Anda di halaman 1dari 18

TUGAS RESUME JURNAL SKA

OLEH : LIKA MALIKATUL BULQIS 121810301004


LIA LAZIMATUR R.
RIA SHERLY FARIDA
FENLY ARISMAYA

121810301055
121810301065
121810301066

Ferrocenyl-substituted allenylidene complexes of chromium, molybdenum and


tungsten: Synthesis, structure and reactivity
Rantai karbon dalam allenylidene kompleks, [LnM=C=C=C(R )R ] [1] harus bisa
efisien menengahi komunikasi elektronik antara terminal kelompok. Ferrocenyl yang
kelompok pentakarbonil di kompleks dari tipe A (n 0, 1) sangat berinteraksi. Oksidasi unit
ferrocenyl menyebabkan pergeseran yang kuat dari v(CO) getaran melebihi energi yang lebih
tinggi. Di kompleks ini kelompok ferrocenyl terhubung dengan kelompok allenylidene
melalui CC (C6H4 CC) n spacer dan atom karbon terminal allenylidene yang C 3 fragmen
dimasukkan ke cincin piridin N-etil bertindak sebagai donor-p. Allenylidene kompleks
dengan unit ferrocenyl langsung melekat pada atom karbon terminal (C3) dari ligan
allenylidene.
1

Beberapa rute yang mengarah ke allenylidene kompleks memiliki perkembangan dalam


beberapa tahun terakhir antara lain adalah:
(a) penghapusan air atau alkohol dari prekursor karbena cocok atau prekursor vinilidena
(biasanya diperoleh dari tersubstitusi alkohol propargylic).
(b) reaksi dilithiated diganti 2-propyn-1-ols, [LIC CCR 2 (OLi)], dengan karbonil logam
(biasanya [M (CO) 6] atau [M (CO) 5 (THF)]) dan berikutnya dihilangkan okso atau
alkoksikelompok.
(c) penghapusan X- dari metallates alkunil, [LnM C CR2X]- [5] atau X-alkilasi dari
metallates alkunil, [LnM C CR2X]-.
(d) modifikasi dari yang sudah ada allenylidene ligan melalui substitusi proses.
Berbagai pendekatan sintetik untuk (a) mono (ferrocenyl) dan bis (ferrocenyl)
kompleks allenylidene kromium, molibdenum dan tungsten dan (b) kompleks di mana unit
ferrocenyl dipisahkan dari yang allenylidene oleh spacer tak jenuh.
Metode yang paling menjanjikan untuk sintesis bis (ferrocenyl) - kompleks
allenylidene diganti rute tampaknya berhasil digunakan untuk bis (aril) substituted
kompleks allenylidene pentakarbonil [4b]. Deprotonasi ganda dari 1,1-bis (ferrocenyl)
propargylic alkohol (diperoleh reaksi berurutan dari bis (ferrocenyl) keton dengan

trimethylsilylacetylene terdeprotonasinya di 80 C dan reaksi dengan [(CO) 5Cr (THF)] pada


suhu kamar dalam THF diikuti oleh desoxygenation dari yang dihasilkan dengan alkunil
kromat dengan fosgen dalam toluena CH 2Cl2 di 100C memberi bis (ferrocenyl) kromium
allenylidene 1a kompleks (Skema 1). Pemeriksaan kromatografi dari campuran reaksi
akhirnya diberikan 1a di 39% hasil. molibdenum dan tungsten kompleks 1b dan 1c diperoleh
ketika [(CO) 5Mo (THF)] dan [(CO) 5W (THF)] dipekerjakan bukan [(CO) 5Cr (THF)].
Sedangkan kromium kompleks 1a ternyata stabil pada suhu kamar, molibdenum dan tungsten
kompleks allenylidene 1b dan 1c terbukti stabil dan cepat terurai pada suhu di atas 4C.
Reaksi yang sesuai dari 1-ferrocenyl-1-phenylprop-2-in-1-ol dengan [(CO) 5Cr (THF)] dan
desoxygenation
berikutnya
kromat
yang
dihasilkan
menghasilkan
monoferrocenylallenylidene yang 2a kompleks. Desoxygenation dapat disederhanakan
dengan menggantikan alumina dasar untuk fosgen. Alumina jauh lebih mudah untuk
menangani dan secara bersamaan dapat digunakan sebagai stasioner fase pada langkah
pemurnian kromatografi. Analog untuk 1b dan 1c, 2a kompleks terbukti stabil dan cepat
terurai di atas 40C. Karena pembentukannya seperti itu dari 1b, c hanya dibentuk oleh
spektroskopi. Dari studi sebelumnya kami diikuti bahwa substituen donor-p di Cc dari ligan
allenylidene jauh menstabilkan allenylidene kompleks pentakarbonil. Karena itu,
memindahkan substituen fenil oleh kelompok amino adalah diharapkan terbentuknya
kompleks stabil. Namun, rute ditunjukkan dalam Skema 1, 2 tidak dapat disesuaikan dengan
sintesis amino (ferrocenyl) kompleks allenylidene dan karena itu jalur lain harus
dikembangkan. Yang paling layak satu adalah modifikasi dari rute awalnya dikembangkan
oleh Fischer et al. untuk sintesis allenylidene pertama kromium kompleks [3a].
Selain dari dimetilamina seluruh ikatan rangkap tiga dari yang alkoksi (alkunil)
kompleks karbena [(CO) 5Cr =C (oet) CC Fc] (3a) [8] memberikan [(CO) 5Cr = C (oet) CH
= C (NMe2) Fc] (4a). Selanjutnya penghapusan alkohol diinduksi oleh BCl 3 menghasilkan
amino (ferrocenyl) kompleks allenylidene 5a(Skema 3).
Jalur alternatif juga mengarah ke 5A terlibat mengganti substituen metoksi di 6a oleh
ferrocenyl yang satuan. Kelompok alkoksi pada C di pentakarbonil alkoxyallenylidene
kompleks ditukarkan [1b, 6,7]. Ketika pada suhu kamar 1,5C. Dari ferrocenyl lithium
ditambahkan ke dalam larutan 6a dalam THF, 5a kompleks cepat terbentuk. Selain dari silika
menyebabkan penyelesaian proses substitusi (Skema 4). Penambahan jumlah molar yang
sama dari lithiated cymanthrene, Li [(CO) 3MnC5H4], atau lithiated tricarbonyl (benzena)
kromium, Li [(CO) 3CrC6H5], bukan Li [(C5H4) Fe (C5H5)] memberi senyawa tidak stabil
yang membusuk cepat bahkan pada temperatur rendah.
Substituen amino pada kompleks 5a dapat diganti oleh ferrocenyl, kelebihan
ferrocenyl dapat memunculkan kembali kompleks bis ferrocenyl allenylidene yaitu kompleks
1a. Namun, substitusi Fc (ferrocenyl) pada kompleks 5a sangat kurang efektif dibandingkan
OMe seperti pada kompleks 6a. Ketika kompleks 6a di treatment kembali dengan

penambahan Li[Fc], maka akan terbentuk kompleks 1a diakhir reaksi dengan perantara
kompleks 5a.

Pengaturan jarak CC antara C dari ligan allenylidene dan unit ferrocenyl bisa dilakukan
dengan menggunakan ethynylferrocene lithium bukan Li [Fc] dalam reaksi dengan 6a, dan
dihasilkan kompleks 7a. Pengaturan jarak pada CH = CH tidak bisa diperkenalkan dengan
metodologi yang sama, sehingga diperlukan metode baru. Kondensasi formylferrocene
dengan 8a dengan adanya amina tersier menawarkan rute yang layak untuk penyisipan dari
CH = CH antara C dan unit ferrocene, sehingga terjadi perpanjangan rantai tak jenuh
dikompleks 5a. Dengan metode ini dihasilkan dimethylamino (trans-ferrocenylethenyl)
allenylidene kompleks 9a pada skema 7.

Reaktivitas kompleks baru bis (ferrocenyl) allenylidena 1a-c ditambah dimetilamina pada
ikatan C dan C seluruh ligan allenylidena, untuk membentuk kompleks alkenil karbena
10a-c.

Diethylaminopropyne atau kompleks 1a-c menghasilkan produk berupa kompleks 11


a-c dengan penyisipan ikatan CC pada C dan C dalam ligan allenylidena. Reaksi diawali
oleh serangan nukleofilik dari amina pada C (Me) dari reaksi 1a-c. Sebaliknya, reaksi yang
sesuai dari kompleks diarylallenylidene dengan diethylaminopropyne [14] merupakan
campuran dari alkenil (aril) dengan kompleks allenylidene, sehingga diperoleh kompleks
cyclobutenylidene. Rasio pembentukann produk sangat tergantung pada pelarut dan pola
substitusi pada C. Peningkatan kapasitas donor dari substituen pada C memungkinkan tidak
terjadinya penyisipan. Ketika kompleks bis (4-dimethylaminophenyl) allenylidene
digunakan, rasio produk penyisipan / penambahannya yaitu 12,4 (Cr) dan 15,0 (W).
Kegagalan untuk mengamati pembentukan kompleks cyclobutenylidene dalam reaksi 1a-c
dengan diethylaminopropyne menunjukkan bahwa ferrocenyl merupakan donor yang lebih
baik untuk substituen 4-dimethylaminophenyl.

Kompleks baru dianalisis menggunakan spektroskopi, sedangkan struktur 5a, 7a, 9a


yang ditambahkan dianalisis menggunakan X-ray (tabel 1). Kristal 5a memiliki kualitas
kurang baik, tetapi jarak ikatan dan ukuran sudutnya sama dengan 7a dan 9a. Kompleks 7a
dan 9a sedikit menyimpang, tetapi penyimpangan lebih signifikan pada kompleks 5a yang
diduga karena pengaruh sterik.

Fragmen Cr pada C(6) C(7) C(8) menyimpang dari linearitas yang diduga akibat
interaksi antar atom. C(6) C(7) memiliki jarank lebih pendek daripada diphenylallenylidene
12 (1,249 (3) A) dan lebih panjang daripada kompleks diaminoallenylidene 13 (1,214 (4) A
). Sebaliknya jarak Cr C6 dan C7 C8 di 7a dan 9a secara signifikan lebih panjang daripada di
12 (Cr C6 1,931 (2) A , C7 C8 1,358 (3) A ) tapi perbandingan yang baik jika dengan 13 (Cr
C6 2.030 (3) A , C7 C8 1,411 (4) A ).

Jarak C8 N pada 7a, 9a, dan 13 (1,324 (3) A ) juga sangat mirip. Dari data ini
diketahui bahwa dimethylamino (ferrocenyl) dapat berinteraksi kuat dengan (CO) 5Cr dan
hubungan pengatur jarak C dan Fc hanya sedikit mempengaruhi interaksi.

Kesimpulannya adalah efek trans berpengaruh terhadap ligan allenylidene pada 5a,
7a, dan 9a, jarak trans Cr CO yang secara signifikan lebih pendek dari rata-rata jarak cis-Cr
CO. Sedangkan pada kompleks diphenylallenylidene jarak 12 cis dan trans-Cr CO adalah
sama, ikatan trans-Cr CO menjadi sedikit lebih panjang dari rata-rata jarak cis-Cr CO
(1.905A ). Dalam semua kompleks jarak cis-Cr CO pada dasarnya sama, perbedaan yang
dihasilkan adalah dipengaruhi ligan allenylidene pada Ikatan trans-Cr CO.

Ikatan C7 C8 pada 7a lebih pendek dari Ikatan C (8) C (11) dan jauh lebih pendek dari
yang diharapkan untuk Ikatan C (sp) C (sp2). Sebaliknya, C6 C7 lebih panjang dari C11 C12.
Hal ini sesuai dengan harapan berdasarkan model ikatan yang digambarkan dalam Skema 10.
Pada 9a jarak C9 C10 lebih panjang dari yang biasanya, hal ini diamati untuk transtersubstitusi dari ikatan (H) C = C (H) dan ikatan tunggal C8 C9, diamati pula untuk ikatan
tunggal terkonjugasi dan tak terkonjugasi C (sp2) C (sp2) menunjukkan interaksi dari C5H4
dan ligan allenylidene.
Kesimpulan dapat diambil dari struktur keadaan padat yang didukung oleh data
spektroskopi. Serapan v(CO) dalam spektrum IR dari semua kompleks allenylidene (Tabel 2)
menunjukkan pola yang diharapkan untuk simetri C4v dari fragmen (CO)5M.

Posisi dari v(CO) serapan serta v(CCC) getaran bergantung pada substituen pada C,
hal ini menunjukkan komunikasi elektronik antara kelompok terminal. Posisi v(CCC)
penyerapan berada pada kisaran 1960-2009 cm-1 tergantung pada sifat -donor dari
substituen. Dari seri peningkatan karakter ikatan rangkap tiga dari CC dan peningkatan
kontribusi resonansi membentuk II dan III (lihat skema 10) ke ikatan keseluruhan dapat
disimpulkan. Pergeseran resonansi dari atom C dalam spektrum 13C NMR terhadap bidang
yang lebih tinggi yang sama dan perkiraan korelasi terbalik dari gaya konstan getaran transCO. dari data spektroskopi menunjukkan bahwa kelompok yang kaya akan atom karbon
dalam kompleks mampu memediasi komunikasi elektronik antara pusat logam dan interaksi
fragmen ligan logam termal.
3. Percobaan
Semua perlakuan pada percobaan dilakukan dalam suasana gas inert (argon dan
nitrogen) menggunakan tehnik Schlenk standar. Pelarut dikeringkan dengan distilasi dari
CaH2 (CH2Cl2), LiAlH4, dan natrium / benzofenon ketyl (THF, Et2O). Fase stasioner
digunakan untuk kromatografi adalah nitrogen jenuh. Pergeseran kimia relatif terhadap sisa
puncak dari pelarut. Senyawa-senyawa berikut disiapkan menurut prosedur literatur: di
(ferrocenyl) keton [17], 1,1-diferrocenyl-3- (trimetilsilil) -prop-2-in-ol [18], 1,1-diferrocenyl3-prop-2-in-ol [18], 1-ferrocenyl-1-phenyl-prop-2-in-1-ol [19] dan kompleks [(CO) 5M

(THF)] [11], 3a [20], 6a [6], 8a [21] dan formylferrocene [22] yang disiapkan sesuai dengan
metode yang diterbitkan.
3.1. Pentakarbonil (3,3-bis [ferrosenil] -1,2- propadienilidena) kromium (1a)
Larutan n-BuLi 1,64 mL (2,6 mmol) ditambahkan ke dalam 0,5g (1,2 mmol) 1,1diferosenilprop-2-in-1-ol dalam 14 mL THF disertai dengan pengadukan dan penambahan
larutan [(CO)5Cr (THF)]. Reaksi ini dihasilkan residu berwarna coklat, yang kemudian
dilarutkan dengan toluena. Kemudian residunya dikromatografi pada 20 oC dari silika Al2O3
netral. Kemudian direaksikan dengan pentana awalnya berwarna kuning berubah menjadi
biru, dimana mengandung kompleks allenilidena.
3.2 Pentakarbonil (3,3-bis [ferrosenil] -1,2-propadienilidena) molibdenum (1b)
Prosedur untuk sintesis 1b dasarnya sama dengan 1a, yaitu setelah penambahan
fosgen larutan diaduk. Terjadi perubahan warna menjadi biru dan dikromatografi pada 40oC
dalam basa Al2O3 dengan pentana. Komplek 1b yang stabil hanya dibawah suhu 40oC.
3.3 Pentakarbonil (3,3-bis [ferrosenil] -1,2-propadienilidena) tungsten (1c)
Prosedur untuk sintesis 1c sama dengan 1b, dimana padatan biru stabil hanya
dibawah suhu 40oC.
3.4 Pentakarbonil [3-ferrocenyl-3-fenil-1,2-propadienylidene] kromium (2a)
Kompleks 2a disentesis analog ke 1b awal dari 1-ferrosenil-1-fenil-prop-2-in-1-ol.
Sebagai gantinya dari fosgen, Al2O3 netral digunakan pada langkah desoksigenasi pada suhu
40oc.
3.5. Pentakarbonil (3-dimethylamino 1-etoksi-3-ferrocenylprop-2-en-ylidene) kromium (4a)
Dimetilamina yang berlebih pada suhu kamar ditambahkan ke dalam larutan etoksi
(ferroseniletinil) karbena komplek 3a di THF secara perlahan. Warnaungu gelap berubah
menjadi orange terang seiring kemajuan reaksi yang diikuti oleh TLC (Thin Layer
Chromatography). Setelah bereaksi semua maka pelarut dipindahkan dalam vakum dan
residunya dikromatografi (20oC) menggunakan silika atau diklorometana atau campuran
pentana. Pita kuning mengandung 4a dielusi.
3.6. Pentakarbonil (3-dimethylamino-3-ferrocenyl-1,2-propadienylidene) kromium (5a)
Pada suhu 0oC0,15 mmol BCl3 ditambahkan tetes demi tetes ke dalam 50 mL dietil
eter. Larutan orange perlahan berubah menjadi merah, dan kemudian diaduk serta pelarut
dipindahkan dalam vakum. Residu berminyak yang tersisa direkristalisasi dari pentana atau
diklorometana, dan menghasilkan kristal berwarna merah pekat.
3.7. Pentakarbonil (3-dimethylamino-3-ferrocenylethynyl-1,2-propadienylidene) kromium
(7a)

Pada suhu 80oC, n-BuLi (1,04 mL larutan 1,6 M dalam heksana) ditambahkan
dalam Ca. Campuran diaduk kemudian ditambahkan larutan 6a dalam 50 mL THF. Kemudian
ditambahkan dengan trimetilklorosilan, lalu disaring dengan gel silika pada 20 oC. Pelarut
dipindahkan dalam vakum dan residunya dikromatografi pada 20oC pada silika menggunakan
pentana atau campuran diklorometana (rasio menurun dari 4: 1 menjadi 1:1) sebagai eluen.
Produk diisolasi sebagai pita ungu dan pemindahan pelarut menghasilkan 0,41 g dari reaksi
7a berwarna merah pekat.
3.7. Pentakarbonil (3-dimethylamino-3-ferrocenylethynyl- 1,2-propadienylidene) kromium
(7a)
0,35 g (1,65 mmol)
ethynylferrocene
dalam 50
ml THF

Ditambahkan n-Buli (1,65 mmol, 1,04 ml dari 1,6 M larutan dalam


heksana) selama 1 menit pada suhu -80C.
Diaduk larutan selama 1 jam pada suhu -80C.
Ditambahkan larutan senyawa 6a 0,5 g (1,65 mmol) dalam 50 ml
THF, kemudian diambahkan lagi dengan 0,21 ml (1,65 mmol)
trimetilklorosilan.
Dibiarkan larutan hingga 5 menit pada suhu -80C.
Disaring dengan silica gel pada suhu -20C dan menggunakan
eluen 500 ml CH2Cl2 hingga mendapatkan larutan berwarna biru
tua.
Dihilangkan pelarutnya dengan vakum.
Dikromatografi residunya pada suhu -20C menggunakan fasa
diam silica dan eluennya berupa campuran pentana/diklorometana
(dengan perbandingan rasio menurun mulai 4:1 hingga 1:1).
Diisolasi produk pita ungu hasil elusi. Penghilangan pelarut
menghasilkan 0,41 g (0,85 mmol; 52%) dari senyawa 7a yang
berwarna merah tua.
Hasil

Identifikasi
Sifat fisik

Hasil
Wujud : Padatan merah tua
Titik leleh : 98C

Spektroskopi IR (THF, cm-1)

IR (THF, cm-1): v(CO) 2078 vw 1935 vs 1913 s;


v(CCC) 2007 s.

Spektrskopi 1HNMR

1H NMR (400 MHz, aseton-D6): 3,46 (s, 3H,


NCH3) 3,50 (s, 3H, NCH3), 4,28 (s, 5H, C5H5),
4,46 (s, 2H, C5H4), 851 4,62 ( s, 2H, C5H4).
13C NMR (100,6 MHz, aseton-D6): 41,9, 42,4

Spektrosopi 13CNMR

(NCH3), 71,3 (C5H5), 71,8 (2C, C5H4), 72,7 (2C,


C5H4), 73.2 (1C, C5H4), 82,4 (CCFC ), 102,2
(CCFC), 105,5 (C), 148,6 (C), 209,5 (Ca),
217,8 (CO-cis), 224,0 (trans-CO).
UV Vis (max, nm (log ) [pelarut]): 571 (4,178)
[CHCl3]; 555 (4,169) [CH2Cl2]; 513 (4,152)

Spektroskopi UV-Vis

[DMF].
MS (FAB) m / z: 481 [M +], 369 [(M-4CO) +], 341
[(M-5CO) +], 289 [(M-5 CO-Cr) +]. Anal. Calc.

Spektrskopi MS (Massa)

untuk C22H15CrFeNO5 (481,2): C, 54,91; H, 3,14;


N, 2,91. Ditemukan: C, 54,80; H, 3.28; N 2,97%.

3.8. Pentakarbonil (3-dimethylamino-5-E-ferrocenyl-1,2,4- pentatrienylidene) kromium (9a)


10 ml Et3N / THF (1: 1)

Ditambahkan 1 mmol formylferrocene ditambahkan ke dalam


larutan 0,28 g (1 mmol) senyawa 8a.
Diaduk larutan selama 30 menit.
Ditambahkan 0,26 ml (3 mmol) TMSCl, lalu diaduk kembali.
Larutan perlahan berubah menjadi merah tua.
Dibiarkan hingga 17 jam.
Di kromatografi campuran tersebut pada suhu 20C menggunakan
fasa diam silica dan campuran pentana/THF (polaritasnya tinggi).

Diisolasi THF pita merah hasil elusi yang mengandung senyawa


9a.
Dihilangkan pelarutnya dengan vakum.
Dihasilkan senyawa 9a yang berwujud kristal merah tua dan
diperoleh sebanyak 0,20 g (0,41 mmol, 41%).
Hasil

Identifikasi
Sifat fisik

Hasil
Wujud : Kristal merah tua
Titik leleh : 115C

Spektroskopi IR (THF, cm-1)

IR (THF, cm-1): v(CO) 2076 vw 1929 vs 1903 m;


v(CCC) 2005 m.

Spektroskopi 1HNMR

1HNMR (400 MHz, aseton-D6): 3,50 (s, 3H,


NCH3), 3,66 (s, 3H, NCH3), 4,24 (s, 5H, C5H5),
4,66 (t, J 1,8 Hz, 2H, C5H4) , 4,78 (t, J 1,8 Hz, 2H,
C5H4), 6,94 (d, J 14,6 Hz, 1H, CH=CHFC), 8,16
(d, J 14,6 Hz, 1H, CH=CHFC).
13C NMR (100.6 MHz, acetone-d6): 41.6

Spektroskopi 13CNMR

(NCH3), 46.4 (NCH3), 71.6 (C5H5), 71.8 (C5H4),


74.6 (C5H4), 80.8 (C5H4), 113.9 (Cb), 117.1
(CH=CHFc), 139.1 (CH=CHFc), 154.2 (Cc), 197.0
(Ca), 220.5 (CO cis), 225.1 (CO trans).
UV Vis (max, nm (log ) [pelarut]): 562
(3.891) [CHCl3]; 527 (3.864) [CH2Cl2]; 492

Spektrosopi UV-Vis

(4.260) [DMF].
MS (FAB) m/z: 482 [(M-H)+], 427 [(M-2CO)+],
399 [(M-3CO)+], 371 [(M-4CO)+], 343 [(M-5CO)
+]. C22H17CrFeNO5 (483.2).

Spektroskopi Massa

3.9. Pentakarbonil [3,3-diferrocenyl-1- (N, Ndimethylamino) prop-2-enylidene] kromium


(10a)

20 mL CH2Cl2

Ditambahkan HNMe2 (0,5 ml, 12 mmol) ditambahkan ke dalam


larutan 0,35 g (0,6 mmol) 1a dalam 20 ml CH2Cl2.
Diamati perubahan warna larutan biru menjadi hijau, kemudian
kuning. Perubahan warna berlangsung selama 10 menit.
Dihilangkan pelarutnya dengan vakum.
Dikromatografi residu yang dihasilkan dengan alumina netral pada
suhu

-20C,

dan

menggunakan

eluen

pentana/CH2Cl2

perbandingan 9:2.
Diisolasi pita kuning hasil elusi kromatografi tersebut.
Dihasilkan senyawa 10a yang berwujud bubuk kuning dan
diperoleh sebanyak 0,38 g (0,59 mmol, 98%).
Hasil

Identifikasi
Sifat fisik

Hasil
Wujud : Bubuk kuning

Spektroskopi IR (THF, cm-1)

IR (THF, cm-1) : v(CO) 2052 w, 1967 w, 1933 s


1928 s, sh.

Spektroskopi 1HNMR

1H NMR (250 MHz, CDCl3): 3,07 (s, 3H, Me),


3,77 (s, 3H, Me), 4,12 (s, 5H, C5H5), 4.22 (s, 5H,
C5H5), 4,31 (m, 6H, C5H4), (s 4,73, 1H, C5H4),
4,83 (s, 1H, C5H4), 7,07 (s, 1H,=CH).
13C NMR (62 MHz, CDCl3): 45,3, 50,4 (Me),

Spektroskopi 13CNMR

67,8, 68,0, 68,1, 68,4, 68,7, 68,8, 69,0, 69,6, 83,5,


87,6 (C5H 4), 68,9, 69,3 (C5H5), 124,4 ( cc), 135,4
(Cb), 217,4 (CO cis), 223,2 (CO trans), 267,7 (Ca).
MS (EI, 70 EV) m / z: 643 [M +], 615 [(M-CO) +],
587 [(M-2CO) +], 559 [(M-3CO) +], 503 [(M-

Spektroskopi Massa

3.10.

5CO) +]. C30H25CrFe2NO5 (643,2).

Pentakarbonil

[3,3-diferrocenyl-1-

(N,

Ndimethylamino)

prop-2-enylidene]

molibdenum (10b)
0,39 g (0,6 mmol) 1b

Ditambahkan HNMe2 (0,5 ml, 12 mmol), lalu diaduk setelah


penambahan larutan amina selama 4 jam dalam suhu -10C sampai
-5C.
Pemurniannya dilakukan dengan prosedur yang sama dengan
pemurnian senyawa 10 a.
Dihasilkan senyawa 10 b sebanyak 0,25 g (0,36 mmol, 60%).
Hasil

Identifikasi
Spektroskopi IR (pentana, cm-1)

Hasil
IR (pentana, cm-1): v(CO) 2061 w 1972 w 1939 s,
sh. IR (pentana, cm_1): v(CO) 1940 vs 1931 s;
v(CCC) 1978 w. 1933

Spektroskopi 1HNMR

1H NMR (250 MHz, CDCl3): 3,06 (d, 3,70 Hz,


3H, Me), 3,72 (dd, 7,65 Hz, 1,17 Hz, 3H, Me), 4,11
(s, 5H, C5H5), 4.22 (s, 5H, C5H5), 4,39 4,27 (m,
6H, C5H4), 4,74 (m, 1H, C5H4), 4,82 (m, 1H,
C5H4), 6,98 (m, 1H,CH).

Spektroskopi 13CNMR

13C NMR (62 MHz, CDCl3): 44.1, 51.9 (Me),


68,9, 69,3 (C5H5), 68.0, 68.1, 68.2, 68.4, 68.7,
68.8, 69.0, 69.7, 83.7, 87.6 (C5H4), 125,2 (Cc ),
135,1 (Cb), 206,3 (CO cis), 213,4 (CO trans), 261,9
(Ca).

Spektroskopi Massa

MAS (FAB), m / z (. Rel 98Mo): 689 [M +], 605


[(M-3CO) +], 549 [(M-5CO) +], 504 [(M-5COHNMe2) +]. C30H25MoFe2NO5 (687,2).

3.11. Pentakarbonil [3,3-diferrocenyl-1- (N, Ndimethylamino) prop-2-enylidene] tungsten


(10c)
0,39 g (0,6 mmol) 1b

Ditambahkan HNMe2 (0,5 ml, 12 mmol), lalu diaduk setelah


penambahan larutan amina selama 4 jam dalam suhu -10C sampai
-5C.
Pemurniannya dilakukan dengan prosedur yang sama dengan
pemurnian senyawa 10 a.
Dihasilkan senyawa 10 b sebanyak 0,25 g (0,36 mmol, 60%).
Hasil

Identifikasi
Spektroskopi IR (pentana, cm-1)

Hasil
IR (pentana, cm-1): v(CO) 2060 w, 1965 w, 1932 s,
sh, 1925

Spektroskopi 1HNMR

1H NMR (250 MHz, CDCl3): 3.05 (s, 3H, Me),


3,70 (s, 3H, me), 4,11 (s, 5H, C5H5), 4,21 (s, 5H,
C5H5), 4,36 4,25 (m, 6H, C5H4), 4,73 (m, 1H,
C5H4), 4,82 (m, 1H, C5H4), 6,95 (m, 1H,CH).

113C NMR (62 MHz, CDCl3): 43,9, 52,1 (Me),


Spektroskopi 13CNMR

68.0, 68.2, 68.4, 68.8, 69.5, 83.2, 87.1 (C5H4),


68,9, 69,3 (C5H5), 126,8 (Cc), 135,9 (Cb) , 198,2
(JWC 126,5 Hz, CO cis), 203,1 (JWC 124,0 Hz,
CO trans), 250,0 (Ca).
MS (EI, 70 eV) m / z: 775 [M +], 691 [(M-3CO)

Spektroskopi Massa

+], 663 [(M-4CO) +], 635 [(M-5CO) +].


C30H25WFe2NO5 (775,1).

3.12.

Pentakarbonil

[5,5-diferrocenyl-3-diethylamino-4-

metil-pentatrien-1,2,4-ylidene]

kromium (11a)
0,35 g (0,6 mmol) 1a
dalam 20 ml CH2Cl2

Ditambahkan 1 ml N, N-dimetilamino-1-propyne pada suhu -45C.


Diaduk larutan selama total 15 menit pada suhu 20C.
Diamati perubahan warna larutan biru menjadi ungu selama 15
menit.
Dihilangkan pelarutnya dengan vakum.
Dikromatografi residunya dengan fasa diam alumina pada suhu
35C

dan

menggunakan

eluen

pentana/CH2Cl2

dengan

perbandingan 6:1.
Dihasilkan pita merah yang mengindikasikan adanya senyawa 11
a.
Hasil

Identifikasi

Hasil

Sifat fisik

Wujud : Padatan merah

Spektroskopi IR (pentana, 852 cm-1)

IR (pentana, 852 cm-1): v(CO) 1940 vs 1931 s; m


(CCC) 1978 w.

Spektroskopi 1HNMR

1H NMR (250 MHz, CDCl3): 0,97 (t, 7,26 Hz,


3H, CH2CH3), 1,28 (t, 7,20 Hz, 3H, CH2CH3),
2,48 (s, 3H, Me), 2,98 (m, 1H, CH2CH3 ), 3,42 (m,
2H, CH2CH3), 3,54 (m, 1H, CH2CH3), 4.10 4,30
(m, 2H, C5H4), 4,15 (s, 5H, C5H5), 4,24 (s, 5H,
C5H5), 4,43 ( m, 3H, C5H4), 4,81 (m, 2H, C5H4),
5,08 (m, 1H, C5H4).
13C NMR (62 MHz, CDCl3): 11,4, 12,8

Spektroskopi 13CNMR

(CH2CH3), 22,5 (Me), 45,3, 48,1 (CH2CH3), 67,9,


68,2, 68,35, 68,6, 69,1, 69,7, 70,7, 71,6, 83,6, 88,9
(C5H4 ), 69,4, 70,0 (C5H5), 119,4 (Cd), 127,0
(Cb), 136,7 (Ce), 158,7 (Cc), 218,0 (CO cis), 218,7
(Ca), 223,9 (CO trans).
MS (EI, 70 eV) m / z: 709 [M +], 597 [(M-4CO)

Spektroskopi Massa

+], 569 [(M-5CO) +], 539 [(M-5CO-C2H6) +].


C35H31CrFe2NO5 (709,3).

3.13.

Pentakarbonil

[5,5-diferrocenyl-3-diethylamino-4-

metil-pentatrien-1,2,4-ylidene]

molibdenum (11b)
0,39 g (0,6 mmol)
1c

Ditambahkan 1 ml N, N-dimetilamino-1-propyne pada suhu -45C.

Dilakukan pemurnian dengan prosedur yang sama dengan


pemurnian senyawa 11 a. Pengecualian setelah menambahkan
alkuna, larutan diaduk selama selama 4 jam pada suhu 10C.
Hasil

Identifikasi
Spektroskopi IR (pentana, cm-1)

Hasil
IR (pentana, cm-1): v(CO) 1941 vs 1930 s; v(CCC)
1978 w

Spektroskopi 1HNMR

1H NMR (250 MHz, CDCl3): 0,97 (t, 7,26 Hz,


3H, CH2CH3), 1,27 (t, 7,19 Hz, 3H, CH2CH3),
2,47 (s, 3H, Me), 2,95 (m, 1H, CH2CH3 ), 3,43 (m,
2H, CH2CH3), 3,51 (m, 1H, CH2CH3), 4,17 (s,
5H, C5H5), 4.22 (s, 5H, C5H5), 4,30 4,15 (m, 2H,
C5H4), 4,43 ( m, 3H, C5H4), 4,78 (m, 2H, C5H4),
5.05 (m, 1H, C5H4).
13C NMR (62 MHz, CDCl3): 11,4, 12,7

Spektroskopi 13CNMR

(CH2CH3), 22,6 (Me), 48,3, 45,4 (CH2CH3), 69,4,


70,1 (C5H5), 68.0, 68.2, 68.7, 68.8, 68.9, 69.8,
70.7, 71,5, 83,7, 86,0 (C5H4), 118,0 (Cd), 127,0
(Cb), 137,1 (Ce), 159,7 (Cc), 206,0 (CO cis), 211,6
(Ca), 213,0 (CO trans).
MS (FAB), m / z (. Rel 98Mo): 755 [M +], 671

Spektroskopi Massa

[(M-3CO) +], 615 [(M-5CO) +], 542 [(M-5COHNEt2) +]. C35H31MoFe2NO5 (753,3).

3.14.

Pentakarbonil

[5,5-diferrocenyl-3-diethylamino-4-

metil-pentatrien-1,2,4-ylidene]

tungsten (11c)
0,39 g (0,6 mmol)
1c

Ditambahkan 1 ml N, N-dimetilamino-1-propyne pada suhu -45C.


Dilakukan pemurnian dengan prosedur yang sama dengan
pemurnian senyawa 11 b.

Hasil

Identifikasi
Spektroskopi IR (pentana, cm-1)

Hasil
R (pentana, cm-1): v(CO) 1935 vs 1925 s; v(CCC)
1978 w.

Spektroskopi 1HNMR

1H NMR (250 MHz, CDCl3): 0,98 (t, 7,25 Hz,


3H, CH2CH3), 1,27 (t, 7,19 Hz, 3H, CH2CH3),
2,46 (s, 3H, Me), 2,94 (m, 1H, CH2CH3 ), 3,42 (m,
2H, CH2CH3), 3,51 (m, 1H, CH2CH3), 4,17 (s,
5H, C5H5), 4.22 (s, 5H, C5H5), 4.10 4,30 (m, 2H,
C5H4), 4,43 ( m, 3H, C5H4), 4,80 (m, 2H, C5H4),
5.05 (m, 1H, C5H4).
13C NMR (62 MHz, CDCl3): 11,4, 12,7

Spektroskopi 13CNMR

(CH2CH3), 22,5 (Me), 45,5, 48,3 (CH2CH3), 69,4,


70,0 (C5H5), 68.0, 68.2, 68.7, 68.8, 68.9, 69.2,
70.7, 71,5, 83,6, 85,9 (C5H4), 117,5 (Cd), 126,9
(Cb), 136,3 (Ce), 160,3 (Cc), 196,2 (Ca), 197,3
(JWC 125 Hz, CO cis), 203,7 (JWC 123,9 Hz, CO
trans ).
MS (EI, 70 eV), m / z: 841 [M +], 757 [(M-3CO)

Spektroskopi Massa

+], 701 [(M-5CO) +], 628 [(M-5CO-HNEt2) +].


C35H31WFe2NO5 (841,2).

3.15. Analisis struktur 5a, 7a, dan 9a dengan metode X-Ray


Kristal tunggal 5a, 7a, dan 9a cocok untuk analisis struktur X-ray yang diperoleh
difusi lambat bensin eter ke dalam larutan dari 5a, 7a, dan 9a di CH2Cl2 pada suhu 4C.
Pengukuran dilakukan dengan kristal yang terpasang pada kaca serat pada difraktometer Stoe
IPDS II (grafit monokromator, Mo K, radiasi, 0.71073A, tingkat scan 3 30 min -1 di ).
Struktur diidentifikasi dengan metode langsung menggunakan program paket SHELX-97

[23]. Posisi atom hidrogen yang dihitung dengan asumsi geometri ideal dan koordinat mereka
disempurnakan bersama-sama dari atom karbon yang melekat sebagai model riding. Semua
atom lain yang disempurnakan anisotropi. Untuk data kristalografi dan rincian perbaikan lihat
Tabel 3 berikut :