Anda di halaman 1dari 13

1.

JENIS DIFRAKSI
a. SINAR-X
Penemuan sinar-x memiliki sejarah yang, tentu saja, lebih panjang. Tahun 1895,W.C. Rntgen
menghasilkan penemuan yang sangat vital dalam perkembangan sainsmodern. Rntgen
menemukan sejenis radiasi yang keluar dari sebuah tabung muatan (discharge tube), yang karena
misteriusnya diberi nama sinar-x. Menariknya, sinar-x ditemukan sebelum ditemukannya
elektron oleh J.J. Thomson. Pembentukkan muatan pada tabung Sinar X yang pertama adalah
dengan cara pemberian beda tegangan padaelektrodaelektroda tabung yang menghasilkan 'sinar
elektron' yang ditumbukkan kebahan tertentu (pada masa itu dinamakan anticathode, antikatoda). Anti-katoda menjadi sumber sinar-x, yang pada saat itu belum diketahui mekanisme
sebab pembentukannya. Sejalan perkembangan ilmu pengetahuan diketahui bahwa sinar-x
adalah radiasi elektromagnetik transversal, seperti cahaya tampak, tetapi dengan panjang
gelombang yang jauh lebih pendek. Jangkau panjang gelombangnya tidak terdefinisi dengan
jelas tetapi diperkirakan mulai dari panjang gelombang cahaya ungu hingga sinar gamma yang
dipancarkan oleh bahan-bahan radioaktif. Pembaca dipersilakan mengacu pada buku-buku Fisika
Modern. Dalam kristalografi, panjang gelombang yang digunakan berkisar antara 0.5 hingga
2.5 (Guinier 1963). Penting untuk diketahui bahwa gelombang elektromagnetik memiliki
interpretasi ganda: sebagai gelombang dan sebagai partikel. Pembahasan difraksi sinar-x banyak
menggunakan

sinar-x

yang

membawa

sifat

gelombang.

Karena

berupa

gelombang

elektromagnetik, sinar-x menjalar pada medium apapun dengan kecepatan yang hampir tetap,
yaitu setara dengan kecepatan cahaya didalam vakum ( 3.0108 m/s); dengan perbedaan selalu
kurang dari 0.01%. Dengan demikian, sinar-x, secara praktis, tidak terdeviasi oleh refraksi.
Indeks refraksinya hanya sedikit lebih kecil daripada satu (0.99999, Guinier 1963). Karena selalu
menjalar sepanjang garis lurus, sinar-x tidak dapat dibelokkan oleh lensa. Namun, sinar-x dapat
dipantulkan oleh cermin - sehingga ada cermin sinar-x. Dari teori mengenai optic geometri
diketahui bahwa bila sebuah berkas menjalar yang di udara bertemu dengan permukaan sebuah
medium padat dengan indeks n kurang dari satu, maka peristiwa pantulan sempurna (total
reflection) bisa terjadi saat sudut datang cukup kecil. Sudut kritis untuk sinar-x berorde 10 - 30'.
DIFRAKSI SINAR-X
Difraksi sinar-x oleh sebuah materi terjadi akibat dua fenomena: (1) hamburan oleh tiap atom
dan (2) interferensi gelombang-gelombang yang dihamburkan oleh atom-atom tersebut.

Interferensi ini terjadi karena gelombang-gelombang yang dihamburkan oleh atom-atom


memiliki koherensi dengan gelombang datang dan, demikian pula, dengan mereka sendiri.
Metode difraksi sinar-X adalah salah satu cara untuk mempelajari keteraturan atom atau molekul
dalam suatu struktur tertentu. Jika struktur atom atau molekul tertata secara teratur membentuk
kisi, maka radiasi elektromagnetik pada kondisi eksperimen tertentu akan mengalami penguatan.
Pengetahuan tentang kondisi eksperimen itu dapat memberikan informasi yang sangat berharga
tentang penataan atom atau molekul dalamsuatu struktur (Dunitz, 1995).Difraksi sinar-X dapat
memberikan informasi tentang struktur polimer, termasuk tentang keadaan amorf dan kristalin
polimer. Polimer dapat mengandung daerah kristalin yang secara acak bercampur dengan daerah
amorf. Difraktogram sinar-X polimerkristalin menghasilkan puncak-puncak yang tajam,
sedangkan polimer amorf cenderung menghasilkan puncak yang melebar. Pola hamburan sinar-X
juga dapat memberikan informasi tentang konfigurasi rantai dalam kristalit, perkiraan ukuran
kristalit, dan perbandingan daerah kristalin dengan daerah amorf (derajat kristalinitas) dalam
sampel polimer
Teknik difraksi digunakan dalam mempelajari struktur kristal bermula dari percobaan
W.L Bragg pada tahun 1913. Hasil dari penelitian tersebut Bragg mampu menentukan jarak
bidang antar kristal dengan memanfaatkan panjang

gelombang sinar-X. Berkas sinar-X

monokromatis yang jatuh pada suatu kristal akan dihamburkan kesegala arah,tetapi karena
keteraturan letak atom-atom, maka pada arah tertentu gelombang hambur tersebut akan
berinterferensi konstruktif dan lainnya akan berdestruktif

Difraksi sinar X menurut hokum Bragg


Suatu berkas sinar-X dengan panjang gelombang jatuh pada kristal dengan sudut q
terhadap permukaan bidang kristal yang jaraknya adalah d. Seberkas sinar pertama (I) yang
mengenai atom A pada bidang pertama dan sinar kedua (II) yang mengenai atom B pada bidang

berikutnya mengakibatkan masing-masing atom menghambur dalam arah rambang. Interferensi


konstruktif hanya terjadi antara sinar terhambur sejajar dan beda jarak jalannya tepat , 2, 3
dan seterusnya. Jadi beda jarak harus nl, dengan n adalah bilangan bulat.
Kondisi ini dirumuskan oleh Bragg dalam bentuk persamaan yang dikenal sebagai hukum Bragg.
n = 2 d sin
dengan :
d = beda lintasanhamburan antara atom pertama dan kedua (m)
= Sudut hamburan (derajat)
n =Orde bilangan bulat (n= 1,2,3,...)
= Panjang gelombang
Berdasarkan persamaan Bragg, jika seberkas sinar-X dijatuhkan pada sampel kristal,
maka bidang kristal itu akan membiaskan sinar-X yang memiliki panjang gelombang sama
dengan jarak antar kisi dalam kristal tersebut. Sinar
yang dibiaskan akan ditangkap oleh detektor kemudian diterjemahkan sebagai sebuah puncak
difraksi. Makin banyak bidang kristal yang terdapat dalam sampel, makin kuat intensitas
pembiasan yang dihasilkannya
b. DIFRAKSI ELEKTRON
Sebuah berkas elektron yang datang pada kristal mengalami difraksi Bragg sama dengan cara
difraksi sinar-x dan difraksi neutron yang dibahas sebelumnya. Elektron, seperti neutron, memiliki sifat

gelombang, dan panjang gelombang yang diberikan oleh

. p adalah suku dalam energi E, dan kisi

dalam hal mempercepat potensial V, yaitu E = eV, dan memasukkan nilai-nilai yang sesuai dengan
elektron, seperti

(2.55) dimana dalam

angstrom dan V dalam elektronvolt. Untuk = 1 , potensial adalah V = 150 V, atau E = 150 eV.

Mekanisme hamburan elektron adalah medan listrik yang terkait dengan atom dalam zat padat.
Medan ini diproduksi oleh inti dan elektron orbital dalam masing-masing atom. Medan ini bernilai besar
di inti, tetapi menurun dengan cepat jika menjauh dari inti.
Perhitungan menunjukkan bahwa panjang hamburan terkait dengan panjang hamburan dari
elektron pada atom. Ini berarti bahwa berkas elektron tersebar secara kuat.. Jarak ini hanya sekitar 50
untuk V = 50 kV. Sebagai contoh kejadian berkas elektron dibatasi dengan kedalaman pendek dekat
permukaan, kedalaman ini disertakan beberapa lapisan atom, sehingga pola difraksi kristal diperoleh
sesua (Gbr. 2.16). juga mengikuti pola difraksi elektron yang sangat sensitif terhadap sifat fisik
permukaan, yang menjelaskan penggunaan luas dalam permukaan misalnya, lapisan oksida membentuk
permukaan padatan, film tipis, dan sebagainya.

Rotasi terus-menerus pola difraksi elektron dari


kristal tunggal dari bahan perak. Sumbu rotasi adalah normal terhadap kertas. [Leighton]

Kami hanya memiliki difraksi elektron eksternal, tetapi elektron internal juga mengalami jenis
yang sama dengan difraksi ketika elektron bergerak melalui kristal. Kita akan menemukan konsep ini
yang akan membantu dalam diskusi kita tentang keadaan elektron dalam kristal (Bab 5).
Sifat gelombang dari partikel materi pertama kali ditunjukkan dalam kaitannya dengan difraksi
elektron. Pada tahun 1927, Davisson dan Germer mengamati hamburan berkas elektron dari permukaan
kristal nikel. Dalam memperoleh pola difraksi, berkas tersebut sebagai gelombang elektron, sebagaimana

didalilkan sebelumnya oleh deBroglie. Sebagai pengakuan atas karyanya ini, Davisson dianugerahi
hadiah Nobel pada tahun 1937.
c. DIFFRAKSI NEUTRON
Kami telah menunjukkan bahwa bentuk-bentuk lain dari radiasi, sinar-x, juga dapat digunakan
dalam penyelidikan struktur kristal dan masalah terkait lainnya. Persyaratan utama adalah: Pertama,
radiasi harus memiliki properti gelombang sehingga gelombang tersebar dapat berbentuk koheren, ada
dengan mengungkapkan struktur dari media hamburan. Kedua, panjang gelombang radiasi harus dari
urutan yang sama besarnya sebagai konstanta kisi. Radiasi neutron memenuhi persyaratan ini.
Neutron dan partikel lainnya memiliki sifat gelombang, seperti yang Anda ingat dari fisika dasar (lihat
juga Bagian AI). Panjang gelombang, juga dikenal sebagai panjang gelombang deBroglie, diberikan oleh
hubungan = h / p, di mana p adalah momentum neutron. Panjang gelombang juga dapat dinyatakan
dalam bentuk energi E = p2/2m, di mana m adalah massa. Mengganti nilai massa sesuai dengan neutron,
maka diperoleh

di mana dalam angstrom () dan E dalam elektron volt (eV). Untuk menjadi berguna dalam
analisis struktur, harus sekitar 1 , yang ketika diganti menjadi 2,54, menghasilkan energi sekitar 0,08
eV. Energi ini adalah urutan yang sama besarnya sebagai kT energi panas pada suhu kamar, 0,025 eV,
dan untuk alasan ini kami berbicara tentang neutron termal.
Mekanisme hamburan untuk neutron adalah interaksi antara neutron dan inti atom hadir dalam
kristal. Interaksi ini disebut sebagai interaksi yang kuat, itu adalah reaksi yang bertanggung jawab untuk
memegang nukleon (neutron dan proton) bersama-sama dalam inti. Menjadi elektrik netral, neutron tidak
berinteraksi dengan elektron dalam kristal. Dengan demikian, tidak seperti sinar-x, yang tersebar
sepenuhnya oleh elektron, neutron tersebar sepenuhnya oleh inti.
Karena rincian difraksi neutron yang persis sama dengan yang untuk sinar-x, kita tidak perlu
masuk ke lebih lanjut di sini. Perbedaan hanya terletak pada kenyataan bahwa neutron analog ke (2.6)
sekarang berisi panjang hamburan neutron bukan yang dari elektron. Hasil yang menarik bagi kita di sini
misalnya, hukum Bragg, persamaan Laue, dll persis sama seperti sebelumnya. Semua ini adalah
konsekuensi langsung dari faktor struktur yang menjadi sejumlah kisi, hanya bergantung pada struktur
kisi dan bukan pada faktor hamburan atom, jenis radiasi yang digunakan tidak relevan.

Difraksi neutron memiliki beberapa keunggulan dibandingkan sinar-x misalnya.

a)

Atom ringan seperti hidrogen lebih baik diselesaikan dalam pola neutron, karena hanya
memiliki beberapa elektron untuk menyebarkan sinar x,

mereka tidak memberikan

kontribusi yang signifikan terhadap pola difraksi sinar-x.


b) Pola neutron membedakan antara isotop atom yang berbeda, sedangkan pola sinar-x
tidak.
c) Difraksi neutron telah membuat kontribusi penting untuk studi bahan magnetik. Dalam
kristal magnetik elektron dari orbital atom memiliki spin bersih, dan karenanya momen
magnetik bersih. Orientasi relatif dari momen dapat berupa acak atau paralel, atau
antiparalel, tergantung pada kisaran suhu kristal. Satu dapat menggunakan difraksi
neutron untuk mengungkapkan pola magnetik kristal karena neutron tidak berinteraksi
dengan momen. Interaksi hasil dari fakta bahwa neutron juga memiliki momen magnetik
sendiri (itu adalah magnet kecil), yang terasa bidang yang dihasilkan oleh saat-saat
elektron. Contoh penerapan difraksi neutron untuk cabang penting dari magnet diberikan
dalam Bagian 9,9 dan 9.14.
d) Teknik difraksi neutron jauh lebih tinggi dari sinar-x dalam studi getaran kisi, yang akan
dibahas dalam bab berikut.
Kelemahan dari teknik difraksi neutron adalah:

a. Kebutuhan untuk menggunakan reaktor nuklir, yang tidak umum tersedia. Selanjutnya,
bahkan sumber neutron paling kuat memiliki intensitas hanya sekitar 10-5 intensitas
tersedia dari sumber sinar-x umum. Karena itu, kristal besar digunakan dalam difraksi
neutron, dan waktu paparan dibuat selama mungkin.
b. Neutron, karena elektrik netral, lebih sulit untuk dideteksi dari pada sinar-x pengion. Oleh
karena neutron dikonversi terlebih dahulu menjadi radiasi pengion melalui reaksi mereka
dengan, misalnya, inti boron.

2. Hukum Bragg

Hukum Bragg ditemukan oleh William L. Bragg dan ayahnya, Sir William H. Bragg.
Hukum ini menyatakan bahwa pada suatu panjang gelombang elektromagnet
(digunakan sinar X-Ray) yang mengenai kisi kristal padatan baik koheren maupun
inkoheren, akan mengalami difraksi kisi dengan sudut sebesar 2Teta.

Tentu kisi kristal tidak hanya memiliki satu lapisan saja. Kisi kristal tersusun dari
banyak lapisan dan tiap lapisan tersusun atas sel satuan. Hukum Bragg berguna
bagi kita untuk menentukan koordinat titik pantulan dalam Indeks Miller sehingga
secara tak langsung dapat menentukan tipe kristal yang diujikan.

Hukum Bragg ditulis dalam persamaan sebagai berikut:

Dengan:
n = Orde Difraksi
Lambda = Panjang Gelombang
d = Jarak antar lapisan
Nilai d akan menentukan tipe kristal yang diuji dan telah didapat data spesifik
hubungan d dan ciri - ciri tipe kristal.

d sendiri merupakan nilai yang dapat dihitung dengan persamaan:

Dimana:
d = Jarak antar bidang / lapisan
h,k,l = Indeks miller (h = 1/x , k = 1/y, dan l = 1/z)
a,b,c = Panjang sisi sel satuan.
3. METODE PERCOBAAN DIFRAKSI SINAR-X

a. Difraksi Sinar-X Serbuk


Salah satu teknik yang digunakan untuk menentukan struktur suatu padatan kristalin, adalah
metoda difraksi sinar-X serbuk (X-ray powder diffraction). Sampel berupa serbuk padatan
kristalin yang memiliki sejumlah besar kristal kecil dengan diameter butiran kristalnya sekitar
10-7 10-4 m ditempatkan pada suatu plat kaca dalam difraktometer seperti terlihat pada Gambar
berikut

Tabung sinar-X akan mengeluarkan sinar-X yang yang difokuskan sehingga mengenai sampel
oleh pemfokus, detektor akan bergerak sepanjang lintasannya, untuk merekam pola difraksi
sinar-X.Pola difraksi yang dihasilkan berupa deretan puncak-puncak difraksi dengan intensitas
relatif yang bervariasi sepanjang nilai 2 tertentu. Besarnya intensitas relatif puncak dari deretan
puncak tersebut bergantung pada jumlah atom atau ion yang ada, dan distribusinya di dalam sel
satuan material tersebut. Pola difraksi setiap padatan kristalin khas, yang bergantung pada kisi
kristal, unit parameter, dan panjang gelombang sinar-X yang digunakan. Dengan demikian,
sangat kecil kemungkinan dihasilkan pola difraksi yang sama untuk suatu padatan kristalin yang
berbeda.

Pola Difraksi Sinar-X Serbuk


b. Metoda Laue

Metoda Laue adalah suatu metoda difraksi yang pertama pernah digunakan, dan
mereproduksi percobaan asli Von Laue. Sebuah sinar radiasi putih, spektrum kontinyu dari
sebuah tabung sinar-x, yang dibiarkan jatuh pada kristal tunggal. Pada sudur Bragg yang tetap
untuk setiap set bidang dalam kristal, dan setiap set difraksi memiliki panjang gelombang
tertentu yang memenuhi hukum Bragg untuk nilai-nilai tertentu d dan . Setiap berkas difraksi
memiliki panjang gelombang yang berbeda.
Terdapat dua variasi dari metoda Laue yang tergantung pada posisi relatif dari sumber,
kristal, dan film (Gambar 3-5). Dalam setiap film yang datar, ditempatkan tegak lurus terhadap
berkas peristiwa. Film dalam metoda transmisi Laue (metoda Laue asli) ditempatkan di belakang
kristal sehingga dapat merekam berkas difraksi dalam arah maju. Metoda ini disebut demikian
karena berkas difraksi sebagian ditransmisikan melalui kristal. Dalam metoda refleksi Laue
adalah film ditempatkan di antara kristal dan sumber sinar-x, sinar berkas peristiwa melewati
lubang dalam film, dan berkas difraksi dalam arah mundur dicatat.
Dalam metoda tersebut, berkas difraksi membentuk sebuah susunan dari titik-titik pada film
seperti diperlihatkan pada Gambar. 3.6. Susunan periodik pada titik-titik ini biasanya disebut
sebagai pola, tetapi istilah ini tidak digunakan dalam pengertian sempurna dan tidak berarti
setiap pengaturan periodik dari titik-titik.

Transmisi dan Refleksi Balik Metoda Laue

Transmisi dan Refleksi Balik Pola Laue dari Kristal aluminium.


Tungsten radiasi, 30 kV, 19 mA

Kurva yang terlihat dalam foto umumnya elips atau hiperbola untuk pola transmisi dan hiperbola
untuk pola refleksi. Titik-titik terletak pada salah satu kurva yang merupakan refleksi dari bidang
salah satu daerah. Hal ini disebabkan oleh fakta refleksi Laue pada bidang dari daerah semua di
permukaan ke kerucut imajiner yang sumbunya adalah sumbu daerah. Seperti ditunjukkan pada

Gambar. 3-7 (a), satu sisi kerucut bersinggungan dengan berkas transmisi, dan sudut kemiringan
sumbu daerah (ZA) berkas transmisi sama dengan sudut dari semi-puncak kerucut.

Lokasi titik Laue (a) pada elips dalam metod


transmisi dan (b) pada hiperbola dalam metoda
refleksi balik (C = kristal, F = film, ZA = daerah
sumbu).

Sebuah film ditempatkan seperti yang ditunjukkan yaitu memotong kerucut di elips imajiner
yang melewati pusat film, titik-titik difraksi dari bidang dari daerah yang diatur pada elips ini.
Ketika sudut melebihi 45 , sebuah film ditempatkan di antara kristal dan sumber sinar-x untuk
merekam pola refleksi balik yang akan berpotongan pada kerucut dalam hiperbola, seperti yang
ditunjukkan pada Gambar-3-7 (b).
Fakta bahwa refleksi Laue dari bidang pada daerah di permukaan kerucut dapat dengan baik
ditunjukkan dengan proyeksi stereografik. Dalam Gambar. 3-8, kristal adalah di pusat bola
referensi, berkas peristiwa I masuk dari kiri, dan berkas transmisi T di sebelah kanan. Titik yang
mewakili sumbu daerah terletak pada keliling lingkaran dasar dan kutub lima bidang pada daerah
ini, P1 sampai P5, berada di lingkaran besar yang ditunjukkan. Arah difraksi oleh salah satu
bidang, misalnya bidang P2, dapat ditemukan sebagai berikut. I, P2, D2 (arah difraksi yang
diperlukan), dan T sebidang. Oleh karena itu D2 terletak pada lingkaran besar melalui I, P2, dan
T. Sudut antara I dan P2 (90-), dan jarak D2 harus terletak pada jarak sudut yang sama dengan
sisi lain dari P2, seperti yang ditunjukkan. Para berkas difraksi ditemukan, Dl sampai D5, yang
terlihat di lingkaran kecil, persimpangan dengan bola referensi dari sumbu kerucut adalah sumbu
daerah.

Proyeksi Stereografik dari Metoda Transmisi Laue

Posisi titik pada film, baik untuk transmisi dan metoda refleksi balik, tergantung pada orientasi
kristal relatif ke berkas peristiwa, dan titik-titik menjadi menyimpang dan melapisi kristal. Faktafakta ini menjelaskan dua penggunaan utama dari metoda Laue yaitu penentuan orientasi kristal
dan penilaian kualitas kristal.
Metoda Rotasi-Kristal
Dalam Metoda rotasi kristal sebuah kristal tunggal dipasang dengan salah satu sumbu, atau
beberapa arah kristallografik, normal ke berkas sinar-x monokromatik. Sebuah film silinder
ditempatkan di sekitarnya dan kristal dirotasikan dengan arah yang dipilih, sumbu dari film
bertepatan dengan sumbu rotasi kristal (Gambar 3-9). Sebagai kristal berputar, satu set bidang
kisi tertentu akan membuat sudut Bragg untuk refleksi dari berkas peristiwa monokromatik, dan
pada saat itu sebuah berkas transmisi akan terbentuk. Berkas transmisi sekali lagi terletak pada
kerucut imajiner tapi sekarang sumbu kerucut tersebut bertepatan dengan sumbu rotasi. Hasilnya
adalah bahwa titik pada film, ketika film ini diletakkan datar, terletak pada garis horisontal
imajiner, seperti ditunjukkan pada Gambar. 3-10. Kristal diputar sekitar satu sumbu, sudut Bragg
tidak mengambil semua nilai yang mungkin antara 0 dan 90 untuk setiap set bidang. Tidak
setiap set mampu menghasilkan Berkas difraksi, sebagai contoh set tegak lurus atau hampir
tegak lurus dengan sumbu rotasi.
Penggunaan utama dari metoda Rotasi kristal dan variasinya dalam mencegah struktur kristal
yang tidak diketahui, dan untuk tujuan itu alat yang berguna adalah kristallographer sinar-x
Namun, penentuan lengkap struktur kristal kompleks adalah subjek di luar cakupan buku ini dan
di luar provinsi metalurgi rata yang menggunakan sinar-x difraksi sebagai alat laboratorium.
Untuk alasan ini metoda rotasi kristal tidak akan dijelaskan secara detail lebih lanjut, kecuali
untuk diskusi singkat dalam Lampiran I.

Pola Rotasi Kristal dari Kristal hexagonal yang


diputar pada sumbu C. Filter Radiasi (coretan
disebabkan oleh radiasi putih tidak dihapus oleh
filter) (Courtesy B.E.Warren)