida, misalnya
dalam kasus aluminium berbasis prekursor aluminumhydroxide (y-AlOOH) atau boehmite
diperoleh. Alkoksida terhidrolisis sebagian ini sekarang melalui kelompok OH mampu
bereaksi dengan reaktan lain dan polyoxometalate terbentuk. Viskositas larutan akan
meningkat yang merupakan indikasi bahwa hasil polimerisasi. Sol yang dipeptisasi dengan
penambahan asam (misalnya HCl atau Hl \ 03) untuk membentuk suspensi yang stabil. Sering
polimer organik seperti polivinilalkohol (PVA) (20-30% berat) ditambahkan. Dengan cara ini
viskositas meningkat solusi yang menghasilkan kecenderungan lebih rendah penetrasi pori
dan mengurangi pembentukan retak karena stres relaksasi. Dengan mengubah muatan
permukaan malai (potensial zeta) atau dengan meningkatkan konsentrasi partikel cenderung
menggumpal dan gel diperoleh. Gel ini dapat didefinisikan sebagai struktur jaringan tiga
dimensi dan kekompakan struktur tergantung pada pH. konsentrasi dan sifat dari ion untuk
menstabilkan suspensi koloid. Pengeringan dari struktur gd dianggap sebagai meresap paling
penting dalam pembentukan membran tersebut. Karena partikel cukup kecil Pasukan kapiler
tinggi yang dihasilkan yang dapat melebihi 200 MPa untuk pori-pori sangat kecil dan
mengakibatkan retak. Ada berbagai metode untuk mengatasi masalah ini. Salah satu cara
adalah dengan pengeringan super-kritis di mana pasukan kapiler berkurang drastis. Lain dan
secara luas metode yang diterapkan adalah penambahan pengikat organik yang mampu untuk
bersantai tekanan yang dihasilkan. Pengikat ini dapat secara efektif dihilangkan dengan
perlakuan panas. Setelah pengeringan membran disinter pada temperarure tertentu dan tina
yang! morfologi stabil. Dalam rute gel polimer prekursor telah dipilih dengan tingkat
hidrolisis rendah. Dengan penambahan sejumlah kecil air polimer anorganik telah dibentuk
yang akhirnya menghasilkan jaringan polimer (gel!). Air diperlukan untuk proses ini dapat
ditambahkan secara langsung tetapi sangat lambat atau dapat dihasilkan oleh reaksi kimia,
misalnya reaksi esterifikasi. Tidak semua bahan keramik sama-sama cocok untuk baik dengan
reaksi dan tergantung pada sistem dan struktur yang diperlukan sistem yang cocok dapat
dipilih. Selain itu, ada sejumlah parameter dengan pengaruh besar pada struktur akhir.
Terutama kalsinasi temperarure untuk menghasilkan bentuk oksida dan struktur akhir dapat
digunakan untuk mengatur ukuran pori yang diperlukan (lihat juga mencari IV - 17).

Modifikasi membran
Hasil proses sol-gel dalam struktur dengan
ukuran pori dalam rentang nanometer. Dalam
rangka mempersiapkan membran keramik cocok
untuk pemisahan gas atau reverse osmosis suatu
densifikasi lebih lanjut dari struktur diperlukan.
Berbagai teknik dapat digunakan untuk mencapai
hal ini dan struktur diberikan pada gambar iii -59.
Membran keramik sangat cocok untuk aplikasi
suhu tinggi, misalnya dalam reaktor membran
yang mengandung situs katalitik aktif dan
berfungsi sebagai tembok pemisah juga. Salah
satu cara untuk mendapatkan membran catalically aktif dengan menutup permukaan dengan
katalis (sakit ara - 59a). Katalis yang berbeda dapat digunakan dalam kombinasi dengan
membran anorganik yang cocok, misalnya y-Al2O3. paladium, platinum, perak, molibdenum
sulfida [59,60]. Struktur skematis diperlihatkan pada gambar III - 59 b adalah struktur khas
untuk membran katalitik aktif hanya katalis tidak diendapkan sebagai lapisan kontinyu
melainkan sebagai nanopartikel. Struktur c khas yang diperoleh dengan proses pelapisan gel
polimer anorganik di atas dukungan. Untuk tujuan ini silikat atau alkoksida digunakan dan
dengan penambahan polimerisasi air terjadi. Panjang rantai dan kepadatan lapisan dapat
dikontrol oleh jumlah air, temperarure dan waktu. Akhirnya struktur III- 59 d struktur
diperoleh dengan deposisi uap kimia (Chemical Vapour Deposition). Dengan cara ini kendala
terbentuk dalam sistem berpori yang mungkin katalitik aktif juga.

Membran zeolit
Membran zeolit telah mendapatkan banyak minat baru. Zeolit adalah kristal aluminosilikat
mikro. Hal ini dibangun oleh jaringan tiga dimensi dari SiO4 dan AlO4 tetrahedra (61 -. 63]
Zeolit telah struktur pori sangat ditentukan dan angka III 60 memberikan DR1 sayap skema
dari struktur zeolit LTA (tipe A) dan silicalite- 1. Karena tingginya jumlah aluminium. zeolit
LTA adalah zeolit sangat hidrofilik. Ukuran pori tergantung pada jenis kation dan Ca2 +, Na2
+, K + memberikan 5A, 4A Dan 3A, masing-masing. Di sisi lain silikalit-l adalah zeolit
sangat hidrofobik karena tidak mengandung aluminium dan memiliki kelebihan biaya yang
harus dikompensasi oleh counter-ion.
Zeolit A mengandung jumlah tinggi aluminium yang berarti kehadiran sejumlah besar kation.
Ukuran pori-pori tergantung pada ukuran kation. Zeolit lain, faujasit, memiliki struktur yang
sama. Silikalit, silika zeolit murni memiliki struktur yang sama sekali berbeda. Struktur yang
dibangun dalam hal ini oleh sepuluh atom oksigen, ditandai dengan struktur pori dua dimensi

Zeolite A

Silicate 1,

satu dengan saluran lurus dan yang lainnya dengan jenis yang lebih sinusoidal struktur. Jika
struktur ini diterapkan dalam membran pori-pori sangat ditentukan diperoleh untuk
pemisahan tertentu. Baru-baru ini, berbagai peneliti [65- 67], telah mencoba untuk
mengembangkan lapisan atas zeolit dalam membran berlapis-lapis. Misalnya dalam kasussilikalit 1, dukungan tersebut direndam dalam sol SiO2 dalam air dengan beberapa aditif.
Sekarang zeolit yang tumbuh di bawah kondisi tertentu misalnya dalam autoklaf dan struktur
akhir diperoleh setelah kalsinasi

Membran kaca
Selain keramik, logam, dan karbon, kaca adalah bahan lain yang membran dapat disiapkan.
Dua gelas terkenal yang Pyrex dan vycor, baik yang mengandung SiO2, B2O3 dan Na2O.
Diagram fase terner dari sistem Si02, B2O3 dan Na2O secara skematis diperlihatkan pada
gambar III-61 [68,69]. Berbagai kesenjangan larut dapat diamati dan ketika mencair
homogen di 1300 - 1500 C didinginkan hingga 500-800 C pada komposisi tertentu pemisahan
fasa terjadi. Salah satu komposisi ini terdiri dari 70% berat SiO2, 23% berat B2O3 dan 7%
berat Na2O yang terletak di 'vycor wilayah kaca'. Demixing terjadi dalam dua tahap, satu fase
terutama terdiri dari SiO2 yang tidak larut dalam asam mineral. Fase lainnya adalah kaya
B2O3 dan senyawa ini dapat tercuci dari struktur yang dihasilkan dalam matriks berpori
dengan pori-pori di mikro m untuk berbagai nm. Sebuah kontrol suhu-hati dapat memberikan
distribusi ukuran pori agak sempit. Kelemahan dari membran ini adalah stabilitas miskin
mekanik dan kerentanan bahan (permukaan) untuk semua jenis reaksi pada suhu tinggi
dengan komponen yang hadir dalam larutan umpan. Di sisi lain, permukaan dapat dengan
mudah dimodifikasi dengan semua jenis senyawa yang dapat diterapkan untuk mengubah
sifat pemisahan.

Membran padat
Selain membran berpori padat (tidak keropos) membran anorganik dapat diterapkan sebagai
baik. Contoh membran tipis pelat logam seperti paladium dan perak dan paduan dari logam
ini. Dalam kebanyakan kasus paduan yang digunakan untuk mengurangi kerapuhan murni
paladium. Logam / paduan ini kedap semua zat kecuali untuk atom oksigen dan hidrogen
yang menyiratkan misalnya bahwa paladium memiliki pemisahan jauh tinggi Faktor hidrogen
atas semua jenis gas. Hidrogen tidak diangkut sebagai 'hidrogen molekul' tapi sebagai
'hidrogen atom'. Molekul hidrogen dipisahkan pada permukaan paladium menjadi atom
hidrogen yang menyebar melalui paladium (atau paladium / perak paduan) dan recombines
dan desorbs di permukaan lainnya. Namun, permeabilitas yang rendah adalah kelemahan dan
ini dapat diselesaikan sebagian dengan membuat membran komposit dengan lapisan
paladium sangat tipis diterapkan dengan teknik deposisi pada pendukung berpori. Juga di
bidang membran cair amobil (lihat bab VI) bahan anorganik tidak keropos dapat diterapkan
untuk sifat pemisahan tertentu seperti garam cair dimasukkan ke dalam membran anorganik
berpori memiliki faktor pemisahan yang sangat tinggi terhadap misalnya oksigen, amonia,
karbon dioksida [70].