Anda di halaman 1dari 14

BAB I

PENDAHULUAN
1.1 Dasar Teori
Asam sinamat
Asam sinamat merupakan sinonim dari asam trans-3-fenil-propenoat sebagai nama
IUPAC dan asam trans--fenilakrilat sebagai nama trivial dari asam sinamat. Asam sinamat
mempunyai rumus molekul C6H5CH=CHCOOH,bobot molekul 148,15 dan titik lebur 132134 C .Kelarutan satu gram asam sinamat larut dalam 2000 ml air pada suhu 25C
(kelarutan meningkat dalam air panas) , 6ml alkohol,5 ml metanol,atau 15ml kloroform,
sangat larut dalam benzena ,eter,asam asetat glasial,aseton,karbon disulfida,dan minyak.
Garam alkalinya larut air. Asam sinamat berupa kristal monoklin, tidak berwarna,sedikit
berbau balsam dan rasa pedas.
Dalam bidang perdagangan , asam sinamat diperjualbelikan secara umum sebagai
bahan baku kimia ,misalnya sebagai bahan baku untuk mensintesis asam hidrosinamat
melalui reaksi reduksi . Dalam industri farfum , asam sinamat digunakan sebagai bahan baku
pembuatan ester metil ,etil,benzil. Metil sinamat atau etil sinamat dapat dapat disintesis
dengna reaksi esterifikasi dari asam sinamat.Dalam bidang pertanian ,asam sinamat dapat
digunakan sebagai herbisida dan pestisida. Dalam bidang pengobatan asam sinamat dapat
digunakan sebagai antibakteri ,anti jamur, analgesik,antiinflamasi ,choleretic,pencahar,dan
pencegah kanker.
Di alam asam sinamat terdapat dalam bentuk bebas dan teresterifikasi sebagian pada
benzoin Sumatra , akar Rheum palmatum ,balsam peru dan balsam tolu,minyak kayu manis
,dan juga pada daun koka.
Asam sinamat yang diperoleh dari sintesis merupakan bentuk trans isomer. Isomer cis dari
asama sinamat adalah asam allosinamat. Bentuk cis isomer dengan titik lebur 68C ini tidak
stabil dan akan berubah menjadi bentuk trans yang stabil.
Sintesis asam sinamat dapat melalui berbagai reaksi sintesis,antara lain reaksi Perkin dan
Knoevenagel. Sintesis asam sinamat menurut reaksi perkin menghasilkan persentase lebih
kecil daripada reaksi knoevenagel.

Kondensasi Knoevenagel
Reaksi knoevenagel dikenal sebagai reaksi kondensasi aldol silang antara aldehid
tanpa hidrogen dan senyawa yang memiliki hidrogen yang distabilkan oleh dua

gugus penstabil karbanion/gugus pengaktif(seperti C=O atau C=N) dengan katalis

basa.
Titik Lebur
Titik lebur adalah suhu dimana fase padat dari suatu zat berada dalam keseimbangan
dengan fase cairnya. Titik lebur digunakan dalam penetapan kriteria kemurnia dari
suatu senyawa organik. Umumnya senyawa organik murni mempunyai titik lebur
yang tajam dengan jarak lebur tidal lebih dari 0,5C. Salah satu cara menentukan titik
lebur adalah mengambil sedikit kristal hasil sintesis digerus halus dan diletakkan
dalam wadah sampel pada alat Fisher-Johns Melting Point Apparatus,amati suhu pada
saat hasil sintesis tersebut mulai melebur dan suhu saat semua hasil sintesis melebur.

Benzaldehid
Benzaldehid dapat diperoleh dari minyak dalam biji buah badam pahit(almond) . Benzaldehid
mempunyai rumus molekul C6H5CHO,bobot molekul 106,12 titik didih 179C,indeks bias
1,5456 pada suhu 20C ,massa jenis 1,050 pada suhu 15C dan 1,043 pada 25C .
Benzaldehid larut dalam 350 bagian air,dapat tercampur dengan alkohol,eter,dan minyak.
Benzaldehid berupa cairan jernih yang sangat membiaskan cahaya ,menjadi kuning selama
penyimpanan,dengan bau yang khas dari buah badam pahit dan rasa pedas . benzaldehid
dioksidasi oleh udara menjadi asam benzoat .
Struktur molekul benzaldehid dapat dilihat pada gambar dibawah ini.

Asam Sinamat
Asam malonat mempunyai sinonim sebagai asam propanadioat dan asam metana
dikarboksilat ,rumus molekul CH2(COOH)2 , BM=104,06 ; titik lebur 135C .Berupa kristal
yang dapat mengiritasi kulit. Satu gram asam malonat larut dalam 0,65mL air;2mL alkohol;
1,1 mL metanol; 3 mL propil alkohol, 13 mL eter; dan 7 mL piridin. Struktur molekul asam
malonat dapat dilihat pada gambar dibawah ini.

Asam Malonat

Asam malonat mempunyai hidrogen yang distabilkan oleh dua gugus penstabil karbanion.
Asam malonat merupakan senyawa dwiasam dari asam karboksilat . asam keto dan
dwiasam akan mengalami dekarboksilasi / kehilangan gas karbondioksida bila dipanaskan.
Piridin
Piridin memiliki rumus molekul C5H5N ,bobot molekul 79,10 ; titik didih 115-116 C ; massa
jenis 0,9780 pada suhu 25 C ; dan indeks bias 1,5092 pada suhu 20C . piridin merupakan
cairan yang tidak berwarna dan berkilauan ,bau tidak enak,rasa menusuk atau pedas ,dan
bersifat sebagai basa lemah. Larutan 0,2 M piridin dalam air mempunyai pH 8,5 . piridin
dapat menguap ,dapat bercampur dengan eter ,air pretoleum eter ,minyak dan cairan organik
lainnya.

Piperidin
Piperidin memiliki sinonim heksahidropiridin , rumus molekul C5H11N , bobot molekul
85,15 ; titik didih 106 C ;massa jenis 0,8622 pada suhu 20C dan indeks bias 1,4354 pada
suhu 25C . Piperidin berupa cairan dengan bau khas ,bersifat basa kuat ,pKb pada suhu 25C

adalah 2,80 . Piperidin dapat campur dengan air ,larut dalam alkohol ,benzena dan kloroform.
Struktur molekul piperidin dapat dilihat pada gambar dibawah ini.

1.2 TUJUAN
a. Mampu memahami reaksi kondensasi Knoevenagel
b. Mampu memahami terbentuknya intermediat karbanion
c. Mampu mendapatkan kristal yang bagus

BAB II
METODE KERJA
2.1 PROSEDUR (Harwood)
Weigh the potassium carbonat into a 100 ml erlemeyer flask and add 20 ml water and the
benzaldhide . Swirl them mixture vigorously ,pour it into a test tube and alloe the two
phases to seperate over 30 min when the upper layer of benzaldehye should be clear.
Mean while weight the propanadioic acif into a second 100 ml conical flask and dissolve
it in the pyridine with gentle warming on a hot water bath. From the test tube remove 2
ml of the uppper layer carefully using a graduated pipet and add it to the solution of
propanadioic acid in pyridine . heat the resultant mixture on the water bath and add a
catalytic quantity of piperidine ( 10 drops). Reaction is indicated by evolution of bubbles
of carbon dioxide as the decarboxylation proceeds. Continue heating until the rate of
apperance of bubbles become very slow ( ca 30 min). Make the volume up to 50 ml with
2 M hydrocloric acid and the filter of the resultant solid with suction between washing .
Tip the crystals into a preweighed 100ml beaker and dry them to constant weight in an
80C oven. Record the weight , yield and mp of your product.
2.2 BAHAN DAN ALAT
a. Bahan :
Benzaldehid 5 g
Asam malonat 6 ml
Piridin
3,2 gram
Piperidin
10 tetes
K2CO3
8g
HCl 2 N
b. Alat :
Labu Erlenmeyer
Gelas Ukur
Corong pisah
Corong buchner & labu hisap
Pipet tetes

SKEMA KERJA

Timbang K2CO3 8 g , dimasukkan erlenmeyer 100 ml. Ditambahkan


air 20 ml + 5 ml benzaldehid

Di kocok campuran secara konstan. Dimasukkan dalam corong


pisah, biarkan memisah menjadi 2 fase selama 30 menit. Lapisan
atas adalah benzaldehid jernih.

Menimbang asam propanadioat ( asam malonat ) 3,1 g ,


dimasukkan ke dalam erlenmeyer 100 ml lain % dilarutkan dengan
5 ml piridin sambil dihangatkan di water bath

Benzaldehid yang dipisahkan dari corong pisah diambil 3 ml ,


dimasukkan ke dalam larutan asam malonat dalam piridin.

Campuran di atas dipanaskan di water bath dan ditambahkan 10


tetes piperidin sampai gelembung CO2 hilang 30 menit

Ditambahkan HCl 2 N ad 50 ml

Disaring dengan corong buchner

Hasil kristal yang diperoleh dikeringkan di oven suhu 80 C

2.3 GAMBAR PEMASANGAN ALAT

keringkan di oven suhu 800 C

2.5 MEKANISME REAKSI

+
benzaldehid
Asam
Malonat
Asam Sinamat

BAB III
HASIL DAN PEMBAHASAN
3.1 HASIL PRAKTIKUM
Hasil berdasarkan ekivalensi reaksi
Titik leleh teoritis : 133oC
3.2 PEMBAHASAN ASAM SINAMAT
Sintesis asam sinamat melalui reaksi knoevenagel dilakukan dengan mereaksikan
benzaldehid yang merupakan aldehid aromatik tanpa hidrogen , asam malonat (asam
dikarboksilat yang memiliki hidrogen ) sebagai prekursor karbanion/prekursor enolat
,piridin sebagai pelarut dan katalis basa, piperidin sebagai katalis basa.
K2CO3 dilarutkan di air lalu ditambah benzaldehid ,dimana benzaldehid yang digunakan
kemungkinan tidak atau kurang murni karena berikatan dengan asam benzoat dalam
larutan terssebut. Ion K dalam K2CO3 berikatan dengan asam benzoat membentuk kalium
benzoat sehingga didapatkan benzaldehid yang murni atau bebas dari asam benzoat.
Pencampuran dan pemisahan benzaldehid dilakukan di corong pisah , dimana bagian atas
merupakan benzaldehid yang bebas asam benzoat atau benzaldehid murni dan bagian
bawah merupakan asam benzoat yang berikatan degan K2CO3 membentuk kalium
benzoat.
Asam malonat dilarutkan dg piridin lalu dihangatkan di water bath. Setelah itu di
tambahkan benzaldehid ,dipanaskan di waterbath dan ditambahkan 10 tetes piperidin
sampai gelembung CO2hilang 30 menit .
Selain sebagai pelarut ,piridin dapat digunakan sebagai katalis basa dalam
pembentukan ion karbon , namun pada praktikum ini digunakan campuran piridinpiperidin sebagai katalis basa, hal ini dimaksudkan untuk memberikan kondidi basa
lemah yang optimal sehingga didapat hasil sintesis yang maksimal.
Endapan yang terbentuk setelah penambahan HCl 2 N ad 50 mL berupa garam HCl
dari piridin dan piperidin ,disaring dengan corong buchner ,labu hisap ,dan pompa hisap.
Kristal atau hasil saringan di keringkan di oven pada suhu 80 C.

Hasil Diskusi
1. Bagaimana kerja K2CO3 dalam proses permurnian benzaldehid ?
K2CO3 dilarutkan di air lalu ditambahkan benzaldehid ,dimana benzaldehid yang
digunakan kemungkinan tidak atau kurang murni karena berikatan degan asam
benzoat dalam larutan tersebut. Jadi ion K dalam K 2CO3 berikatan degan asam
benzoat membentuk kalium benzoat sehingga didapatkan benzaldehid yang murni
atau bebas dari asam benzoat.

2. Sebutkan syarat-syarat reaksi kondensasi Knoevenagel


Agar reaksi kondensasi knoevenagel dapat berlangsung ,yang diperlukan hanyalah
satu senyawa dengan suatu gugus karbonil,plus satu senyawa yang memiliki suatu
hidrogen .

3. Jelaskan fungsi piridin dan piperidin !


Piridin sebagai pelarut dan katalis basa, piperidine sebagai katalis basa

4. Apa guna HCl ?


Untuk membentuk garam HCl dari piridin dan piperidine

BAB IV
KESIMPULAN

1. Asam sinamat yang diperoleh dari sintesis merupakan bentuk trans isomer.
2. Piridin sebagai pelarut dan katalis basa,piperidine sebagai katalis basa.
3. Sintesis asam sinamat dengan reaksi knoevenagel dilakukan dengan mereaksikan
benzaldehid yang merupakan aldehid aromatik tanpa hidrogen .
4. Reaksi kondensasi knoevenagel merupakan reaksi aldol silang antara aldehid
tanpa hidrogen yang distabilkan oleh dua gugus penstabil karbanion / gugus
pengaktif (seperti C=O atau C=N )
5. Asam malonat sebagai prekursor karbanion/prekursor enolat.

DAFTAR PUSTAKA
Budavari S, et al (eds), 1989, The Merck Index , 11 th ed, Merc & Co.Inc., USA.

Fessenden RJ&Fessenden JS , 1986, Kimia Organik, edisi 3. Jilid 1, terjemahan oleh


Pudjaatmaka HA, 1999, Penerbit Erlangga, Jakarta.

Fessenden RJ&Fessenden JS , 1986, Kimia Organik, edisi 3. Jilid 2, terjemahan oleh


Pudjaatmaka HA, 1999, Penerbit Erlangga, Jakarta.

Furniss, BS; Hannaford, AJ, Smith, PWG, Tatchel, AR, 1991. Vogels Text Book of Practical
Organic Chemistry, 5th ed., longman Scientific & Technical, London.

Harwood ML & Moody JC, 1989, Experimental organic Chemistry Principal and Practice,
Publication Oxford, London.

Mc Murry J, 2000, Organic Chemistry, 5th edition, Brooks/Cole Publishing Co,


Pasific Grove, USA.

Vogel, Al, 1960, Elementary Practical Organic Chemistry, Part I Small Scale
Preparations, 3th edition, Longmans, Green and Co. Ltd., London.

Tanda tangan

(Leni Kristina Budiarti)