FARADAY

20/02/15
1677
1698
1704
1721

. 3

. 3-4

4-14

. 15-21

. 22

. 22


Faraday
.
.
25% ().

.

.

.
, .

.


, 10 ,
.


().
,
H2SO4.
(O2 H2) ,
.


.
2H2O (l) 2H2 (g) + O2 (g)
,

()
().

1:
t(sec)
(dt=
0,5 sec

i(mA)
(di=1mA)

54
87
123
157
192
225
257
294
332
359
395
428
463
495
530
562
596
630
664
698
731
765
798
834
866
901
933
966

231
231
232
233
233
233
233
234
234
235
235
235
235
235
235
236
236
236
236
237
237
237
237
237
238
238
238
238

V(H2) ml

dV=0.1m
l
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30

V(O2)

dV=0.1m
l
2
2,6
3,2
3,8
4
4,6
5,4
5,6
6,2
6,6
7
7,6
8,2
8,6
9
9,6
10,1
10,7
11,2
11,7
12,2
12,7
13,3
13,8
14,2
14,8
4

1001
1038
1105
1136
1170
1205
1242
1275
1309
1344
1378
1410
1446
1480
1515

239
239
239
240
240
240
240
241
240
241
241
241
241
242
242

31
32
34
35
36
37
38
39
40
41
42
43
44
45
46

15,3
15,8
16,9
17,4
17,8
18,3
19
19,5
20
20,6
21
21,6
22
22,6
23,6

.
Q n z :
t

Q=

I dt
0

:
Q= n*z*e= i*t
i --> t
e -->
z -->
i=233 *10-3A t=192 sec---> Q=233*10-3*192=44,736 C
2 : Q
t(sec)
(dt=
0,5 sec

i(mA)
(di=1mA)

V(H2) ml

dV=0.1ml

V(O2)

dV=0.1ml

q(C)
x 10-3

54
87
123
157

231
231
232
233

2
3
4
5

2
2,6

12474
20097
28536
36581
5

192
225
257
294
332
359
395
428
463
495
530
562
596
630
664
698
731
765
798
834
866
901
933
966
1001
1038
1105
1136
1170
1205
1242
1275
1309
1344
1378
1410
1446
1480
1515

233
233
233
234
234
235
235
235
235
235
235
236
236
236
236
237
237
237
237
237
238
238
238
238
239
239
239
240
240
240
240
241
240
241
241
241
241
242
242

6
7
8
9
10
11
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
31
32
34
35
36
37
38
39
40
41
42
43
44
45
46

3,2
3,8
4
4,6
5,4
5,6
6,2
6,6
7
7,6
8,2
8,6
9
9,6
10,1
10,7
11,2
11,7
12,2
12,7
13,3
13,8
14,2
14,8
15,3
15,8
16,9
17,4
17,8
18,3
19
19,5
20
20,6
21
21,6
22
22,6
23,2

44736
52425
59881
68796
77688
84365
92825
100580
108805
116325
124550
132632
140656
148680
156704
165426
173247
181305
189126
197658
206108
214438
222054
229908
239239
248082
264095
272640
280800
289200
298080
307275
314160
323904
332098
339810
348486
358160
366630

 1: H2

400

Equation

y =a +b*x

Adj. R-Squ 0,99944

350

Value

300

q(C)

Intercept

q(C)

Slope

Standard Er

--

7,771

0,02804

Q(C)

250
200
150
100
50
0
0

10

20

30

40

50

V_H2(ml)

 Residual % : H2

residual

-5

-10

-15

-20

10

20

30

40

50

V_H2(ml)

 2 : 2

400

Equation y =a +b*x
Adj. R-Sq 0,9998

350

Value Standard

300

q(C)

Interce

q(C)

Slope

--

15,66

0,03287

q(C)

250
200
150
100
50
0
0

10

15

20

25

V_O2 (ml)

 Residual % :O2
q/V_O2
2
0

residual

-2
-4
-6
-8
-10
-12
0

10

15

20

25

V_O2(ml)

Faraday
:
F=

T V m0 p0
it T VmoPo
=B

z V P
zp T 0

Vm

Vm0
p0
T0

10

()

0,1ml
(1/100)sec
1mA
0,2 C
0,1 mbar

:
Q 2 ( )2 Q 2 ( )2
di +
dt
i t
t i

( )

d Q 2=

( )

( 85,8 )
2
2
[ 2 ( 0,001 ) ]+[ ( 0,308 ) ( 0,01 ) ]
d Q2=
2

dQ=0 , 0074

:
Q(C)

dQ

12,474
20,097
28,536
36,581
44,736
52,425
59,881
68,796
77,688
84,365
92,825
100,58

0,007034625
0,00761625
0,008619125
0,00986725
0,011394125
0,01311425
0,01504225
0,017649
0,0206225
0,02301325
0,02640625
0,029801125
11

108,805
116,325
124,55
132,632
140,656
148,68
156,704
165,426
173,247
181,305
189,126
197,658
206,108
214,438
222,054
229,908
239,239
248,082
264,095
272,64
280,8
289,2
298,08
307,275
314,16
323,904
332,098
339,81
348,486
358,16
366,63

0,03369925
0,03753125
0,042015625
0,0464425
0,051364
0,0565745
0,062074
0,067921625
0,07381625
0,08017425
0,086621625
0,093965625
0,100825
0,108555625
0,115891625
0,123725
0,13239025
0,141820625
0,15976825
0,168512
0,1783125
0,188703125
0,2000205
0,21046325
0,221385125
0,233052125
0,244620625
0,255772625
0,268624625
0,2811205
0,294223625

2
.

12

 Faraday
Faraday

F=

itTV m 0p o
VzpT 0

i*t/V q:V
.
Vm0 22,4*103 ml.
p0 =1atm=1,01325 bar
p=b-0,9pw
(b : , pw : ).

20 C pw=2339,262 Pa = 0,02339262
bar.
p=1011,6 * 10-3 0,9*0,02339262 bar =0,990546 bar = 0,99 bar.
2
F=

itTV m0p o 7,77141 293,15 22,4103 1,01325

=
=9,5610 4 C /mol
VzpT 0
2 0,99 273,15

e = F /NA => e = 9,56*10

/ 6,022 *10

23

=1,59 *10-19 C

13

 O2
F=

itTV m 0p o 15,6663 293,15 22,4103 1,01325

=
=9,64104 C /mol
VzpT 0
4 0,99 273,15

e = F /NA => e = 9,64*10

/ 6,022 *10

23

=1,60 *10-19 C

2
TV mp 0 2
itTV mp0 2
it 2 itV mp 0
2
( F) =
(
)+
( T ) +
( p)2
2
zpT 0
V
V zpT 0
Vzp T 0

( F)2 =

293,1522,410 31,01325
7,7714122,41031,01325
7,77141
0,02804 2+
0,12+
20,99273,15
20,99273,15

( F )= ( F)2=0,35103
e 2
1 2
( F )2=(
) ( F)2=0,0275810460,12210 6=0,341042
F

( )

( e)2=

( e )=0,581021 C

O2

( F)2 =

293,1522,410 1,01325
15,666322,410 1,01325
15,6663
0,03287 2+
0,12+
40,99273,15
40,99273,15

( F )= ( F)2=0,21103
2

e 2
1 2
2
2
46
6
42
( F ) =(
) ( F) =0,0275810 0,2110 =0,1210
F

( )

( e) =

14

( e )=0,351021

1 .106
.(
1,2)
2 .106
.
3 .106

: di = 1mA
: dp = 0,1 mbar
: dT = 0,2 C
: dV = 0,1ml
: dt = (1/100)sec

4 .106

,
.
. ,

. ,
()
.

.
15

 :
: (,
)
.

Sir
Humphrey Davy, 18
, : - 2, O2, F2, O3, Cl2, - NaOH, KOH, H2O2,
MnO2, Cu2O, AsH3, S2O8, N2O5, NH2OH, - ClO3-, ClO2-, BrO3-,
MnO4-, Cr2O72-, SnO32-, .. :
() , ,
( ,
). ,
(..Fe, Zn)
(.. Au, Ag) .

(,
, o .)

, ,
.
.

.
:
,
.
,
,
,

.
.
. 1) ,
. 2) .
3)

.
.
16


. 4)
. ( ). 5)
.( ).
6) . 7)
. 8)
( ). 9)
.
,

,
.

.
. n= E-Eeq.
,
.
.

.

R.

5 .106

.
.

.

() :
,

Fe2+. Fe(s)-> Fe 2+ (aq) + 2e-
: 2(g)
+2H2O(l)+4e- ->4OH-(aq)
.

17

 : 1)
,
,
. 2) ,
(
) 3) ,
.
6 .106

,

.
NaCl

NaCl Na+ + ClH2O H+ + OH
Na+ + e- Na (s) Eo = -2.71 V (1)
2H+ + 2e- H2 (g) Eo = -0,82 V (2)
(2).

2Cl- Cl2 (g) + 2e- Eo = +1.36 V (3)

2H2O + 2e- O2 + 4H+ Eo = -1.23 V (4)
(3)

2H+ + 2e- H2 (g)
2Cl- Cl2 (g) + 2eAgNO3
AgNO3 Ag+ + NO3H2O H+ + OH18


(-):
Au3+ > Pt2+ > Ag+ > Cu2+> H+() > Pb2+ > Sn2+ > Ni2+ > [H2O] >
Fe2+ > Cr3+ > Zn2+ > Mn2+ > Al3+ > Mg2+ > Na+ > Ca2+ > Ba2+> K+
+ 2.

Ag+ :
Ag+ + e- Ag (s) Eo=0.80 V
( : 2H+ + 2e- H2 (g) Eo = -0,82 V )

(+) :
S2- > OH- () > J- > [H2O] > Br- > Cl- > > F - H2O.
H2O 3-
. :
2H2O + 2e- O2 + 4H+ Eo = -1.23 V
( NO3- : NO3- + 4H+ + 3e- NO (g) + 2H2O )

NaCl.

4 . 109

(G<0,E>0)

(G>0,E<0)

19

 Gibbs
G <0 .
5 .109

.
,
.

.

:
2Ag+(aq) + 2e- 2Ag(s) Eo= +0.7991 V (/ )
Cu(s) Cu2+(aq) +2e- Eo=+0,337 V( / )
Cu(s) + Ag+(aq) Cu2+(aq)+ Ag(s) Eo= o o = +0.4621V

Cu(s)|CuSO4(aq) ||AgNO3(aq) | Ag(s)

7 .109
Gibbs :
G = -nEF
n: mol
F: Faraday
:

20

 G
:
G (J)
-307942,61082
-307730,34308
-307518,07533
-307363,69879
-307209,32224
-307170,72811
-307054,9457
-306958,46036
-306939,16329

T((K)
273
280
287
292
298
302
309
314
316

-306800

-307000

-307200

DG

-307400

-307600

-307800

Equation

y =a +b*x

Adj. R-Square

0,9716
Value

-308000
270

DG

Intercept

DG

Slope

280

290

Standard Error

-314132,9434

411,49972

22,95363

1,38498

300

310

320

T (K)

Gibbs :
G = H TS
= 0 : G = H = - 314132,9434
( H intercept)
S
S = 22,95363

21


Go
.
, STP, ,
0 C ( 273 ) 1 atm (760mmHg).

http://en.wikipedia.org/wiki/Vapour_pressure_of_water
http://users.sch.gr/marbagana/eKef08/page08_4.html
http://ebooks.edu.gr/
http://www.gcex.gr/wpcontent/uploads/2012/02/Electrochemistry-GreenChemistry.pdf
http://ebooks.edu.gr/modules/ebook/show.php/DSGL111/482/3
167,12773/
http://users.sch.gr/xbalasi/electrochem/sect04/page444.html
22

http://en.wikipedia.org/wiki/Faraday_constant

: 4(.109), 5(.109),
Faraday
: 1(.106), 2(.106),
3(.106)
: 4(.106), 5(.106)
: , ,
6(.106), 7(.109)

23