CapituLo NUEVE Lixiviacién de Minerales OxidadosCAPITULO NUEVE iacién de Minerales Oxidados En general, se consideran como minerales oxi- 9.1.- Lixiviacién de Minerales Oxidados en Ausencia de Modificadores Redox ro dados a todos aquellos que integran en su formula quimica el oxigeno como elemento constitutive prin- cipal. Esta particularidad les otorga una especial fa cilidad pare su disolucion en soluciones acidas o alcalinas. Por analogia en relacién a este comporta- miento. metalirgico, en esta categoria tambien se incluyen a los halogenuros. Por lo tanto, quedan fuera de esta definicién *+ los minerales que contienen metales nativos, ‘cuyo comportamiento frente ala lixviacién se analizé con detalles en el Capitulo 8, que precede al actual, y + las especies minerales genéricamente deno: minadas como sulfurados. que comprenden a los ‘slfures y arseniuros, con la particularidad de estar exentos de oxigeno. Su comportamiento frente la lixiviacién se vera en el siguiente Capitulo 10. Los minerales oxidados pueden clasificarse segiin na de las siguientes tres maneras de disolverlos: a) en ausencia de agentes modificadores del potencial de oxidacién: b) en presencia de agentes oxidantes:y ©) en presencia de agentes reductores. Cada una de estas tres formas de disolucion pue- de analizarse a través de algunos de sus ejemplos de aplicacién mas relevantes, Hidrometalurgia: fundamentos, procesos y aplicaciones El caso de lniviacién de minerales oxidados en ausencia de agentes modificadores del potencial de oxidacién puede revisarse através del andiisis delos siguientes casos que son representativos de esta for ma de disolucién: bauxite, AlOH),, con soda (NaOH): casiterta, SnO2, con silfuro de sodio (Ne,S) minerales oxidados de cobre en medio de cido sulfirico (H,S0,), minerales oxidados de cobre en medio amoniacal (NH,OH) minerales oxidados de cobre en medio cianu- roalealino (NaCN); lateritas. NiO en matriz de Fe,O,,en medio de 4cido sulfrico (H,S0,) pirolusta, MnO,,y nédulos de manganeso en medio dcido (H,S0>) ‘oxidos ycalcinas de zine, ZnO. en medio de cid sulfirico, idos ycalcinesdezine, 270, enmedioalcaine:y 6xidos complejos: ilmenite (oxide de ttanio), ‘cromita (6xido de cromo), scheelta (éxido de tungsteno). ete 2279.1.1.- Lixiviacién de Bauxita con NaOH La bauxita corresponde al mas abundante de los. minerales oxidados de aluminio. En realidad se trata de un hidr6xido de aluminio cuyo grado de hidratacion es. variable segin el yacimiento de origen de la materia pri ‘ma, Asi los minerales que se lixvian con mas facilidad corresponden a las bauxitas trihidrato 0 “gibbsitas: cuya formula es AKOH)3(equivalente a: Al03+3H20), es decir se trata del hidréxido de aluminio. En cambio, CAPITULO NUEVE Jas bauxitas monohidrato. que contienen el aluminio como “boehmita® o “diaspora”. tienen la férmula A1O.OH Cequivalentea: Al0+H,0).y responden con mayor resistencia ala lixiviacion LL lixiviacion de la bauxita se realiza en condi- ciones de temperatura y presién elevadas, usando soda (NaOH) como agente disolvente. Se conoce genéricamente con el nombre de “Proceso Bayer” El proceso de digestion con soda fue desarrollado en 1892 por Karl Josef Bayer y corresponde a uno de los hitos de la Hidrometalurgia moderna. Se tra- ta de producir alumina. Al,O;, a partir del mineral de equivalente a ‘AV(OH),, 7 14 pH Figura 9.1. Diagrama Eh/pH del 228 _ Esteban M. Domic M. Joma aluminio-agua, a 25°C, y con una actividad de los iones de 10 mol/kg,UXIVIACION DE MINERALES OXIDADOS bauxita. Posteriormente, la aldmina es usada, a su vez, como materia prima para la produccién direc ta de aluminio en una celda de reduccion electrolitica en un medio de sales fundidas. Esa segunda parte del procesamiento del aluminio es denominada “Proceso de Hall-Héroult", y fue de sarrollada casi simultaneamente. en 1894. por Paul Heroult, en Francia y por Charles Martin Hall, en EEUU Es interesante destacar que la bauxita es una sustancia anfétera, es decir. tiene le particularidad de disolverse tanto en un acido como en un alcali Esto se aprecia con claridad en el diagrama Eh/pH ‘que se presenta en la Figura 9.1. De esta manera la disolucién puede realizarse tanto en medio dci- do como en medio alcalino, es decir las siguientes dos reacciones son igualmente posibles ALOH), + 3H* > AIS + 3H,0 AH), + OH” > ANKOHD (otambien Al0,"* 21H,00) Sin embargo. el proceso inventado por Bayer tiene una preferencia por la via alcalina, ya que él habia descubierto, en 1887, que al precipitar ‘AI(OH); desde soluciones alealinas se formaba un precipitado cristalino, facil de filtrar y de lavar. que quedaba asi libre de impurezas con facilidad. En cambio. al precipitarlo desde soluciones écides, el producto es gelatinoso y dificil de filtrar y lavar. Normalmente, la bauxita es chancada y lavada pare remover las particulas finas de arcillas. Luego es secada por debajo de la temperatura de deshidratacion de los hidréxidos de aluminioen un horne rotatorio ~ para no perjudicar sus propieda: des de lixviabilidad - y seguidamente es molide en tre -60y +100 mallas El secado es esencial para lograr ese grado de molienda. Luego. la bauxita molida es alimentada a los reactores autoclaves para ejecutar la lixiviacién o digestion con NaOH. Los autoclaves son de acero corriente, provistos de inyeccién directa de vapor para lograr la agitacién de la pulpa y el calentamiento del reactor. Los resi- duos de lalixiviacion de bauxita contienen oxidos de fierro (Fe,0,), de ttanio (T10,) y silice (SiO,), conun pronunciado color rojo (principalmente por los éxidos d de fierro), lo que hace que se los conozea como ‘mud” (lodos rojos). Las reacciones de lixiviacién (digestion) en el proceso Bayer son, segun|acalidadde la bauxita que se esté tratando, como sigue: AWOH), + NaQH > NaAKOH), AIO‘OH + NaOH + H,0 > NaAKOH), Este producto. quees un hidréxidodable de sodio y aluminio. puede también escribirse en forma equi valente como: NaAIO,* 2H,0 y.asi.recibe el nombre de “aluminato de sadio” Inmediatamente ala salida de la Ixiviacion, las so- luciones supersaturadas de aluminato de sodio son so- rmetidas 2 precipitacién por enfriamiento controlado, primero desde los 99°C de salida hasta 76°C. Simulta neamente, a as soluciones se les agregan cristales de ‘AOH)s que actian como semillas de la precipitacion: ‘se continua bejandola temperaturay, finalmente, luego de hacer crecer los eristales de hidréxido de aluminio, éstosse separan de la solucién madre de NaOH, laque, previo ajuste de concentraciones, se hace regresarala etapa de digestion. La precipitacion es simplemente: NaAlO,+2H,0 — AIOH), + NaOH Los cristales de hidréxido de aluminio, AIKOH)s, 0 hidratos". se clasifican y se fitran, para proceder a ‘continuacion a su calcinacién (deshidratacion), lo que alurgn:fundamentos. procesos y aplicaciones _ 229CAPITULO NUEVE: {Tabla 9.1.- Condi icas de lixiviacién para diferentes calidades de bauxita usando NaOH] Mineralizacion Temperatura Presion Concentracion deNaOH | Tiemporeaccion ro [kPa /psi/ atm] fg th ACOH), - gibbsite 140 400 / 60/4 140 1 ‘AIO+OH : boehmita| 180 800 /120/ 8 350 - 600 2-4 ‘AIO+OH diaspora! 180 800 /120/ 8 350 - 600 2-4 permite obtener el producto puro de alumina, Al,O Esdecin 2AOH)s + calor —+ AIO, + 3H,0 Las condiciones de operacién que se requieren en la digestion son mas moderadas al usar las bauxitas mashidratadas, como se apreciaen la Tabla 9.1. A pesar de que una mayor concentracién de NaOH acelerala velocidad de disolucién. no siempre es deseable usar excesivo NaOH, ya que este requiere una mayor dilucién en las etapas posterio resde precipitacion, lo que acarrea dificultades por un excesivo volumen a manejar y un filtrado més complejo. De esta manera, se busca un adecuado compromiso entre las respectivas cinéticas de di: gestion y las condiciones de operacién de las eta: pas posteriores de precipitacion Laalimina,AlOs-queeselproductofinaldeesta plante-constituye. asuvez.laalimentaciénalaunidad de recuperacién electrolitica. para su procesamiento mediante electrdlisis en un medio de sales fundidas, del cual se obtiene, finalmente, el aluminio. Por esta ra26n, esto segunda unidad tiende @ ser ubicada en lugares préximosa fuentes de energia naturales, usual- ‘mente de tipo hidroeléctrico, independiente de donde provenga la bauxita ola alumina 230 _ Esteban M. Domic M Tales la situacion, por ejemplo. del interesante proyecto Alumysa, estudiado por la compaiia ca: nadiense Noranda, desde hace tiempo, para ser ubicado en las proximidades del rio Baker, en Aysén. junto a otras potenciales fuentes de ener gia hidroeléctrica cercanas que, de otro modo. ten: drian un dificil aprovechamiento para Chile 9.1.2.- Lixiviacién de Casiterita con Stlfuro de Sodio Lacasiterita corresponde al mas abundante de los minerales oxidados de estafo. La casiterita natural, ‘Sn, es cristalina y dificil de disolver, sea en dcidos 0 en dlealis. Paralixivarla, es frecuente transformarla via tuesta reductora @ SnO y asi se disuelve facilmente. Sin embargo. el tratamiento directo del SaO, también es posible. Un concentrado de casiterita na tural puede ser lixiviado a presién y temperatura ~ 400°C - en una solucién de sulfuro de sodio (200 g/| NazS) en medio alealino de hidréxido de sodio (25 g/l NaOH), Asi se tiene:LIXIVIACION DE MINERALES OXIDADOS 109) Tiempo: 2 horas Sn0, disuelto en 2horas 50 (4) 0 0 200 ‘400 Pcl Temperatura Figura ®.2- Efecto de la temperatura sobre la ixiviacién de un concentrado de casiterita natura 100} Tiempo: 1/2 hora Sn0, disuelto en we hora 50] (%] ° 9 200 400 [ol] Concentracién de Na,S *9 H,0 Figura 9.3- Efecto de la concentracién de Na,S en la disolucién de la casiterta Hidrometalun undamentos,procesos y aplicaciones 231CAPITULO NUEVE Tabla 9.2.- Principales especies minerales de cobre de importancia econémica, agrupadas segiin su ubicacién en el yacimiento, incluyendo su composicién quimica mas frecuente. Zona mineralizada| Especie mineralogica | Composicién mas frecuente para esta especie | Cobre (%) Zona Cobre nativo cue 100 oxidada Malaquita CuCOy+CulOH), Cu,COKOM, | S75 secundaria ‘Azurite 2CuCOy-COM, CuxCOJAOM, | 553 Chalcantita CuSO,+5H,0_ 255 Brochantita CuSO,-3CuOH), CusS0KOM, | 562 Antlerta CuSO,-2CUOH)y Cu,S0K0M, _| 537 Atacamita 3CuO+CuCiy+3H,0 CugCKOr, 595 Crisocola (CuOSiO,+H,0 GuSiO-H,0 362, Diopiasa CuSIOZOH), 403 Neotocita (Cu,-Fe,-MnSiO variable Cuprita Cu,0 868 Tenorita cud 799) Pitch / Limonita (Fe, CuO, variable Delafosita Feu, 420 Copper Wad ‘CuMnO,Fe variable Copper Pitch CuMingFeSiOn variable Zona de Calcosina Cu,S 799 enriquecimiento | Digenita CugSs 781 seeundario Djurleita Cuye6,8 variable (0 supérgeno) | Covelina or) 65 ‘Cobre native Cu 100 Zona primaria | Calcopirita CuFeS, 346 Cohipogenad | Bornita CusFeS, 633 Enargita CuyAsS, 28.4 Tenantita CupAsSia 516 Tetrahedrita Cuy28b.S;2 458 Nota: Esta es la misma informacion antes presentada en el Capitulo con o! nombre de Tabla 7.1. Esteban M. Domic M.SnOz + 3Na,S + 2H,0 + NaglSnSq) + 4NaOH SnOz + 4Na,S + 2H,0 > — Na(SnS,) + 4NaOH El hidréxido de sodio debe agregarse desde un comienzo a la solucién de silfuro de sodio para ev: tar as reacciones de hidrélisis del ion sulfuro: S® + HO — HS” + OHT HS" + HO — HyS + OHT EnlaFigura 92. se observa el efecto dela tempera- tura sobre el grado de disolucion de la casiterta. En la Figura 9.3 se muestra el efecto de la concentracién del reactivo, Na,S, cuando la lnxiviacién se realiza a 400°C. LIXIVIACION DE MINERALES OXIDADOS. 9.1.3.- Lixiviacién de Minerales Oxidados de Cobre en Medio Acido Los principales minerales oxidados de cabre de interés en Hidrometalurgia se presentan en la Tabla 9.2, donde tambien figuran los silfuros més corrien: tes, todos ellos ordenados de acuerdo a la zona de oxidacion a que pertenecen en el yacimiento. Esta informacién ya se habia presentado antes, en el Capitulo 7, con el nombre de tabla 71 De acuerdo a lo que se observa en ese listado, se puede apreciar que existen nella minerales oxidados: expuestas a una solucién de Acido sulfirico diluido, ordenadas segain sus cinéticas relativas. pales especies de cobre, a 25°C, al ser Cinética Relativa Tiempo de Rete Especies Minerales de Cobre en Esta Categoria| Muy Repida fa temperatura ambiente) segundos a minutos disolucién es completa carbonatos (malaquita, azurta) sulfatos (chalcantita, brochantita y antlerita) ycloruros (atacamita) Rapida horas (requiere mayor acidez) disolucién es completa {xidos cupricos (tenorita) y silicatos (erisocola y dioptasa) Moderada (requieren oxidante) dias a semanas disolucion puede no ser completa cobre nativo, éxidos cuprosos ‘(cuprita, delafosita) y algunos silicatos y 6xidos complejos con manganeso (neotocita, copper wad y copper pitch) Lenta (requieren oxidante) semanas a meses disolucién puede ser incompleta salfuros simples (caleosina, digenita, djurleita, covelina) Muy Lento (requieren oxidante) disolucion es incompleta sulfuros complejos (bornita, caleopinta ‘enargita, tetrahedrita) ‘Nota: Esta es la misma informacién anteriormente presentada en e! Capitulo 7..con el nombre de Table 7.2. Hidromet 4: fundamentos, procesos y aplicaciones 233de los que @ priori puede sefialarse que son altamen te solubles. sin necesidad de agentes externos modi- ficadores del potencial redox, incluso en agua muy le vemente acidulada, como es el caso delos sulfatos y de los carbonatos de cobre. En relacién con este mismo tema, en la Tabla 93 se presenta lainformacién cualitativa respecto de las. cineticas de disolucién relativas entre las distintas es pecies minerales de cobre mas importantes. Para ha cer esta comparacién, se asume que se trata de particulas puras, con una granulometria uniforme del CAPITULO NUEVES, 2 orden de 1 a3milimetros, y queen todoslos casos se sa temperatura ambiente, Ensintesis, las velocidades relativas de disolucién ~ cinéticas de lixiviacion ~ de las distintas especies de cobre, estén directamente relacionadas con el riimero de electrones que se necesita remover para solubilizar a cada una de esas especies. Tal como se discutid en los capitulos en que se revisaron los fundamentos de fisico-quimica que in- tervienen enlos procesos dela Hidrometalurgia, para 1,23] Graicaniia Figura 9.4 Diagrama Eh/pH del sistema Cu-S-H,0, a 25°C, que muestra la estabilidad de los bxidos de cobre como campos paralelos limitados por el pH. versus los silfuros, que se limitan por ambos: Eh y pH. 234 Esteban M. Domic MLIXIVIACION DE MINERALES OXIDADOS que una reaccién quimica ocurra se requiere de una fuerza energia que la provoque. La velocidad de re- ‘accién estara determinada en gran medida por la magnitud de esa fuerza o energia. En el caso de la liviacién de la mayor parte de Jos minerales oxidados de cobre, la fuerza o energia {que promueve la disolucién es proporcionada por la existencia y por la cantidad de iones de hidrégeno presentes en la soluciénlixiviante. Por ejemplo. para e1.caso de lacrisocola se tiene: CuSiO5+H,0 + 2H* + Cu + $10, + H,0 AGrescein= AG + 2.303. AT (ogiutl - 2ogi") En consecuencia, sabiendo que, por definicién, 4G es una magnitud constante y que para los siste- mas de lixiviacion comerciales la concentracién del cobre, [Cu2+], permanece esenciaimente constante - ©.con una variacién minima, insignificante para estos €’fectos - la magnitud del AGresccien estara determina: da solamente en funcién directa por la expresion— 2 og LH", es decir, sera funcién de 2 veces el pH. Asi, los campos de estabilidad de la mayor parte de las distintas especies oxidadas de cobre, dibujedos enundiagrama Eh/pH, estaranlimitadas. entre siycon ‘1 campo del i6n Cu?*, por lineas paralelas verticales de pH constante y. en principio, no dependeran del potencialredox(o sea del Eh) del sistema de lixiviacion, Esto puede verse graficamente en la Figura 9.4 De manera similar, en el caso de los minerales ‘sulfurados.la fuerza energia que promueve la diso- lucién es proporcionada por la presencia y concen: tractén, en la solucién de liviacién, no sélo de una ‘mayor acidez sino principalmente de “aceptadores de electrones”, es decir, de oxigeno disuelto 0 de ion ferrico, como se aprecia en el ejemplo de la reaccién de disolucién dela pirta Hidrometalurgia: fundam FeS, + Fe +8H,0 — Fo®* +2S0,2°+ 16H log k = (Fe®1(S0,2 1 (H'1'S [F034] AGreaccion = AG? + 2,303 RT (log [Fe2*] + +2l0g(S0,21 + 16 log [H*]- log (Fe). En esencia, en el caso de los suifuros a lixiviaclon est promovida y potencialmente acelerada tanto por la cconcentracién de los iones H* como por la presencia de Lunaceptante de electrones:elion Fe®* Porlo tanto, aqui la cinética de esta reaccién depend de dos condiciones fundamentales el pH yel potencial redox, es decir lh, Esto hace que el campo de estabilidad del ion Cu* ~ aligual queel del ion Fe3*- esté ubicado en la esquina superior izquierda de un diagrama de Eh/pH. graficando de esta manera este concepto, Esto puede apreciarse en la Figura 9.4. Resumiendo lo visto, la mayor parte de las es- pecies oxidadas de cobre responden al esquema anteriormente descrito, esto es, sus campos de es tabilidad estan principalmente limitados por linees de pH constante y, por lo tanto, su reaccién de di solucién con éeido. por una parte: *+ no requiere de agentes externos que modifi- quen el potencial redox. y, en general *+ los valores de la velocidad de reaccién son muy similares entre siy estan reflejados adecua: damente con el ejemplo de la crisocola entregado antes. Este situecion general, sin embargo, tiene una excepcién importante con la cuprita: Cuz; en efec to, al reaccionar la cuprita con acido resulta: Cuz0 + 2H" Cut + Cu? + H,0 Esdecir,con|a cuprita solamente se puede alcan- zaruna disolucién de algo mas que el 50%. ya que fal ta un agente oxidante que ayude a realizar el cambio de valencia del cobre. Las consecuencias de esto se ciones 235 10s, procesos y apliCAPITULO NUEVE 100} Porcentaje de 50) disolucién (1 Cuprita + Acido temperatura: 25°C Cu,0 + 2H" = Cut + Cu" + H,0 40 60 {horas} Tiempo Figura 95. Lixiviacin de cuprita con acido sulfrico, a 25° C, mostrando la necesidad de un oxidante para e! cambio de valencia del cobs apreciangréficamente enla Figura Entodoceso. se ha estuciado el mecanismo de esta reaccion y se cree que ésta procederiacon faciidad por medio de una muy répida adsorcion del écido ena superficie dela cuprita Cu,0 + H,50, #9, 190100, Cu,0.. H,S0q(adeorbdo) Cu,0.,H,$0¢ odeorbco) —, Cu? + Cu? + H,0 + SO, Cu,0..H,S0 4 adeorbido) + HY 4 Cut + Cu? + H,0 + HSOF Eneste instante se puede concluir que.en general, la disolucién con écido sulfirice diluido es un proced miento que garantiza buenos resultados ena lixviacion de la generalidad de los minerales oxidados de cobre. ‘Sin embargo, los bajos contenidos de cobre que paule- tinemente se vanalcanzando,amedida que se extinguen los yacimientos de mayores leyes y se ponen en opers: cion recursos antes marginales, obligan a recurric a 236 _ Esteban M. Domic M. sistemas delxiviacion cada vezde menorescostos, pare mantener la competitividad econGmica de la industria or estas razones, hace varias décadas que los mt nerales oxidados de cobre no son tratados mediante las teécnicas mas tradicionalmente reconocidas como de ré- pia cinética, como son, por ejemplo, la fxiviacién por agitacién, que sélo necesita de unas cuantas horas de tratamiento - paralocual requiere de unaintensamolie: dda previa de los minerales, lo que no se paga en a situa- cién actual - ola ixiviacién por percolacién en bateas, ‘con unos pocosdias de intensotratariento ~ paralocual 5 require de costoses instalaciones, de alto costo ope- racional y mantencién continua ~ ambos métodos eco- némicamente difciles de justificar por las bajas leyes y grandes tonelajes que se requiere trataren la actuslidad. Por el contrario, se han desarrollado técnicas cada vez mas simples, tratando de introducir los menores.UXIVIACION DE MINERALES OXIDADOS costes posibles, tanto en las inversiones como en la ‘operacién. La lixiviacién en pilasha sidola técnicamas uitiizada. particularmente al desarrollarse la tecnologia, de Lixiviacién T.L. - consistente en un chancedo fino. ‘seguido de aglomeracién del mineral, con agua y dcido ‘sulfrico concentrado. previoa su colocacién en una pila de base impermeable - que le proporcionéalalixiviacién cen plas una poderosa herramienta de aceleracién dela Cinética de disolucién del cobre contenido, Enesencia.la mejoracinética sefaladaes particu: lermente observable sobre los minerales oxidados de ccobre, los queven acortados sus tiempos de tratemien to en las pilas, a menos de la mitad, por efecto de la fineza del chancado que es posible usar. lo que permi te una més eficaz accién del curado acide sobre las particulas mineralizadas més cercanas ala superficie. Las virtudes de la tecnologia de Lixiviacién T.L. ya fue ron brevemente reseriadas en el Capitulo Siete y. mas adelante, son objeto de una detallada descripcion en las monografias operacionales de la mina Lo Aguirre, de Quebrada Blanca y de El Abra, las que estan inclu das como Capitulos Diecinueve, Veinte y Veintiuno, respectivamente. 9.1.4.- Lixiviacién de Minerales Oxidados de Cobre en Medio Amoniacal — sao ‘A pesar de que. en general, el medio dcido resulta ‘mas favorable para el tratamiento de los minerales oxi dados de cobre, hay casos en que, por ejemplo, la pre sencia de una ganga calcérea puede hacer prohibitive 100) moles (4 i) [CuNH,F* Cu [CuNH) Fy 108 1S 104 108 ‘concentracién de amoniaco 0? 1 10 NH, (molesfito] Figura 9.6-Complejos de aminas de cobre formados como funcién de Ia concentracién de amoniaco. 237 108, procesos y aplicaciel consumo dedcidoy. porlotanto.deben buscarse otras alternativas de disolucién. Encesos como esos e ha optadoportrabajarcon amoniaco, ena forma de soluciones de carbonato e hidréxido de amonio, ya que el amoniaco forma com: plejos con el cobre. Por ejemplo, si el mineral tiene ‘una ganga careondcea.ocalcérea ymineralizacion de azurita, en presencia de amoniaco se tiene: 2CuCO,+CulOH), + 12NHy = BICUNHg),F* + 26032 + 2047 En la practica, esta presencia de amoniaco se entiende que se proporciona en la forma de CAPITULO NUEVE hidréxido de amonio, NH,OH, o bien. de carbona- to de amonio, (NH,),CO;, A este sistema, poste. riormente, se le agrega NH, para las reposiciones delo que se pierde en la absorcién, es decir lo que se evapora De esta forma, se produce la formacion de las asi llamadas “aminas de cobre”. complejos de for mula genérica (Cu(NH),]2*. en que “n” varia entre 11y5 segin le disponiblidad de amoniaco presente en las soluciones. lo que se aprecia en la Figura 96 yen a ecuacién general CuXten oxido)+ NNHg + 1/202 + HO —> + ICutNH,),12 + 20H™ + x2 Eh (votts} Figura 9.7- Diagrama Eh/pH a 25°C del sistema cobre-amoniaco-agua; para una actividad del ion Cu?* de 10° moi/kg ‘yla actividad combinada de NHy/NH," igual a uno 238 __ Esteban M. Domic MLIXIVIACION DE MINERALES OXIDADOS. En esa ecuacién X*- corresponde al anién que acompafa al cobre en la especie oxidada del mine- ral, que en las condiciones carbonaceas asumidas seré muy probablemente el anién CO,. Esto tem bién puede apreciarse en el diagrama Eh/pH del sis: tema cobre-amoniaco-agua, tal como se muestra en la Figura 9.7.(que ya se vid como Figura 8.13). El carbonato resultante resulta muy inestable frente al calory se descompone de acuerdo a las re acciones sucesivas que siguen CutNNH,),CO, + 4H,0 + calor — uC, + 4NH,OH CuCO, + 2H,0 + calor + CuO + H,CO, y lo mismo ocurre con los restos del reactante y los productos intermedios de hidréxido de amonio y act do carbénico, los que asi se recuperan. permitiendo recircular el amoniaco al inicio del proceso (NH),C0, + 2H,0 + calor > 2NH,OH + HCO, 6NH,OH + calor > 6NH, + 6H,O 2H,COs+ calor + 2H,0 + 2C0, Este proceso estuvo en operacién en la mina Kennecott. en Alaska, entre 1916y 1931, hasta que cerré por agotamiento de las reservas Despues de filtrar y desechar la ganga, a solucién era hervida, de forma que las reacciones de la lixiviacién se veian asi todas revertidas. El amoniaco y el didxido de carbono eran absorbidos desde la fase gaseo: ‘sa, para iniciar un nuevo ciclo. y el carbonato basi: co de cobre se recuperaba por filtracién, para ser seguidamente calcinado a CuO. Un esquema del diagrama de flujos de este proceso se muestra en. la Figura 9.8. Mineral de azurta y ganga de carbonaios 2CuCO, * Cu(OH), Fposicion de activo de Inivaciin | f : NH,OH + (NH),CO, Lixivacion feotaactn bien Sone Residuos 1 sues Fivacion Aqua t Gases de NH, +CO, Destiacion —] S288 42 NH; #002 , F Apso Carbonato | CuCos 1 Calcinacién | Producto paratuncicin CUO on 80% de ley Figura 9.8. Lixiviacién amoniacal de minerales oxidados de cobre con ganga calcarea, Hidrometal 29 gia fundamentos, procesos y aplicaciones9.1.5.- Lixiviacién de Minerales Oxidados de Cobre en Medio Cianuro Practicamente todos los minerales oxidados de cobre, incluyendo el cobre nativo yla cuprita, Cu,0, son 100% solubles en soluciones de cianuro. Existe, 60 si, una importante excepcidn. ya que los silicatos del tipo crisocola, dioptasa. copper pitch y neotocita resultan refractarios y s6lo se disuelven marginalmente en cianuro. Esto resulta ser muy im portante al planificar metodologias de identificacion CAPITULO NUEVE mineralégica cuantitativa, por la via de una sucesién de andlisis quimicos secuenciales sobre una misma muestra, método que resulta conceptualmente simi lar a lo propuesto en el caso de los minerales de oro con el nombre de “andlisis de end point”. Para disolver minerales oxidados y particularmen- te carbonatos de cobre usando soluciones de cianu: £0, 88 procede segtin las siguientes reacciones Cu,0 +6 NaCN + HO > — 2Na,{Cu(CN).) + 2NaOH 2 CuCOg +7 NaCN +2 NaOH — 2Naz(CulCN),)+ 2 NagCO, + NaCNO+H,0 curcn) Eh ° [volts] pH Figura 9.9. Diagrama Eh / pH del sistema cobre-cianure-agua. 825°C. 240 _ Esteban M. Domic MUXIVIACION DE MINERALES OXIDADOS Elcobre puede a continuacién precipitarse como ‘CuyS usando silfurode sodioy asise regenera el cia: nuro. Este es un proceso propuesto en diversas opor- tunidades (1966- 1970), pero que no ha sido implementado comercialmente por varias razones: + porunlado, conducea la produccién de un con: centrado sintetico de caleosina (Cu,S) lo que obliga ‘aun procesamiento adicional por fundicién. oalgosi milar, + presenta costos de operacién inciertos (NACN, Na3S, procesamiento del concentrado) que no compiten facilmente con el medio dcido (H,S0,) que es un proceso consolidado y econé: micamente ventajoso, + ademas, presenta un riesgo sicolégico impli: toenel trabajo con soluciones de cianuro Por otra parte, el proceso de regeneracién del NaCN no tiene una eficiencia completa, lo que aumen talos costos al no recuperartodo el reactivo usado Sin ‘embargo, como sucede con todos estos procesos alter: nativos, siempre es bueno conacer conceptualmente su existenciay sus ventajas.ya que potencialmente puede llegar ser itl considerarlo al disefiar un circuito espe: ial, por ejemplo, para el tratamiento y impieza de con- centrados de oro 0 algo similar. En todo caso. es conveniente saber que el diagrama Eh/pH para el sistema cobre-cianuro- agua presenta un extenso campo de estabilidad para los complejos de cianuro de cobre, como se puede observar en la Figura 9.9 ‘Asimismo, ¢s conveniente saber que a bajo pH y muy bajas concentraciones de cianuro, son mas es tables los complejos de CuCN (menor que pH 3) y CutCN), (menor que pH 6). En cambio, a pH alealina ymayores concentraciones de cianuro, prevalecen el Cu(CND;?-y, alas concentraciones mas tas de ca nuroy pH mayor que 10, e puede obtener Cu(CN), Este ultimo complejo, el Cu(CN),*, no es fécilmente adsorbido por el carbén activado. por lo que resulta importante promover su exstencia preferencial-en los ceasos en que hay disolucion simulténea de cobre. du- rante la cianuracién de minerales de oro - para asi av mentar la selecividad del carbén hacia el oro versus unexceso de cobre presente en las soluciones ‘Ademés, dado que los complejos de cianuro de cobre no participan en la disolucién del oro, para no perudicar la disolucién del oro desde los minerales, se recomienda en esos casos tener un exceso de ce rnuro libre, en el orden de una relacién molecular de NaCN/Cu mayor que 4.5/1 (equivalente a una relacion de pesos mayor que 3/1). para asi lograr mantener una buena recuperacion de oroy estimular la presencie preferente del complejo Cu(CND, 9.1.6.- Lixiviacién Acida de Lateritas de Niquel Una de las principales fuentes de minerales de rniquel en el mundo son las lateritas, consistentes en Fe,0,+6H" Este proceso se aplica actualmente, por ejemplo, en Moa Bay, Cuba Laslateritaslimoniticas de Moa selxivian Con acid sulfrico a 250°C y 4 000 kPa (unas 40 atmen autoctaves verticales de unos 70 m? cada uno. revest dos con ladrilos antiécidos. El andlsistipico de estas lateritas moniticas se muestra ena Tabla 9.4 9.1.7.- Lixiviacion de Pirolusita y Nédulos de Manganeso La principal fuente de manganeso mineral es la pirolusita, MnO. Sus principales usos estan en la fabricacion de aleaciones de ferromanganeso, la aplicacién de MnO, purificado para la produccién de baterias y algunas aplicaciones del manganeso metalico puro. En los dos ultimos casos se aplican técnicas hidrometalargicas para su obtencién, Tabla 9.5.- Analisis tipicos de minerales de manganeso y de nédulos submarinos. Elemento o Compuesto Composicién expresada en porcentaje (%) ‘Mineral de Alta Ley Mineral de Baja Ley | Nédulos Submarinos Manganeso 48.0 52 102.40 30 Fiero 3aie 35045 5 Silice SiO, 309 9220 30, ‘Alumina AlzO3 0585 ta4 30 Cobre 0 1 Niguel 0 1 Cobalto ° 0 02 ‘Agua combinada: HzO 136 2a10 10 242 _ Esteban M. Domic MPor otra parte, la mineria submarina - de reco leccién de nédulos submarinos -ha probado su po- tencial como futura fuente econdmica de metales, entre los cuales se destacan por su importancia econémics: niquel. cobalto, cobre y, desde luego, manganeso. Este esta presente como MnOs y for: ma parte de cerca del 30% del contenido de meta les de estos nédulos. al punto de conocerse ge- néricamente como “nédulos de manganeso”. Su alta humedad y gran porosidad ( 200 m2/gramo) hacen muy poco aconsejable su tratamiento por via pirometaldrgica, siendo mas factible una via humeda UXIVIACION DE MINERALES OXIDADOS Los analisis tipicos de los minerales de manga- rneso y de los nédulos submarinas son como se indi caenla Tabla 95. Para su tratamiento existen tres al- temativas hidrometalirgicas, dos delas cuales seven en esta seccién, por ser casos de lixiviacién directa sin agente modificador del potencial redox Un esque ‘ma global que muestra estas tres alternativas de tra tamiento se observa ena Figura 9.10, Eltratamiento directo de la pirolusita con H,S0, ‘no es posible, a menos que se agregue un agente reductor. como se veré masadelanteenlaseccion 9 3 donde se trata nuevamente este tema Minerales de Oxido de Manganeso y Nédulos Marinos Constituidos mineraldgicamente por Pirolusita: MnO, Fee otro reductor Hy50y L El Lixiviacion Lixiviacion Lixiviacion T 1 1 1 Fitrado Fitrado Fitrado 1__ — _ ’ recuperaion electotia Figura 9.10- Esquema de alternativas hidromotalurgicas para tratar minerales de MnO, Hidrome 2: fundamentos, proces aa plicaciones‘Sinembargo existe una alternativa para usarH,SO, a través del acondicionamiento previo. via una tuesta reductora que conduce a la formacion de MnO. En este ‘caso, al reaccionar el écido con MnO se puede obtener faciImente sulato de manganeso. de acuerdo a MnO + 2H,SO, — Mn$O,+ H,0 tra alternativa, esta ver de tratamiento directo de le pirolusita, se puede lograr a través del uso del Acido sulfuroso, HySO, el cual se forma mediante absorcién acuosa del gas SO». En este caso. se obtiene la formacién de sulfato de manganeso H,0 +80, —> HySO3 MnO, + HySO, — MnSO, + H,0 En esta misma alternativa, en caso de haber un exceso de dcido sulfuroso, también puede formarse ditionato de manganeso: MnO, +2H,S0, —+ MnS,Q, + 2H,0 ‘A su vez, debido a la insolubilidad del MnO, en so- lucionesdirectasdeH,,SO, diluido. se ha propuestousar justamente H,SO, dilvido para el tratamiento de los nédulos de manganeso Con ello se aislaria aeste uit mo elemento y se podrian recuperar més facilmente el cobre, e cobalto y el niquel - en solucién diluida de sulfato seguida. por ejemplo, de extraccion por solven- tes selectiva ~ que son los materiales mas valiosos de interés comercial en los nédulos, dejando atras al mane _ganesosidste no fuera econémicamente aprovechable. 9.1.8.- Lixiviacién de Oxidos de Zinc con Acido Laprincipalfuente de zinemineralesla blends: ZnS. Cantidades muy inferiores de reservas minerales se 244 Esteban M. Domic M CAPITULO NUEVE encuentran como verdaderos Oxidos: zincita, ZnO: hidrozincita, ZxCO3*2 Zn(OH), y smithsonita Z0CO3, Todos estos oxides son facilmente solubles en dcido sulfirice dilvido ‘Sin embargo, la blends ha sido desde fines del si glo XIX tratada por via pirometalurgica, mediante la ‘oxidacién térmica de los concentrados que pasan a ‘éxido de zinc, ZnO, seguida de su reduccién con car bon para obtener el metal. Este procedimiento no es facil de realizar. ya que la temperatura para la reduc: ci6n esté muy proximaala de ebullicion del metal por esto los vapores del metal se tienen que recolectar y condensar rapidamente para evitar su re-oxidacion. lo que hace muy dificultosa esta operacién. Ya en 1919, surgio como alternativa la tuesta reductora de la blenda, para seguir por una via entera mente hidrometalirgica de lixiviacion del bxido de zine con dcido sulfricay recuperacién del zine por electrél sig. Este proceso ha ido paulatinamente reemplazando alarutapirometalurgica antes descrta. Unanalsis tip: co del éxido de zine producido por la tuesta de concen: trados de blenda, se muestra en la Tabla 96, que sigue. Debe destacarsela existencia de otros elementos Ltiles, de importancia ecanémica, como sonelcadmio, Cd, et indio. In. y el germanio. Ge. los que se pueden recuperara partir del circuito de tratamiento del ZnO. También es posible recuperar los metales preciosos desde los residuos, cuando su concentracién lo justi: ca, Sin embargo. al mismo tiempo existen impurezas indeseables, como son el arsénico y el antimonio. Un diagrama de flujos simplificado con el proce: 80 de tratamiento de los éxidos de zine mediante dc do sulhirico diluido, se muestra ena Figura 9.11, que sigue. Dado que se parte de un concentrado finamen: te molido y de alta ley, el reactor mas apropiado para la liiviacién es un pachuca agitado con aire.LXIVIACION DE MINERALES OXIDADOS. Tabla 9.6.- An: s tipico del éxido de zinc producido por tuesta de un concentrado de blenda: ZnS. Oxide de Zine: 250 Elemento (%) ‘Compuesto (%m) Zine 618 Oxidos de Fierro. Feo. 36 Plomo 32 ‘Oxidos de Calcio ‘CaO 02 Cobre 1.0 Residuo de insolubles a4 Manganeso 02 Zine soluble en dcido. 97.5% del total Plata 0.06 Otros elementos tiles Cadmio, Indio y Germanio Autre 17 Impurezas Arsénico, Antimonio y Ferritas (ZnFe,0,) 2n0 H,S0, fresco 1 Lixiviacion Suto Feenco Fep(SOq)s Zinc motlico en polo: Zn? Recirculacion de la Ajuste de Fierro solucion agotada ai Ajuste pH 5,6-6,0] ____1__,. ecuperacion del PuiGevin Filtrado Y deseare del Fetto ¥ ‘Cementacion ‘del Cadmio _ [-——— > ecuneracien ae! Caco | Electrolsis de Zine ZINC ‘como cétodos Figura 9.11. Diagrama de flujos esquematico de la recuperacién de zine y cadmio a partir de caleinas del tratamiento de concentrados de blenda. a: fundamentos, procesos y aplicaciones 245Otro producto indeseable en las calcinas que se producen durante la tuesta oxidante de la blenda, corresponde a la formacion de ferritas. que son com puestos - del tipo ZnFe,O, - insolubles en el acido diluido (25% de H,SO,) que vuelve de la electrdlisis de zine. Estas ferritas corresponden al producto de unareaccién en estado sélido entreel ZnO yelFe,0, Este problema causaba inicialmente pérdidas de has: ‘ta un 20% del inc contenido en la cabeza. Sin embar- 96 la solubilidad de las ferrites se podia mejorar con Acido concentrado y en caliente, a 95°C. No obstan- te, despues resultaba costoso eliminar el dcido extra agregado y. sobre todo, las enormes cantidades de fierro que también se disolvian, ye que al ajustar e! pH elfierro precipita como hidréxidos gelatinosos de Fe(OH), muy dificiles de filtrar CAPITULO NUEVES, 3 Sin embargo. ainicios de los afios 1970, se de- sarrollaron varios procesos para controlar mejor el descarte del fierro, precipitandolo en formas cris talinas faciles de filtrar. conocidos como proceso do la jarosita, de la goetita y de la hematita, segun el tipo de cristalografia y especie del fierro que fi nalmente se descarta. Estos son los nombres co: rrespondientes a las sustancias naturales de fierro que se asimilan al precipitado obtenido al neutrali- zary enfriar las soluciones de lixiviacién de los re- siduos que tenian ferritas. Su mayor particularidad es que. en los tres casos, se trata de productos de fierro, en su valencia mas tres, de gran estabilidad ‘en condiciones naturales En la Tabla 9.7 se mues: tra esquematicamente en qué consiste cada uno de estos procesos Tabla 9.7.- Procesos para la eliminacién del fierro desde las soluciones de lixiviaci6n de calcinas de zinc. Proceso de la Jarosita Goetita Hematita Formula compuesto MFe(SO)4OH), (+) FeO.OH Fe,0, Originario de Noruega, Australia, Espafia Belgica Japén Se provoca diciondeunasalde No KoNH, | reducciondelFe® a Feta | preciptacione 200°C usando ala solucienapl 15y95°C | pH 2madanteZnS,conarea95%C | mediante oxigeno a presiin Color de! precipitado amanilo rojo. rojo Peso en ton/ton del concentrado 0.40 0.28 ons Composicion Fe % 25 a 28 40 a 45 58 a 60 Zn % 4a6 5 a8 osat s % 10 a2 25 a5 3 (C)Note: en este caso. o sinbole M design al catisn monovalent fe odio, potasio 0 amanio, seg asa! que se haya usado. 246 _ Esteban M. Domic M.Resumidamente estos tres procesosalternativos se pueden describir asi: + Proceso de la Jarosita:en este caso se agrega NH,OH, KOH 0 NaOH a la solucién caliente, a 95°C y@pH 15 precipita lajarosita de amonio, de potas, © de sodio. respectivamente, correspondientes @ hidroxisulfatos de ferro 3+ + Proceso de la Goetita: aqui el Fe se reduce a ion ferroso mediante el agregado de concentrado de ZnS, que actiia como reductor, luego se inyecta aire cen la solucién caliente, a 95°C, a pH 2.2.6, para LIXIVIACION DE MINERALES OXIDADOS oxidary precipitar simulténeamente el dxido-hidréxi- do férrico, FeO«OH, conocido como goetita + Proceso de la Hematita:en este proceso el Fe sereduceaion ferroso mediante el agregadodeSO,, luego la solucion se calienta @ 200°C en autoclave en presencia de oxigeno para precipitar la hematita, Fe,0,.0pH2 Una vez removide el fierto, las demas impurezas remanentes se eliminan en la etapa denominada de purficacion de soluciones. Enellaelcobrey elcadmio se eliminan precipiténdolos por cementacién con Calcinas de ZnO ‘soluciones diluides de daeiaiacion 1480, 1,80, Concetado ¥v Separacion —|_rsihos [ae tinviacion s8ido/liquido ostc v Filtracién de la Purificacion ange [esduoe > de las soluciones Tale Preciitacion del ¥ fierro 3+ Electrtsis de Zn + Filtracion dol ferro ZINC precipitado | vesauar ‘como citodos a Figura 9.12. Diagrama de fujos esquematico dela recuperacisn de zine a partir de calcinas,incluyendo lxiviacién de ferritas en caliente y precipitacién del fiarra 3+. Hidrometalurgi 247 fundamentos, procesos y aplicacionespolvo de zinc, en tanto que el cobalto se precipita usando beta-naftol. De esta forma, en ta Figura 9.12 se muestra un circuito moderno de tratamiento de caleinas de oxide de zinc por via hidrometalurgica bbasado en el control dal fierro a través de su precip tacién en forma estabilizada y cristalina, 9.1.9. Lixiviacién de Oxidos de Zinc en Medio Alcalino Otro proceso disponible para los éxidos de zine es la disolucion con soda: NaOH. Este proceso se usa en algunas partes para recuperar el zinc contenido en los precipitados de los polvos de chimenea. obtenidos en CAPITULO NUEVE la produccién de acero mediante hornos eléctricos La solubilizacion no parece ser correctamente representada porla reaccion 2NaOH + ZxO —» Na,ZnO, + HO ya.que el ZnO permanece disuelto solamente si hay un exceso de NaOH por encima del valor estequiométrico. La solubilidad de! 270 en funcién de la disponibiidad de NaOH se puede apreciar en la Figura 9.13. Sin embargo, también se sabe que variando la cantidad de hidroxido de sodio, NaOH, disponible. cambia la especie ionica desde [Zn(OH),} cuando hay poco NaOH disponible, pasando alZn(OH),/2- cuan: do aumenta la proporcion de NaOH, tal como se pue- dever en la Figura9.14 Para la recuperacién final del zine se utiliza electrélisis y. en este caso, se produce zinc en forma de polvo de alta calidad 4 ‘Temperatura: 20°C 006 Solubilidad 3 del 220 {moles / tro] > Concentracién de NaOH 70 15 20 {moles} Figura 9.13 Solubilidad del éxide de zinc en una solucion de NaOH. valida para 20° y 100°C. 248 Esteban M. Domic M. ——LIXIVIACION DE MINERALES OXIDADOS 100 Proporcién relativa de ambas especies (4 50 , {Zn(OH)3r 7 [2n(oH)g)** ° 2 7 6 Concentracién de NaOH Imoles de [OH-]} Figura 9.14..Formas idnicas del zincato de sodio, segin | De manera similar ala disolucién con NaOH, para disolver ZnO se puede usar NH,OH. El éxido de zine tiene una baje solubilidad en el NH,OH. Sin embar- 490. agregando una sal amoniacal, tal como el sulfato de amonio (NH,),S0,, se produce un aumento con siderable de la solubilidad, como se aprecia en la Fr gura 915, ‘Ademas, debe tenerse presente que aqui se pro- duce un minimo de solubslidad en funcién del pH, en trepH 10.0y 10.8, comose observa ena Figura 9.16 A partir del pH<10.0 predomina el ién positive {ZniNHi),)®. En cambio, a partirde pH>10.5 predo: mina el én negative del zincato (ZnO,}?. Enel min: ‘mode solubilidad, entre los valores de pH 10,0y 106. predomina un complejo eléctricamente neutro sbundancia de NaOH disponible. 9.1.10.- Lixiviacién de Oxidos Complejos Seconocen como éxidos complejos aquellos que estan conformados por dos o mas éxidos metalicos formando un compuesto diferente. Algunos de esos éxidos se pueden considerar valiosos mientras otros 10 lo son. Los éxidos considerados valiosos son los de titanio (Ti). niobio (Nb), tantalio (Ta), eromo (Co), tungsteno (W) y, a veces, el de fierro (Fe). mientras que los menos valiosos son los de manganeso (Mn), calcio (Ca) y bario (Ba). En la Tabla 9.8 se muestra Una lista de los dxidos minerales complejos mas im: portantes, ungia: tundamentos, procesos y aplicaciCAPITULO NUEVEE? 10 Solublidad del ZnO en NH,OH {mol /1] ° ° 5 10 rr [mot/ Concentracién de NH,OH Figura 9.15. Solubilidad del ZnO en NH,OH. en funcién de la concentracién de sulfato de amonio presente en la solucion 10 oa Solubitidad del ZnO en ie NHon Za) Ig/ 901 001 Figura 9.16.-Solubilidad de! ZnO en NH,OH, en funcion del pH, formando diferentes complejos: amina de zinc, IZn{NH,)q]?, baja pH 10, y zincato, [ZaO,1°" sobre pH 10,5, respectivamente. 250 _ Esteban M. omic M.LUXIVIACION DE MINERALES OXIDADOS. Tabla 9.8.- Listado de los 6xidos minerales complejos mas importantes. Especie Mineral Composicién ‘Combinacién de 6xidos Simples Cromita FeCr,0, FeOsCr,0, Trmenita FeO FeO-T0, Columbita FeMnNb;Og FeMnvO-NB;05 Tantalita (FeMnvT@,05 (FeMniO-Ta.05 Piroctoro (Fe MniNb,Og+NeF (FeMnO+Nb,0,°NaF Scheelita CaWOy CaOeWO. Poweliita CalMo.W)0, Ca0*(MoWI0,, Wolframita FeMnwo, FeMniorWO, Tabla 9.9.- Tratamientos hidrometalirgicos disponibles para algunos de los éxidos ‘complejos més importantes. Método Materia Prima Reactivo Proceso lmenita H,80, Disolucisn Escorias de titanio| concantrado Cocimiento Completa Cromita Columbita HF Digestion en un Tantalita (en exceso) reactor cerrado Pirocioro concentrado con condensador parael refluio ‘en dcido para lmenita disolver el Prrocloro HCI Lixiviacion a Lixiviacion xido alealino Wolframita concentrado presién Parcial Scheelita enmedicaicalino | Wolframita NaOH Liniviacion a para disolver el Scheelita Na;CO, presion 6xido acido A.su vez, en la Tabla 9.9 se muestran los distin tos tratamientos para la disolucién completa o par cial de estos éxidos. Por ejemplo, algunos dxidos complejos como Ia ilmenita, el pirocloro, la wolframita y la scheelita, pueden transformarse en Hidrom 6xidos puros en una sola etapa por tratamiento con cido clorhidrico a alta presién y temperatura, en un autoclave. La disolucién seguida de hidrolisis, resulta en la precipitacién de un éxido comercial: mente valioso lurgia: fundamento iciones 251CAPITULO NUEVE Tabla 9.10.- Resumen de los procesos irometalirgicos actualmente en uso para los éxidos minerales complejos mas importantes. Mineral Oxide Complejo Agente Lixiviante Comentarios y Observaciones limenita Noes muy usado para la produccién de H,SO,concentrado | _pigmentos de TO, a causa de la polucion 250. 2 FeNi0y que producen el FeSO, residualy el H,$0, dilvido roduccion de rutlosiatético como partida HCI concentrado pera la preparacién de TC, Reganeracién de HCI por oxhidrdlisis de FeCl, “Amplamente usado pare la produccion de Escorias deT MSO concentreda) a | sumer celn: Caras a problema de tener que descartarel cide ciluido residual Cromita Disolueién completa (molido y 130- 160°C), FeCr,04 H,S0, 40% cristalzacion de alumbres (sulfatos basicos dobles) y produccion de Cr me por electralisis Columbita Tantalita Pirocloro (FeMnNb,Og Disolucion completa debido e la formacion d eee uoruros complejos (FeMn)Ta,05 solubles:H,NOF, y H,TaF, (CaBa)Nb,Og+NaF Wolframita HCleoneentrado [Lixwiacion parcial: produccion de un residue de WOy+H,0 (FeMnWO, Lawacidn parcial formacion de una soucon NaOH de sodio tungstato yun residue de Fe(OH), Scheelita HCl concentrado [Liniviacion parciak produccién de un esiduo de WO5-H,0 cawo, NazCO3 Lixwiacion parcial Formacion de una soluci de tungstate de sodioy un residue de CaCO, 252 Esteban M. Domic M.LIXIVIACION DE MINERALES OXIDADOS Encuantoalos procesosactualmente enusopara eltratamiento de estos dxidos minerales complejos, €en la Tabla 9.10, se presenta un resumen incluyendo comentarios respecto a su aplicabilidad 9.2.- Lixiviacién de Minerales Oxidados en Presencia de Agentes Oxidantes Parece ser un contrasentido que un dxido requie 1a ser oxidado mas alin para su tratamiento por lixiviagién, Sin embargo, éste es el casode los éxidos de uranio, que pasan asia ser un caso especial que requiere de un cambio de valencia, provocado a través de un agente oxidante externo, para poder ser solubilizados. Lo mismo ocurre can el dxido de cobre conocido como cuprita, Cu,O, tema que fue analiza doen laseccién 9.1.3y en la Figura 95 9.2.1.- Existencia Mineralégica del Uranio Eluranio se presenta en sus minerales con dos valencias:+4y +6. Sdlo con su valencia +6.es soluble en forma directa, através del radical UO,*, mas co. nocido como ian “uranilo” En os casos en que el uranio esta presente con valencia +4, es muy poco solubley. porlo tanto, resul- ta imperativo usar un oxidante- por ejemplo, oxigeno © ion férrico - para Ilevarlo a estado +6 y asi solubilizario. Las especies minerales del uranio mas, ‘comunes son las dos primeras de la lista que sigue. seguin se muestra a continuacién: U0», uraninita: con valencia +4,es totalmente insoluble en ausencia de oxidantes: UsQ3, pitchblenda: con valencias +4 y +6, es ‘s6l0 parclalmente soluble en ausencia de oxidantes: K20"2U0,*V,0;, carnotita: €s soluble en ausencia de oxidantes; el uranio se re con valencia +6, cupera facilmente, pero suele hacerse después de ex traer el vanadio. Uz05, producto sintético: con valencia +4, es totalmente insoluble sin oxidantes Existen también otras especies minerales que contienen en su férmulaalguno de estos 6xidos ante- ‘ores, pero como un componente minoritario, y no resultan ser muy significativos en terminos econémi 608 del uranio contenido: thucholita: con torio, caroono, hidrégeno y oxi: geno. se le encuentra principalmente enlos yacimien- tos de oro en Sudatrica. con leyes de 0,02 2 0.1% U,05: + davidita: con fierro, cerio,ttanio, vanedio, oro mo y zitconio; se le encuentra principalmente en el yacimiento de Broken Hill, Australia, y es un mineral muy refractario y dificil de disolver:y turano-thorianita:con torioy cerio: se le encuen tra en asociacién con minerales sulfurados de cobre enel_yacimiento de Palabora, Sudafrica, de donde se recupera por métodos gravitacionales desde las co- las de flotacién de los sulfuros, lograndose concen: trados de 2.5 a 5% de Us, Es frecuente ver en los yacimientos sudafricanos la combinacién de oro, uranio y piritas. En esos ‘casos se realiza la recuperacién del oro primero, por Hidrometalurgi: lundamentos. procesos y aplicaciones 253cianuracion alealina aplicada sobre el mineral molido, Alas colas se les cambia de pH y se lixivia el uranio en medio de dcido suifiirico. Las colas finales son flo tadas por pirita, FeS. para usar el concentrado de piritas como alimentacién a una tuesta oxidante. la ‘que, a su vez, produce los gases requeridos para la fabricacién del acido sulfurico. cerrandose elegante- mente el circuito El residuo de Ia tuesta puede usar: se para producir fierro esponja o bien para la fabrica- ‘clon de algunos aceros. El diagrama de flujos esque- rmatico es el de la Figura 9.17. Los minerales mas comunes de uranio, la uraninita y la pitchblenda, en general. son de color negroy presentan unalto pesoespecifico Asi sibien al extraer de la mina la pitchblenda puede tener una ley de 1% de UsQg, con una simple concentracion gravitacional se puede llegar a 50% de UO, CAPITULO NUEVE El uranio fue descubierto en 1789 partir de mi nerales extraides de la mina de plata de Joachimsthal, en Bohemia - lugar hoy conocido que es parte de la Republica Checa, Minas de uranio se encuentran, por ejemplo, en Zaire (Shinkolobwe) y en Canadi (Elliot Lake, en Ontario: Key Lake, MacArthur River y Athabasca como Jachymov Lake, entre varios otros, todos ellos ubicados al nor- te de Saskatchewan). Hoy Canads es el mayor pro- veedor de uranio, con cerca del 20% de los requeri- mientos mundiales. Tambien en Argentina existen plantas recuperadoras de uranio directamente de mina en San Rafael, Sierra Pintada, Tigre y Huemul, todos ubicados en las cercanias de Mendoza, cuyos ‘minerales son procesados en una planta centralize: da, Fabrica de Malargue. En Brasil ocurre algo simi- lar, con numerosas instalaciones pequefias. pero que en conjunto abastecen una planta comun. Wineral de Au/U/pinitas de gases de SO, Molienda humeda ¥ _NaGN +620 __[Ganuracion por agitacion del Oro Zinc en polo J Y = Procipiacon = >| Precintac QF Fecido Sultiricg ~~ —»[ Uisiviacion con Acido y are Y | Fitrado ~[ SEE | yore Tuesta oxidante , ‘nico yitalamiento, l=———[Flotacion de Pivtas Oxidos de Fierro: para Fierro Esponja ylo Aceros i Relves Figura 017; Diagram de aj eaquematco de a vecuperacion de oro ranio en mineralessudaficanos que taribian conten pitas,LIXIVIACION DE MINERALES OXIDADOS En Chile hubo una exhaustiva investigacion geolégica realizada durante afios por la CCHEN(Co- misién Chilena de Energia Nuclear) pero sin resulta dos econdmicamente relevantes. Por ejemplo. en el sector de Salar Grande, al sur de quique, en 1983 se reports la existencia de un yacimiento interesante de carnotita sedimentaria. En la mina Productora, de la zona de Vallenar, también se conoce de existencias Interesantes de uranio asociado a cobre y cobalto. Otra fuente importante de uranio es como ‘subproducto ena produccién de dcido fosférico.a par tir de la lixiviacién sulfurica de rocas fosféricas. 0 fosforitas. Asise lerecupera en Florida, EEUU. EnChile ‘existen evidencias de la presencia de este tipo de ura niotanto en las fosforitasde Mejllones, en Antofagasta, como en las de Bahia inglesa, en Atacama También se encuentra uranio en pequefias con- centraciones en muchos yacimientos de cobre. 80- bre todo en aquellos de origen exatico. Enéstos,el cobre procede de la Iixwviacién natural de un yaci miento original, madre, normalmente un yacimien to sulfurade de tipo porfirico de grandes dimensio: nes. y se ha desplazado a través de un ducto natu: ral. 0 paleocanal hasta depositarse en otto sitio mas 0 menos distante pero con caracteristicas fis co;quimicas de ambiente redox mas favorables. Ejemplos de estos casos de yacimientos exdticos con contenidos de uranio, en Chile, son los de la mina Exética (hoy Mina Sur) en Chuquicamata; Huinquintipa. en Collahuasi:y Sagasca, en La Cas: cada En ellos se ha licviado el cobre por afos y las so luciones dcidas pobres en cobre han sido recirculadas. deforma que el uranio se ha ido concen: trando en el citcuito y puede explotarse por via de in- tercambio iénico con resinas sélidas (1X) aplicado sobre un pequeiio flujo de las soluciones que se retorna al sistema, Esto se hizo a nivel piloto en la dé: cada de los aflos “70 en Exética, por Codeleo y la CCHEN. y de los afios “80 en Sagasca, por Minera Pudahuel y la misma CCHEN. Sin embargo, las esti: maciones econémicas desarrolladas por esta ultima entidad fueron insuficientes como para justificar una instalacion mayor de cardcter comercial 9.2.2.- Procesamiento del Uranio por Lixiviacién Oxidante en Medio Acido La Insviacién de los minerales de uranio puede realizarse tanto en medio dcido como en medio alealino, En medio acido los oxidantes mas usados ‘son: oxigeno del aire: agua oxigenada, HO, minera les 0 concentrados de pirolusita, MnOz; clorato de sodio. NaCIO,; salitre. NaNO; y también ion férrico, Fe®*. cuando existe una fuente natural al aleance Se debe siempre tener presente que si se agrega Un agente externo a un sistema de lixiviacién, también se debe. de alguna manera, descartarlo en algin mo: ‘mento para resguardar los equilibrios de sales del con. junto, De otro modo, la acumulacién de los productos residuales de esta sal, inevitablemente afectarén el proceso de disolucién al ir contribuyendo a aumentar la carga ionica del sistema. Por esta razon. siempre que es econdmicamente posible se prefieren los oxidantes que no dejan residuos o cuyos residues son inertes. del tipo oxigeno. agua oxigenada, 0 En medio acido, normalmente se prefiere usar Acido sulfirico y aire como oxidante. El acide se Hidrometalurgia: fundamentos, procesos y aplicaciones _ 255utiliza diluido en los minerales normales y concentra. do en los que presentan caracter refractario, Las re acciones parciales son como sigue: U0, — UO,2 + 2e~ 2H! + 20, + Ze" —> H,0 la reaceibn global es la suma UO, + 2H" + 1/20, — UO, + H,0 Elion uranilo, UO,2*. forma con el sulfato uncom plejo con 4 cargas negativas, denominado sulfato de uranilo, quedando asi UO-{S0,)3)* Para una determinada presién percial de oxige no, la velocidad de disolucién se mantiene constan. te,independientemente dela concentracién del dct: do. Asi se obtiene la Figura 9.18. en que se grafica la velocidad de disolucién para distintas presiones, parciales de oxigeno. La forma de estas curvas es CAPITULO NUEVE: tipica de un mecanismo de electroquimica, similar @ la de la reaccion de diso- lucién de un metal (véase la Figura 8.6 en que se observa una situacién parecida observada en la di: solucién de oro) La accién oxidante de la pirolusita (u otra fuente de MnO,) se manifiesta al oxidar las sales de fierro +2enlas soluciones. Asise tiene: 2Fe% + MnO, + 4H > — 2F eS + Mn? + 2H,0 2Fe® + UO, — UO,2 + 2Fe% El efecto de las sales de manganeso se muestra en la Figura 9.19. Para recircular el manganeso y ayu: dar a disminuir los costes, en las soluciones pobres ob tenidas después de la recuperacién del uranio, se pue- de precipitar el manganeso comohidréxido, usando cal Velocidad 0.2 de disolucion [gramos / hora] os ‘Temperatura 100°C 0 0,005 0,010 {moles} Concentracion de H,S0g en la solucion Figura 9.18. Digolucién del uranio (UO,) con dcido, bajo presion de oxigeno, a 100°C,LIXIVIACION DE MINERALES OXIDADOS. hasta pH 9. El hidréxido es oxidado facilmente con aire, de vuelta aMnO,, Para usar en forma efectiva el salitre, NaNO, como agente oxidante, es necesario efectuar la lixiviacién en caliente. También se puede usar dci- do nitrico concentrado y caliente. a 75°C, para ex- traer uranio desde minerales, como se hace en Palabora, Sudafrica, formando nitrato de uranilo, segiin las reacciones parciales: UO, UO,% + 2° 4H +2NOg"+ 2e" 5 2NO, + 2H,0 Tas que sumadas dan: UO, + 4H" 2NOw — — UO, + 2NO, + 24,0 locual equivale a U0, + 4HNO, — UO4NO3),#2NO,+2H,0 9.2.3.- Procesamiento del Uranio por Lixiviacién Oxidante en Medio Alcalino —— De igual manera que la lxiviacién en medio act do. la lixviacién de los minerales de uranio puede hacerse en medio alealino, por ejemplo. de earbona- to.de sodio, usando aire como oxidante. En este caso las reacciones parciales quedan como sigue: UO, + UO,2* + 26° UO,2 + 303% — [UO0,(CO,),)* 120) + H,0 + 26" — 20H jas que sumadas dan: UO, + 3C0,? + H,0 + 172024 = [U0,{CO9)91* + 20H" Dado que elion hidroxilo, OH”, se produce duran. te la reaccién de lixiviacién, existe la posibilidad que se formen uranatos insolubles. Por esta razén. se suele agreger al sistema bicarbonate de sodio, NaHCO, para que actiie de tampén (buffer) y asi evitar esas reacciones indeseables HCOy+ OH” + CO,% + H,0 Alternativamente al carbonato de sodia, también sea usado el carbonate de amonio, NH,COs,loque ‘ofrece alguna ventaja cuando se produce una exces: vvadisolucion deimpurezas, particularmente silicatos yaluminatos. De forma anéloga al caso del medio dcido, ena Fi ‘gura 9 20 se observa lainfiuencia del oxigeno presente durante las reacciones. resuitando curvas similares @ las del caso acido (ver Figura 918), lo que también es tipico de un mecanismo de corrosién electroquimica similar a la de reaccién de disolucién de un metal (comparese con |a Figura 8 6, en que se observa una situacién parecide observada en |a disolucién de oro) El mecanismo de lixiviacion puede inferirse si ‘observamos que ni el UsOg ni el UO, se disuelven directamente, sino que requieren pasar aUO; prime roy. enesa forma. son facilmente solubles, porlotan: to: UO, + 1720, + UO; UsOg + 1720, + 305 ‘A continuacién, es el UO; quien se disuelve con acide: UO, + 2H* —» UO, + H,0 bien, con carbonate y bicarbonate UO, + 3CO* + H,0 —> = 1U0,{CO,)I* + 20H" Hidrometalurgia:fundamentes, procesos y aplicaciones 257CAPITULO NUEVES! 100 90 Porcentaje de extraccién (% (4) 80 70 0 25 5,0 75 [kghon] Pirolusita (MnOz) agregada al mineral Figura 9.19. Extraccién de uranio(UO,) con dco. a dstntas dosis de pirolusita, ‘Temperatura: 100° C 03 Velocidad de disolucién 02 [gramos / hora] 04 0 4 oz 0.3 [C032] +[HCO, ] en moles Concentracién de la suma de carbonato y bicarbonato Figura 9.20.-Disolucién del uranio (UO,) con una mezcla de carbonato y bicarbonato de codio (NaCO, y NaHCO,). bajo prosin de oxigeno, a 100°C. 8 Esteban M, DorExiste otra teoria que explica la disolucién a través del supuesto de que sobre la superficie de! éxido de urenio existen zonas activas, las que. con agua, producen complejos superficiales de hidroxilo aso a) UO, +H,0 > O= posob) OH © = UTOH + 0, > U0,% + HO,” + OT Sin embargo, ninguna de esas dos interpreta UIXIVIACION DE MINERALES OXIDADOS 1 UO no puede formarse directamente por oxide: cién acuosa del UO, A su vez, en el caso del se: gundo mecanismo, tampoco es probable que sea real, ya que se requiere asumir que se forman muchos complejos intermedios para que sea posi- ble, lo que es poco probable. Por otro lado. se puede compararla similitud que se observa entre las curvas experimentales corres: Pondientes a la disolucién del uranio en medio ci Ciones de mecanismo seriantotalmente satisfacto- _do. Figura 9.18, yen medio alealino, Figura 9.20, con ‘las. La dificultad con el primer mecanismo es que _—_aquellas dela disolucién de meteles - por ejemplo, [Interfase de ditusion de Nernst de espesor:6 Reaccién en el Catodo: 20, + H,0 + 20° = 20H" lL oa : | Oz: Flujo del Oxidante sctuande como cAaToDO | Sale producto disueto solo | UO,?* o bien desde el area catédica: | [U0,(CO,)q)* Fj de stectones—-} Reaccién en el Anodo: UO, = _UO,% + 26" Reaccién Inicial de Corrosién Electroquimica Global: U0, 2 + 20H =» UO,(OH) hate ~ [uot + 20n= = vozoH] seta cone UO,{OH), capa precipitada en el érea anddica pasivada Reaccién Final de Ataque Quimico al Hidréxido: a) en acid: UO,(OH)p + 2H*- + U0,2* + 2H20. b) en carbonato: UO{OH)2 + 3CO,? + —r[UOQ{CO,)3}* + 20H Figura 9.21~ Diagrama esquemitico del proceso de disolucién del éxido de uranio, mostrado como una corrosion electroquimica seguida de un ataque quimico Hidrometalurgia: fundamentos, procesos y aplicaciones 259el caso del oro, en la Figura 8.6 - lo que nos condu ce a plantear una interpretacion de tipo electroquimica para la disolucién del UO2. lo que se aprecia en la Figura 9.21 En esta interpretacién de tipo electroquimico sucederien, simulténeamente, las dos reacciones electroquimicas, que concluyen en a formacion del compuesto intermedio insoluble hidréxido de uranilo - UO,{OH), -.€! cuales seguidamente des- compuesto por la reaccién quimica de ataque con el Acido 0 con el carbonato, segin corresponda a) reduccién del oxigeno (0 cualquier otro coxidante) en la zona catédica. ) oxidacion del UO, en la zona anddica con formacién transitoria del ion uranilo en el solido. del hidréxido de uranilo - U0,(OH), - insoluble. ©) el cual es atacado quimicamente para libe rar el cation uranilo, si esta en medio acido, o el CAPITULO NUEVE anién complejo de carbonato de uranilo, si se en: cuentra en medio alcalino Enconsecuencia. se esta frente aun clésico meca: nismo de corrosién de tipo electroquimico-comoelque ‘ocurre para los metales- seguido de un ataque quirnico convencional 9.2.4.- Recuperacién de Subproductos del Uranio Asociado a los minerales de uranio, coexiste en la naturaleza el elemento radio (Ra).La proporcion del contenido entre ambos elementos esta dada por la relacién entre sus respectivas vidas medias Minerales de pitchblenda 1,80, Lixiviacién con H,SO, de uranio y radio t CCloruo de Bario: BaCl Precipitacion del = radio y fitrado ‘A separacin yrecuperacon de Baro Radio /y Pome 7 Na,CO5__ Neutralizacion pH 10 —+) “yfiltracion de'los [> precipitados [A doscarte de los precipitados de ANOH)s y Fe(OH) 1 gasdeH,S ———e| Purificacion via formacion de sulfuros filtrado de siilfuros scare o ecuperacién de sulluros ’ - Pas As, 8, altos Solucién de carbonato de uranilo: UO,COs ‘a recuperacién del Uranio por IX 0 SX Figura 9.22.-Diagrama de flujas esquemitico para a recuperacién del radio, Ra, desde concentrados de pitchblonda 260 ic M.LIXIVIACION DE MINERALES OXIDADOS (igual al tiempo necesario para que se desintegre el 50%), es decir U/ Ra = 37108, ya que la vida media del uranio es 4,5*109 afos y la del radio es 1.590 afios. Esto significa que en un concentrado de 50% de UOg se tendran alrededor de 130 mg de radio por tonelada de concentrado. En la Figura 9.22 se muestra el esquema de flujos para la recu eracién del radio. 9.3.- Lixiviacién de Minerales Oxidados en Presencia de Agentes Reductores Tal como se explice al inicio, ena seccién 9.1.7, la unica oportunidad practica en que un éxide me- talico requiere de un agente reductor para disolver- se corresponde al caso del didxido de manganeso, la pirolusita. MnO>, sea ésta procedente de mine rales de mina como de nédulos de manganeso co sechados por los métodos de mineria submarina En efecto, enta seccién antes sefialada se ana: lizaba en detalle la disolucién della pirolusita, lo que quedaba mas explicito en el diagrama de alternati vas hidrometalurgicas para el tratamiento de estos minerales que se mostraba en la Figura 9.10 En resumen. sin repetirtodo lo antes dichoen ta seccion 91.7. se puede sefalar que la pirolusita 5 insoluble al ser expuesta directamente en solu ciones de acido sulfurico diuido En cambio, se d: suelve con mayor facilidad en presencia de un agente reductor. del tipo ion ferroso, Fe, 0 bien anhidrido sulfuroso, SO Hicrometaturgia: fundamentos, procesos y aplicac Acontinuacién se analizars el comportamientode la disolucién de MnO, con dcido sulfurico diluide en presencia de abundantes iones ferrosos. Este caso puede ser escrito en términos de éxidoreduecién, quedando asi oxidacion 2Fo% 4 2Fed + 26 reduccién: MnO, +4H* + 2@ + Mn2* + H,0| Sumando, se tene MnO, + 2Fe? +4H* —s Mn? + 2Fe% + 2H,0 Es decir, se trata de un proceso que consiste, bbasicamente, en que el manganeso pasa de estado 4a estado +2 Mné* #267 —> Mn? En situaciones normales de baja acidez, la reac ciéneslentay se iran formando simultineamente pre cipitados gelatinosos de hidréxido férrico y sulfato bésico férico, similares ala jarosita MnQp +2 FeSO, +2H,0 —» + MnSO, + Fe(OH), + Fo(OH)SO, Existen grandes descartes de sulfato ferroso.en algunas industrias, como fue el caso de la mineria durante muchos afios. cuando se realizaba el proce: so de cementacion de cobre con chatarra de fiero, ‘bien en el procesamiento de decapado de aceros, Una combinacién sinérgica con la disolucion de mi: nerales de manganeso de bajas leyes podria ser beneficiosa en esos casos, en términos econémicos yparticularmente en términos ambientales ‘Au vez, esta caracteristica Unica de los minera: les de manganeso -de requerir un agente reductor y coxidario para disolverse- permite que sele utiice pera promover la oxidacién del ion ferroso a férrico en otras situaciones que lo requieren. Tal es el caso de lallixiviacién de fos minerales de uranio- que deman- dan un agente oxidante para disolverse, como se vid 261en la Secci6n 9.2.2 -y también el de la lixiviacién de minerales sulfurados, como se vera en el Capitulo 10 ave sigue. Por otra parte, el MnO, y el MnO son ambos insolubles en el hidréxido de amonio, NH(OH). Sin embargo, en una solucién acuosa de carbonato de CAPITULO NUEVE? = amonio y en ambiente amoniacal, la matriz del MnO, se descompone para formar un carbonate de manganeso insoluble: MnCO3, Esto se ha aprovechado para proponer un proceso de tratamiento de nédulos marinos de manganeso, me- diante la. utiizacion de ese sistema acuoso. en el que el Tabla 9.11.- Resumen de los procesos propuestos para lixiviar minerales oxidados. Origen y Tipo de Mineral | Lixiviante| Comentarios y observaciones al proceso propuesto Bauxta: AKOH), NaOH | Proceso Bayer: 180-200°C. bajo presién. los residuos contienen AIOOH Fe,05, 10, y SiO, (lodosrojos “red mud") Onidos de Cobre 1,50, _ | generalmente se usa deido diluido, una gran mejoraes la aplicacion ° del “curado dcido' en casos excepcionales se usan soluciones NH,OH | amoniacales, cuando los consumos de dcido son exagerados Lateritas: NiO en 1,80, | Moe Bay. en Cuba, 250°C, 4 000 KPa, en esas condiciones el matrir de Fe,04 Fe,0, ¢e disuelve y vuelve reprocipitar Pirolusta: MnOy 11,80, _ | sélose solubiizan Cobre, Niquel y Gobalto ‘Nédulos Marinos 1,80, | MnO, + H,SO, > MnSO, + H,0 HCI MnO, + 4HCl > MnCl + Cl, +2H,0 2 FeSO, | MnO, + 2Fe?*+4H* —> Mn%® + 2Fe% +H,0 por tuesta HS0, | MnO +H,80, — MnS0, + H,0 reductora: MnO NH,OH_| séto se solubilizen Cu, Ni,y Co /el Mn precipita como MnCOs Esfalerta: ZnS que 1,80, | ZnO + H,S0, — 2980, + H,0 por tuesta oxidante le solucién contiene Cobre, Cadmio y Germanio, en el residuo pasae ZnO queden PbSO,, ZnFe,0, y razas de Ge, Ia. NaOH | ZnO + NaOH +H, —> NaZn(OH), proceso poco usado Mineralesdeoxdosde [H,S0, | U0, +H,50, +1720, — UO,SO, + H,0 Uranio: UO, U305 NayCO, | UO, + 3CO,% + 720, + HzO > [UOKCO,)I* + 20H" 262 _ Esteban M. Domic M.UIXIVIACION DE MINERALES OXIDADOS cobre. el niquel y el cobalto, se disuelven con facilidad formando complejos de aminas(vistos enel Capitulo 8, secoién 8.7), mientras que los Gxidos de fierro quedan, ‘enel residuo sin ser atacados en lo mas minimo, Lareaccién se ealizariatemperaturaambiente ya ‘ue, por la naturaleza exotérmica de las reacciones involucradas, la temperatura se eleva a unos 50°C. El manganeso, por su parte, se comporta de la siguiente manera oxidacién: CO + 2H,0+ ANH, > CO,? + ANH, + 20° reduccién; MnO, + 2NH,* + 26+ — Mn? + 2NH, + 20H" precipitacion: CO, + Ma?* —» MnCO3 Sumando. se ene: MnO, #CO+2H,0+2NH, —> > MnCO,+2NH," +20H" loque es equivalente a MnO + COteeuoso) —> MnCOs (preciitaded De esta manera. el manganeso se precipita lim: plamente y queda en el residue junto al fierro. sin contaminar las soluciones de aminas de cobre, de niquel y de cobalto, que pueden ser recuperadas a Continuacién por un proceso selectiva, como la ex traccién por solventes, 9.4,- Resumen de la Lixiviacion de Minerales Oxidados | En la Tabla 9.11 se muestra en forma resumida los distintos procesos disponibles para procesar por lixiviacién los distintos minerales oxidados 9.5.- Bibliograffa de la Lixiviacién de Minerales Oxidados Para ayudar enla comprensidny profundizacionde aspectos especificos relacionados con laquimicade los procesos de Iiiviacién de minerales oxidados, que se revisaron en este Capitulo Nueve, a continuacién se presenta una lista de referencias seleccionadas. Como orientacién general, se puede indicar que en términos de metalurgia del aluminio, el trabajo de P.Greenaway et al, constituye una buena orientacién aplicada. En cuanto a los minerales oxidados de co- bre. se proporcionan numerosas referencias que in- cluyen descripciones de aplicaciones, tantoantiguas ‘como mas modemnas. Ademas, en as monografiasde los capitulos finales de este libro se encuentran descritas las operaciones mas recientes sobre lixiviacién de minerales oxidados de cobre. En cuanto a 6xidos complejos.el libro de H Sohn etal, corresponde e una excelente recopilacién puesta alia para el tratamiento de esos minerales. Finalmen: te. en relacién al uranio, ademas de los textos olési- cos de RC Merritt y de UW Clegg, también se reco mienda referirse a los dos trabajos de C-R Edwards, de 1992 y de 2000, cuya labor de revision sirve de puesta al dia en este importante tema SAIME (American Institute of Mining and M llurgie 9). "Copper Metallurgy ~ Vol. 106 Transactions ‘oFAIME™ trabajos dala seceion “Leaching” paginas S1S- 728, ed. AIME, EEUU, 1933, “Aldrich, HW. y Scott. W.G. “The Inspiration Leaching Plant” pig, 650877, Transactions of AIME = Vol 106. ed AIME, FEUU, 1999. *Callamay. LA. y Koopel, FN, ‘The Metallurgical Pont ofthe ‘Andes Copper Mining Coat Potrerilos. Chile” pag. 678. rons of AIME ~ Vol 106, ed. AIME, EEUU, Hidrometalurgia: fundamentos, procesos y aplicaciones _ 263Clegg, JW. y Foley, DD. “Uranium Ore Processing” Addison Wesley, EEUU, 1058 + Domic, EM, "Proceso de Lixvacion TL: Descrpcién, Andis dle Resutados Industriaes y Prespectivas Futura”, Rev Minerales, vol 38,” 162, pig. 518, AbribJunio 1983, + Eawards, CR. y Olver,A.J. "Uranium Processing: A Re Current Mathode and Technology’ Jof Metal, pig. 12 20, September 2000. + Edwards, R., Uranium Extraction Process Alternatives” CIM 196, 1992 Bulletin, ol 85, 0° 958, pig. *Eichrodt. CW, "The Leaching Process at Chuquicamata, Chi 1o°, pig, 186 » 238, Transactions of AIME - Year Book ed, AIME, EEUU, 1990. “Greenaway. Peter of al, “nterAlumina Plant StortUp and. Operations” sri de vabajos publicadosenEng.& Mining Journal, pig, 8487, 92.94, 97.99, May 1983, Habashi, Fy Dufek V, "History of Uranium Part Uranium in Bohemia” CIM Bulletin, vol 94, 9° 1046, pag. 83-89, anwary 2001 “Pat I: Uraniva i Other Countros" CIM Bulletin, ol 94, 1047, pag 87-105, February 2001, “Habashi, F. “A Textbook of Hydrometallurgy”, Metallurgie Extractive Quebec, Canada, 1993. “Hopkins. WAR y Lynch. A.J, “Anamax Oxide Plant: A New US. Dimension in Solvent Extraction’ trabojo presentado al [SME Mesting, September 1:3, Denver, Colorado, 1976 Jackson Erie, Hydrometolurpcal Extraction and Reclamation 4. lis Horwood Ltd, Chichester. England, 1986. 264 Esteban M. Domic M CAPITULO NUEVE Jorgensen, GV, editor, “Copper Leaching. Solvent Extraction and Eletrowinning Technology’ seleccién de SME Annual Mesting, SME. EEUU. 1999. ‘Merit. Robert C.. “The Extractive Metallurgy of Uranium’ Colorado School of Mines - U.S. Alomic Energy Commission, 1971. os a + OECD (Organisation for Economic Co-Operation and Development, “Uranium Extraction Technology” doco manta edtado por la OECD. Pars, 1983. Ralph, Carlos. “Lixiviacién de Minerales de Cobre por Percolacién”. Boletin N'3, Departamento de Fomento ENAML Mayo 1970. “Sohn, HY. tal editores. “Extractive Metallurgy of Refractory Metals” soleceén d trabajos l 110th Annual AIME Mot ting, February 22:26, Chicago. ed. TS, EEUU, 1981 +US. Oe Proceedings” recopilacion de trabajos presentados 8 ue tment of Energy, “Uranium Industry Seminar ‘Seminario realizado en Grand Junction, Colorado. October 22:22, documenta edltade pore! U.S Deptot Energy. GJ0-108(80). 1980, Van Aradale, George D., “Hidrometaturgia de Metales Comu- ‘nes Ed. UTEHA. Moxic. 1965. *Yannopoulos. J.C. y Agarwal, J.C. edtores, “International ‘Symposium on Copper Extraction and Refining - Volume {Hy drometalurgy and Electrowining’eeleccion dete soe Annual TMS Meeting, Lae Vegas ed TMS, EEUU. 1976