a) Dfinition :
Un amide est un terme chimique dsignant une molcule organique. Drivs des acides
carboxyliques, possdant un atome d'azote, les amides sont classs en trois catgories :
primaire, secondaire et tertiaire, en fonction du nombre de groupements carbonyles lis
cet atome. Ils font partie des molcules utilises dans un but thrapeutique et entrent
notamment dans la composition de certains mdicaments comme les anti-vertigineux ou
le paractamol.
La formule gnrale des amides :
O
R
N
R1
R2
R , R 1 et
b) Nomenclatures :
Le nom de lamide drive de celui de lalcane de mme chane carbone en remplaant le
e final par amides .
Les substituants attachs latome dazote sont indiqus par le prfixe N- ou N-,N- selon
leur nombre.
Il existe alors des amides primaires (
R1 et
O
O
H3C
NH
H
NH2
O
CH3
H3C
N
H3C
H3C
Mthanamide
N-mthyl-thanamide
N-thyl, N-mthyl-
thanamide
Amide primaire
amide secondaire
amide tertiaire
RNH 2
),
secondaires (
O
R
H2N
NH
OH
H2O
amide
Synthse de paractamol
CH 3 CO
Le paractamol est synthtis partir danhydride thanoque ( 2 O
para-aminophnol
HOC6 H 4 NH 2
O
O
NH2
H3C
NH
H3C
O
H3C
OH
O
OH
H3C
OH
et le
Les amides sont prpars par modifications de fonctions trivalentes et par divers
rarrangements molculaires des fonctions bivalentes azotes.
On peut dshydrater les sels dammonium ou damines non tertiaires par
chauffage, on opre parfois en prsence de
Cl2 Zn
B. Lactames
a) Dfinition :
Les lactames sont des composs organiques drivs d'un acide carboxylique ou amides
(molcules composes d'un atome de carbone li par une double liaison un atome
d'oxygne et par une liaison simple un groupe hydroxyle de forme -COOH). Les
lactames sont en partie responsables des liaisons peptidiques entre les acides amins qui
constituent les protines. Il existe aussi des antibiotiques ?-lactame parmi lesquels se
trouvent des drivs de la pnicilline, des carbapnmes ou encore des cphalosporines.
O
H2N
NH
H2O
HO
Amino-acide
lactame
L'invention porte sur une application de lactame comme solvant dans la prparation de
nanomatriaux. Le procd de prparation comprend un procd de prcipitation, un
procd sol-gel ou un procd de pyrolyse haute temprature. Le procd permet
l'utilisation par recyclage du solvant lactame, ce qui satisfait aux exigences de protection
de l'environnement.
O
H3C
OH
NH2
R1
100 oC
M e O H , 3 0 m in
R1
CH2
NH
H3C N
R
II.
PROPRIETE PHYSICO-CHIMIQUE :
I.
Proprits physiques
l'acide formique existe l'tat naturel chez les fourmis (du latin : formica) ;
l'acide valrique (du latin : valere) est prsent dans la valriane, abondante dans le
Massif-Central. Cette plante tait rpute donner de la force aux valeureux guerriers
Gaulois ;
l'acide butyrique (du latin : butyrum) peut tre extrait de la butyrine qu'on trouve dans
le beurre.
a) Temprature dbullition :
Les tempratures dbullition des acides carboxyliques sont suprieures a celles ses alcools
de masse molaire comparable.
La liaison O_H est davantages polarise que dans le cas des alcools et il peut stablir un
pont hydrogne entre latome dhydrogne de ce groupe hydroxyle et latome doxygne du
groupe carbonyle plus riche en lectrons que latome doxygne dun alcool.
A ltat solide ou liquide, les acides sont associes sous forme de dimres dans lesquels il
existe deux liaisons hydrogne : hgdfyughfjkj
b) Solubilite :
La solubilit des acides carboxyliques dans l'eau est totale jusqu'en C4 , elle
diminue et devient nulle partir de C9 .
La faible solubilit des acides carboxyliques dans l'eau s'explique par la
possibilit pour deux molcules de se lier, les centres polaires ne sont donc
plus disponibles pour tablir un pont hydrogne avec une molcule d'eau. b)
Solubilit : Ceci est d'autant plus vrai que la chane carbone "hydrophobe"
est plus grande.
II.
Proprit chimique
Formation d'un anhydride d'acide. Le nuclophile, dans ce cas, est l'acide luimme et il faut le modifier pour amliorer son groupe partant ; de nombreux
ractifs permettent cette modification, notamment des anhydrides d'acides
minraux (P4O10) ou organique (anhydride actique en catalyse acide). Comme
dans le cas prcdent, l'acide substrat ragit, dans un premier temps, en formant
avec l'anhydride ractif, activ par le catalyseur acide, un anhydride mixte ; une
seconde molcule d'acide, jouant le rle de nuclophile, attaque ce dernier pour
former un second anhydride mixte et l'opration se renouvelle une troisime fois
avec formation de l'anhydride symtrique. L'ensemble tant rversible, on
dplace l'quilibre vers la formation de l'anhydride symtrique en distillant l'acide
actique au fur et mesure de sa formation.
Formation d'un ester. L'estrification des acides par les alcools primaires ou
secondaires est catalyse par les acides forts. Le catalyseur active l'acide
carboxylique en le transformant en son acide conjugu. Le nuclophile alcool
attaque ce dernier dans un processus d'addition nuclophile, suivi d'une
transportation et de l'limination du bon groupe partant H2O. L'ensemble est
rversible et on dplace l'quilibre vers la formation de l'ester soit en mettant en
uvre un large excs de l'alcool, s'il est volatil, soit en liminant l'eau,
notamment par distillation azotropique.
Formation d'un amide. Le nuclophile est l'ammoniac ou encore une amine
primaire ou secondaire. On chauffe le sel d'ammonium ou d'minium qui se
dshydrate en amide. En fait, le sel est en quilibre avec l'acide et l'ammoniac, et
c'est la raction entre ces deux partenaires qui conduit, par une additionlimination, au produit. Ce mme procd peut tre ralis temprature
ordinaire grce l'intervention d'agents de couplage comme le dicyclohexylcarbodiimide ; cette technique est utilise en particulier en synthse peptidique.
L'agent de couplage transforme l'acide en anhydride, beaucoup plus ractif, qui
est attaqu par la fonction amine et forme la liaison peptidique.
Rduction des acides par les hydrures mtalliques complexes. Les acides
carboxyliques sont facilement rduits en alcools par LiAlH4, dans des conditions
douces, la temprature ordinaire. Il est possible de stopper la raction de
rduction au stade aldhyde en traitant l'acide par le mtal Li dans NH3 ou
CH3NO2, puis hydrolyse de l'imine obtenue.
Ractivit de la chane carbone en
En prsence de tri halognures de phosphore, les acides carboxyliques sont
halogns en par les halognes. La raction se produit sur l'nol de
l'halognure d'acide, plus stable que celui de l'acide lui-mme. Dans un premier
temps, l'acide est transform par PBr3 en bromure d'acide qui, sous sa forme
nolique, attaque l'halogne en donnant le bromure d'acide -brom. Ce dernier
ralise, avec l'acide, un change fonctionnel qui conduit l'acide -brom.
Raction de dcarboxylation
La dcarboxylation des acides monofonctionnels est difficile. Elle se produit
cependant lors de l'lectrolyse de leurs sels par l'intermdiaire des radicaux
Une autre raction particulire de dcarboxylation concerne les sels d'argent des
acides carboxyliques en prsence de brome (raction de Hunsdiecker) : on
obtient le bromure d'alkyle ayant un carbone de moins que l'acide de dpart.
III.
que
trs
difficile,
peut
mener
lalcool
primaire
PROPRIETES SPECTRALES :
Spectroscopie infrarouge
le groupe -OH se manifeste par une bande intense entre 2600 cm-1 et 3200 cm-1
suffisamment large pour englober la bande d'absorption des vibrateurs C-H.
Spectroscopie de RMN
Du fait de la forte lectrongativit du groupe carboxyle, le proton li ce groupe
est trs dblind. Le dplacement chimique apparat souvent au del de d = 11
ppm. Du fait de la mobilit protonique et du phnomne d'change avec le
solvant, la position du pic correspondant dpend des conditions exprimentales.
Comme dans le cas des alcools, l'addition d'eau lourde fait intervenir l'quilibre :