't
NESECRET
Exemplar unic
Grupa: M-JJJ
lNDRUMATOR STIINTIFIC
Prof. univ. doctor inginer Horia Vertan
AUTOR:
Student Cotet Grigorut George!
BUCURESTI - 2006
CAPITOLUL 1
Generalitati
Din cele 109 elemente descoperite, aproximativ 71 sunt considerate metale, 4 sunt semimetale
(germaniu, staniu, stibiu, bismut), iar restul sunt nemetale sau metaloizi. Limita dintre metaloizi si
semimetale este conventional, deoarece proprietatile metalice scad treptat, forma ndu-se asa numitele serii
de tranzitie.
In comparatie cu celelalte elemente, metalele poseda
Atomul este compus dintr-un nucleu pozitiv din punct de vedere electric, care la randul lui este
alcatuit din protoni (particule grele pozitive) si neutroni (particule care dau masa). In jurul nucleonului se
numarul de ordine al elementului din sistemul periodic allui Mendeelev. In ansamblu, atomul este neutru,
sarcina pozitiva a nucleului fiind compensata de cea negativa a electronilor. Daca atomul pierde sau
capteaza electroni, atunci el devine pozitiv sau negativ. Aproape intreaga masa a atomului este concentrata
in nucleu.
Electronii se rotesc pe orbite. Orbita exterioara da diametrul atomului, egal cu 1...4:L (IL=108cm),
deci spatiul atomului este ocupat numai in infima parte cu particule materiale. Orbitele eliptice se
7 sau cu
Electronii din substratul "s" au energie mai mica decat cei din substratul "p". Fiecare strat este format din
n substraturi. Astfel, in primul strat exista numai electroni "s", in al doilea 2 electroni "s" si 6 electroni "p"
si asa mai departe. De exemplu, se noteaza:
_aluminiu(13): Is2 2S2p6 3s2p1
2 26 2 6
-argon (18): Is 2s p 3s p
Numarul de electroni din stratul exterior da valenta. Astfel, argonul, avand 8 electroni este inert,
iar aluminiul, lipsindu-i 5 electroni este activ chimic. Repartitia electronilor in atomii primelor 10
elemente din tabloul periodic este prezentata in figura 1.1.
C:JIWIW \S2J
~
)Ill)
b~2~F
#&fR)
l.1(0)
&r/.)
2~p5
~b)
ISe242fJ'
@@
11(7)
C{&l
0(8)
119}
~Is
1k(1())
fr,6kiu/ pn~(h
(j'{1)
K .1.. ,.,
AI
"01
Eu,,,;,!
t1'!L:in)!'ihrJ'n
fI'
sIrohr,
~v6dmlul1'
<
Fig. 11
Aplicarea mecanicii ondulatorii la structura atomului a avut drept consecinta inlocuirea orbitelor
electron ice distincte prin "nori" electronici difuzi, densitatea norului in fie care punct corespunza nd
probabilitatii de a gasi un electron in acel punct. Cercetarile efectuate de Bohr, Broglie, Schrodinger si
altii au dus la crearea mecanicii ondulatorii, dupa care particulele aflate in miscare se comporta, in
anumite conditii, ca niste unde, adica au un caracter dublu unda - particula. In locul orbitelor de electroni
vor exista unde stationare, iar in locul electronului un nor de sarcini.
In stare gazoasa, atomii (moleculele) sunt separati unii de ceilalti, fiind lasati sa se miste in spatiul
inconjurator, la distante mari in comparatie cu dimensiunile proprii, inainte de a se inta lni cu un alt atom.
In solide si lichide, atomii sunt in contact, impiedicati in miscare de prezenta atomilor vecini. Asa se
explica rezistenta mecanica, coeziunea materialelor. Factorii care determina starea de agregare sunt
natura si intensitatea fortelor interatomice, temperatura si presiunea. In corpurile solide exista deci legaturi
intre atomii care le fac compacte, mono lite.
Legaturile intre atomi pot fi:
- ion ice (heteropolare);
- covalente (homopolare);
- polare (Van der Waals);
- metalice;
- de hidrogen.
Legatura ionica (heteropolara): apare ca urmare a schimbului electronilor de valenta, intre cei doi
ioni formati crea ndu-se
aranjamentul atomic al ultimului, forma ndu-se compusul elorura de sodiu NaCI (fig. 1.2).
Fig.l.2
Fig.I.3
Legatura polara (Van der Waals): apare la elemente stabile din grupa 0, la care se manifesta numai
fortele de legatura polare foarte slabe, pe baza legilor atractiei maselor (fig. 1.4). Acesta explica, de
exemplu, lichefierea la aproape
- 270C a heliului.
J.k(Ir>l
iie(iO)
'~~
'7
k;O~'";O()/Qlll
Fig.1.4
Legatura metalica: este specifica metalelor, care au electronii din stratul exterior al atomilor la
distante egale de mai multe nuclee si slabi legati de acestea. Acesti electroni se pot deplasa liberi in masa
metalului, nefiind sub atractia unui nucleu bine determinat. Ei formeaza asa numitul gaz electronic.
Deoarece metalele sunt corpuri cristaline, atomii sunt asezati in forme geometrice regulate numite rete le
cristaline. Atomii pierd electroni din orbitele exterioare, deci se poate spune ca metalele sunt formate din
ioni pozitivi (asezati in nodurile retelei) si gaz electronic. Legatura mecanica este data de carcasa de ioni
pozitivi intre care se gasesc electronii liberi (fig. I. 5).
Fig.l.5
Legatura de hidrogen: atomul de hidrogen, ava nd un singur electron ar trebui in mod normal sa se
uneasca cu un singur aIt atom printr-o legatura covalenta. In multe cazuri insa, acest atom se uneste insa
cu aIti atomi forma nd
Acest tip de legatura se realizeaza intre protonul atomului de hidrogen care a pierdut electronul si
ceilalti doi atomi. Prin caracterul ei, legatura de hidrogen ar fi mai mult de natura ionica. Proprietatile
fizice caracteristice ale apei si ghetii se datoreaza legaturii de hidrogen. Prin actiunea legaturii de hidrogen
se poate explica in mod satisfacator aranjamentul moleculelor in proteine, polimerizarea unor substante,
structura moleculei de AND si proprietatile unor cristale feroelectrice.
Proprietatile fizice ale metalelor, cum ar fi proprietatile electrice, termice si magnetice, depind
nemijlocit de structura atomica.
a) Conduetibilitatea eleetri.ea: materialele izolante au electronii mai putin legati si au tendinta de a
fixa electronii suplimentari. Sarcina negativa este imobilizata. Daca izolantul a pierdut electroni,
excedentul de sarcina pozitiva va fi localizat. Metalele, in schimb, contina nd electroni liberi care
transporta sarcini negative, daca cedeaza electroni, atunci excesul de sarcina pozitiva se imprastie fiindca
sosesc alti electroni din regiunile vecine, care au tendinta de a uniformiza repartitia. Curentul electric este
astfel un transport de particule materiale purtatoare de sarcini.
b) Variatia rezistentei eleetriee eu temperatura: daca se aplica un ca mp electric electronilor din
norul electronic, acestia vor fi accelerati in directia ca mpului. Cresterea rezistentei electrice cu
temperatura apare datorita agitatiei term ice a atomilor, duca nd la
scazute, reteaua cristalina este foarte regulata, se produce putina difuzie (deplasarea atomilor), rezistentele
opuse deplasarii atomilor (si deci rezistenta electrica) sunt scazute. Ca nd temperatura creste dezordinea se
mareste, odata cu difuzia si rezistenta. De asemenea, rezistenta electrica se mareste, in general, ca nd are
loc topirea, ceea ce este datorat mai marii iregularitati a dispozitiilor atomilor in stare lichida si daca
metalul contine impuritati, imperfectiuni, crapaturi sau este deformat la rece.
La unele metale rezistenta electrica scade brusc pa na la zero atunci ca nd temperatura ajunge in
jurullui zero absolut. Acest fenomen de supraconductibilitate se observa la taliu, plumb si unele aliaje.
Disparitia rezistentei electrice insearnna disparitia frecarilor interne care se opun miscarii electronilor.
c)Proprietatile magnetiee: magnetizarea este conditionata de circulatia sarcinilor electrice la scara
atomica sau electronica. Daca un corp este asezat intr-un ca mp magnetic atunci el se magnetizeaza. Din
punct de vedere al comportarii magnetice, corpurile sunt:
- diamagnetice - adica slab influentate de ca mpul magnetic. Orbitele electronilor sunt dispuse natural,
astfel ca momentul magnetic este nul. Ca mpul magnetic amplificat nu poate sa modifice orientarea
atomului in spatiu, dar poate sa modifice orientarile orbitelor, sa Ie deformeze. Astfel, atomul primeste un
moment magnetic temporar, care dispare odata cu ca mpul care i-a dat nastere. Exemple de metale
diamagnetice sunt: cuprul, argintul, aurul;
- paramagnetice - momentul magnetic rezultant al atomului nu mai este nul. Atomul este un dipol
permanent si ca mpul aplicat il orienteaza dupa liniile de forta. Exemple pentru aceasta grupa sunt
metalele alcaline, alcalino-pama ntoasa, metalele de tranzitie;
9
Metalele si aliajele lor (excepts nd mercurul) sunt corpuri in stare solida, deci sunt corpuri
cristaline cu atomii asezati ordonat in spatiu, forma nd rete le tridimensionale numite rete le cristalografice.
Atomii de acelasi fel sunt plasati in spatiu la anumite distante si formeaza un sir reticular caracterizat
printr-un parametru a carui valoare este egala cu distanta dintre centrele a doi atomi invecinati. Daca
aceste siruri se aseaza paralel si perpendicular intre ele, atunci se formeaza un plan reticular sau
retea
plana (fig.l.6a), a carei forma geometrica difera in functie de tipul figurii geometrice de baza: patrat,
dreptunghi, hexagon etc. Aseza nd planele reticulare paralel si perpendicular intre ele se formeaza
retea
Atomii nu sunt imobili, ei se misca, vibreaza (oscileaza) injurul acestei pozitii fixe cu diferite
frecvente si amplitudini. La punetul zero absolut (-273C) atomii rama n nemiscati la locurile lor din retea
(sunt inghetati). Sub actiunea ealdurii din exterior ei ineep sa oscileze in jurul pozitiilor medii de echilibru.
Cu ca t aportul de caldura este mai mare, eu am t amplitudinea vibratiilor este mai mare. Energia interna a
10
------------_.
--
--
sistemului creste. La un anumit continut de energie intema metalul se afla intr-o anumita stare de
agregare: solida, lichida sau gazoasa.
Elementele geometrice constitutive ale unei retele cristaline sunt: celula elementara, constanta sau
parametrul retelei cristaline, axele si planele cristalografice.
Celula elementara este eel mai mic complex de asezare spatiala a atomilor, cu
forma geometrica
bine determinata, care prin translatie de-a lungul celor trei directii independente produce reteaua cristalina
(fig.I.7).
J
{lemenfek
gec~fr"ce
uk-
~/tJ/t/
d,rH~.III(7~
Fig.I7
Constanta sau parametrul retelei reprezinta unitatea de translatie sau lungimea muchiei celulei
elementare de-a lungul unei axe. Este
intre doi atomi invecinati. Nu coincide cu distanta interatomica. La metale, acest parametru variaza intre
2...5 A (1 A = 1O-7mm). Marimea parametrului nu este
Odata cu cresterea temperaturii se mareste si distanta interatomica, ceea ce se manifesta prin dilatare
termica. Pentru a se determina complet tipul retelei cristaline este necesar sa se defineasca si unghiurile
spatiale a, b, g dintre muchii.
Numarul de atomi care se gasesc la distanta egala si cea mai apropiata de un anumit atom se
numeste numar sau cifra de coordinatie si constituie
cifra care depinde de tipul celulei elementare, exprima gradul de compactitate al retelei cristaline,
densitatea ei. Axele cristalografice de referinta reprezinta directiile determinate de muchiile celulei
elementare. Astfel, in sistemul cubic, drept axe de coordonate, se alege un triedru rectangular format de
muchiile cubului. Prin atomii care alcatuiesc reteaua pot trece diferite plane si directii cristaline. Un plan
cristalografic este definit prin cel putin trei noduri.
11
det"!&-Il(f~ qiOmlc(J
Fig. 1.8
In reteaua cub cu fete centrate, diagonala fetei cubului este cea mai incarcata cu atomi. Planulla
45 care sectioneaza aceasta retea, este un plan de alunecare. Exista 8 plane de alunecare cu trei directii
posibile de alunecare, deci 24 sisteme de alunecare posibile. Rezulta ca metalele care cristalizeaza in
sistemul cub cu fete centrate au cea mai mare capacitate de deformare plastica.
Din aceasta categorie fac parte fierul g, aluminiul, aurul, argintul. Cele mai frecvente structuri
cristaline ale metalelor sunt: structura cubica cu fete centrate (C.F.C), structura cubica cu volum centrat
(C.v.C) si structura hexagonala compacta (HC) (fig.1.9). Multe metale sunt polimorfe, adica prezinta
proprietatea de a cristaliza in doua sau mai multe tipuri de structuri cristaline in functie de conditiile
exterioare de temperatura si presiune.
)T!fitr
illWJA
al'/2
bl
al
c)
Existenta transformarilor polimorfe este datorata modificarii energiei libere ca rezultat al variatiei
unor parametri ca: volumul, presiunea, temperatura.
12
3. IMPERFECTIUNI
STRUCTURALE
LA MET ALE
In cristalele rea le din natura exista imperfectiuni in rete a, adica devieri de la periodicitatea perfecta
a structurii. Ca exemple, in metale apar ca imperfectiuni structurale defectele punctiforme liniare si de
suprafata.
Defectele puncti[orme
straini) si atomilor interstitiali. Vacantele sunt noduri atomice din retea neocupate de atomi (fig. I. lOa).
Impuritatile sunt formate din atomi straini care pot ocupa fie pozitii de interstitie, fie de substitutie
(fig. I. I Ob), in timp ce atomii interstitiali sunt atomi de aceeasi natura cu cei din care este formata reteaua,
dar care ocupa pozitii interstitiale in structura de baza
000 0
0 0 0 0
o 0
0 0
o
!Inperfeeiiun/
j)oncfi(o;m&.
l;I
Dislocatiile
Fig.1.10
reprezinta abateri de la forma geometrica ideala a retelei metalice. Ele pot fi de doua
tipuri: dislocatii marginale sau liniare (fig. I. II b) si dislocatii elicoidale sau in surub (fig. 1.II c). Acestea
se obtin prin deplasarea unei parti a cristalului in raport cu cealalta parte.
13
.i
I
I
1-
~.
.
"
..--, .......
0--<
w..-..y-'l"
I
07
.
I
Fig. 1.11
In mod obisnuit, dislocatiile din cristale nu se gasesc intr-un singur plan de alunecare iar ca
urmare, ele nu sunt numai marginale sau numai elicoidale, ci mixte. De aceea, ele determina
stare de
tensiuni interne care influenteaza coeziunea, rigiditatea edificiului cristalin, proprietatile sale reale de
rezistenta. In afara de aceasta proprietate, dislocatiile se pot deplasa cu usurinta prin cristale, produca nd
deformarea plastica a acestora. Miscarea lor poate fi prin alunecare si difuziune sau prin catarare (in acest
ultim caz este dependenta de temperatura si joaca un mare rol in deformarea metalelor la fluaj).
Dislocatiile dintr-un cristal interactioneaza cu defectele punctiforme si dau nastere la anumite efecte, cum
ar fi durificarea solutiilor solide, imbatra nirea mecanica, fenomenul punctului de curgere. Rolul principal
il detine interactiunea dislocatii-impuritate, interactiune care poate fi de natura elastica, chimica,
geometrica si electrica.
Imper[ectiunile de supratata apar la limitele de separare dintre grauntii cristalului, dintre faze,
dintre mac1e, adica pe suprafetele din interiorul corpului care separa portiuni ce se deosebesc intre ele
dupa structura cristalina, dupa orientarea cristalografica. 0 importanta deosebita pentru determinarea
proprietatilor mecanice
un graunte cu
anumita orientare cristalina la alti graunti, cu orientari diferite. Pentru aceste limite se pot
imagina trei tipuri de structuri (fig.I.12). In cazul "a" cristalele sunt perfecte pa na la suprafata de contact,
in structura "b" atomul ocupa
fiecarui cristal. In varianta "c" atomii sunt distribuiti haotic, fara nici
amorf. Cu mijloacele de care dispune astazi stiinta, nu se poate cunoaste inca distributia exacta a atomilor
la limita grauntilor.
14
Fig.1.l2
0)
15
Corpurile rnetalice sunt agregate policristaline formate dintr-un nurnar foarte mare de cristale, de
dirnensiuni diferite, cu un contur poligonal neregulat si orientate diferit (fig.l.13).
Jch8mclSf,rr,Jdlln"i
it!
ole I Q
mefa/e
Fig. 1.13
Practica tehnologica a elaborarii si prelucrarii metalelor prin diferite procedee rnecanice si termice
are un singur deziderat, acela de a obtine piese rnetalice cu 0 structura di t rnai fina, rnai uniforrna, cu un
inalt grad de dispersie al constituentilor structurali cu irnpuritati ca t rnai reduse. Cu ca t structura este rnai
fina si irnpuritatile intercristaline rnai reduse, cu am t proprietatile rnecanice de rezistenta sunt rnai ridicate.
Notiunile de izotropie si anizotropie se refera la corelatia dintre structura intema a corpurilor
solide si proprietati, in sensu 1variatiei rnarirnii acestora in functie de directia solicitata. Schirnbarea
proprietatilor dupa directia orientarii, datorita lipsei de ornogenitate, se nurneste anizotropie si este
proprietate caracteristica starii cristaline. Anizotropia rnetalelor devine evidenta la deformarea rnetalelor
prin larninare sau tragere la rece, in care caz aceasta reprezinta
orientare preferentiala a grauntilor, ca urmare a gradului lor de deformare plastica, atunci se accentueaza
proprietatile de anizotropie. Corpurile arnorfe, desi sunt in stare solida, sunt un caz particular al starii
lichide, deoarece atornii sau rnoleculele de constitutie nu ocupa
rniscare haotica, sunt in dezordine. Sticla, srnoala, cauciucul sunt ca teva exernple de rnateriale arnorfe.
Din cauza acestui aranjarnent neuniform, neregulat al atornilor, ele sunt izotrope, adica au aceleiasi
proprietati fizice, chirnice, rnecanice in toate directiile.
16
alta. Starea de agregare este conditionata de forta de coeziune interatomica si aceasta, la ra ndul ei, de
variatia de temperatura si agitatia termica a atomilor.
Atomii ocupa in nodurile rete lei crista line
Intensitatea acestei miscari vibratorii variaza cu temperatura, mai exact se dubleaza la fiecare crestere a
temperaturii cu 15C. alimentarea cu energie a acestor vibratii explica consumul necesar maririi
temperaturii, fenomen cunoscut sub denumirea de caldura specifica.
Caldura acumulata in metal, marind amplitudinea vibratiilor, micsoreaza, in acelasi timp,
coeziunea dintre atomi. La un moment dat, atomii devin liberi, circula dezordonat, reteaua cristalina se
topeste, iar topitura ocupa forma vasului in care a fost incalzit. Temperatura la care are loc acest fenomen
se numeste temperatura de top ire. Cantitatea de caldura necesara invingerii coeziunii interatomice a
metalului si aducerii lui in stare de top ire se numeste caldura latenta de topire.
Procesul cristalizarii (solidificarii) inseamna trecerea de la starea lichida la cea solida, prin variatia
energiei interne a sistemului. Sub influenta variatiei de temperatura are loc asezarea ordonata a atomilor in
retea.
Teoriile modeme afirma ca cinetica procesului fizic de cristalizare este conditionata de doi factori
cu actiune aproape simultana si anume de viteza de formare a germenilor (Vf) de cristalizare si de viteza
de crestere a cristalului (V,,). Viteza de formare a germenilor de cristalizare sau capacitatea de cristalizare
este data de numarul acestor germeni unitatea de volum si de timp.
Ea depinde de natura metalului, de temperatura si de prezenta inc1uziunilor nemetalice in topitura.
Cealalta viteza, de crestere a cristalului, care reprezinta cresterea liniara a retelei cristaline
tridimensionale, in mm/min., depinde practic numai de gradul de subracire, deci de temperatura.
Solidificarea incepe in masa metalica din mai multe centre sau nuc1ee de cristalizare, la 0 temperatura sub
valoarea celei critice si la un anumit grad de subracire. Numarul de graunti cristalini intr-un volum dat se
calculeaza faca nd raportul: n
= VfN
Daca in prima faza se formeaza un numar mare de centre de cristalizare (Vf mare), dupa terminarea
solidificarii metalului, va avea
practica metalurgica.
Cristalizarea unei topituri nu are loc simultan in intreaga masa a piesei turnate, ea se propaga de la
exterior la interior, in functie de propagarea pierderilor de caldura prin racire. Directiile preferate de
cresterea cristalului sunt axele cristalografice ale retelei.
17
-----
--
--
--
Astfel, in cazul unei retele cub ice, cristalizarea se dezvolta mai rapid dupa axele de octaedru,
forma nd la inceput un octaedru cu va rfuri ascutite si alungite in spatiu, dupa trei directii perpendiculare
una pe alta (fig.l.14a).
In fazele urmatoare aceste axe incep sa se ramifice si cresc dupa directii perpendiculare, prin
depuneri succesive de material, pa na la terminarea solidificarii intregii topituri (fig. 1.14b). Pe masura ce
cristalizarea avanseaza, se obtin cristale de dimensiuni diferite, cu contur neregulat si cu aspect
caracteristic arborescent, forma nd structura dendritica (fig.l.14c).
~}N.t~ CrI:rIolv,{l/
CT) - (f~~Cltt'(1
&J .
cd.
e~men~.fC
r/vl'(/ a:x.~k ~
(xj{urll1l
c~~no
jet'meM/lj/o u/,m..ftn
c) - ,*.I:ld'i~' (cri.rf~/ (}r60ltJu,,~)
Fig. 1.14
In concluzie, procesul real al cristalizarii metalelor este destul de complex datorita actiunii
diferitilor factori interni si externi: temperatura de turnare (de supraincalzire), gradul de subracire (viteza
de racire), impuritatile nemetalice din topitura, viteza si directia de propagare a pierderilor de caldura. In
timpul solidificarii unui metal sau aliaj are loc un proces chimic de separare a elementelor componente si a
impuritatilor, in functie de modul de desfasurare a procesului de cristalizare, fenomen cunoscut sub
numele de segregatie.
Cauzele principale care produc segregatiile sunt date de diferenta de temperaturile de turn are ale
elementelor componente ale aliajului si ale impuritatilor si de diferenta de greutate specifica intre topitura
si cristale.
Dupa dimensiunile lor se deosebesc segregatii microscopice sau intercristaline (cand
neomogenitatea chimica se creeaza chiar in interiorul cristalelor) si segregatii macroscopice sau zonale
(care apar la dimensiuni mai mari si sunt concentrate in anumite zone ale lingoului). Studiul acestui
18
fenomen prezinta
19
Proprietatea unor elemente de a prezenta doua sau mai multe tipuri de retele cristaline in functie de
temperatura se numeste polimorfism. Formele sub care se poate prezenta elementul respectiv sunt
denumite stari alotropice. Desi au aceeasi compozitie chimica, aceste stari difera intre ele prin structura lor
reticulara (reteaua cristalina) si ca urmare difera si proprietatile fizice si mecanice ale materialului.
Fiecare stare alotropica este stabila intr-un anumit interval de temperatura, de aceea stare a
alotropica se mai numeste si faza. Pentru metalele pure transformarea alotropica are loc la
temperatura
20
c.
- -
- -
{"dd~r~Wf~)
- -M -t~~~e
fh s1u/'e tr;/lth"
Fig.1.15
Feg se transforma
in Fed ( cristalizeaza
fizice si mecanice.
magnetica,
de magnetism,
nu este
transformare
de faza, fapt
de 727 DC fierul dizolva cantitatea maxima de carbon, de 0,02%. Fierul g dizolva carbonul
de 1495 DC.
Celelalte metale prezinta mai putin interes din punct de vedere al starilor alotropice deoarece ele
nu sunt folosite direct sub forma de aliaje ci mai mult sub forma de elemente de adaos sau de aliere, care
se introduc in cantitati reduse in compozitia aliajelor.
21
L-
~II
Un alia} metalic este un amestec fizic sau mecanic de doua sau mai multe elemente din care eel
putin unul este metal. Elaborarea unui aliaj este un proces fizic ce se bazeaza pe difuziunea atomilor
elementelor componente in stare lichida (topita) sau solida. Dintre metodele de elaborare a aliajelor
amintim: topirea si solidificarea impreuna a componentilor, coprecipitarea din solutii sau topituri,
depunerea electrolitica, condensarea coneomitenta din faza gazoasa, difuziunea in stare solida, presarea si
sinterizarea (metalurgia pulberilor).
Din punct de vedere al constitutiei fizico - chimice, un aliaj este un sistem metalic format din mai
multe feluri de atomi. Acest sistem poate fi omogen (daca are aceleasi caracteristiei fizico - mecanice in
toate elementele sale structurale componente si daca acestea pot fi separate pe cale fizica) sau eterogen
(daca este format din mai multe parti distinete eu proprietati diferite, ce pot fi separate pe cale mecanica).
Numim faza
parte omogena a uni sistem ce se caracterizeaza printr-o anumita stare fizica si eompozitie
singura
topitura. Dar topitura metalica poate fi formata si din doua elemente eu greutate specifica diferita, cum ar
fi aluminiul si plumbul, care, desi sunt in stare top ita, nu se amesteca. Apare
faza la alta este insotita de variatia eompozitiei, structurii si prop rietati lor.
Topirea, cristalizarea, transformarile alotropice, transformarile magnetice, procesele de ordonare dezordonare sunt considerate transformari de faza. Spre deosebire de metalele pure, aliajele pot fi formate,
dupa solidificare, din una sau mai multe faze, dupa cum sistemul metalic ce rezulta este omogen sau
eterogen.
Procesul de cristalizare la aliaje difera de eel al metalelor pure si depinde de numarul si natura
fazelor ce se separa din topitura ca urmare a modului cum reactioneaza intre ei atomii elementelor
componente. Fiind un amestec de atomi diferiti, aliajele se solidifica intr-un interval de temperatura. Este
posibil ca dintr-o topitura omogena sa se formeze, prin solidificare, un sistem omogen sau un sistem
eterogen, daca se separa mai multe parti distincte din punct de vedere structural, deci mai multe faze.
In studiul aliajelor metaliee se foloseste legea lui Gibbs sau legea fazelor. Aceasta stabileste
conditiile de echilibru ale unui sistem in functie de actiunea anumitor factori extemi. Astfel un sistem este
22
in echilibru ca nd au incetat in interiorul sau orice transforma, daca bineinteles conditiile fizice exteme
rama n neschimbate. In cazul sistemelor metalice, expresia matematica a legii fazelor devine:
v=n+
1- f
temperatura
concentratie; daca variatia este nula, V=O, echilibru se mentine la 0 temperatura constanta si la
o concentratie bine definita, sistemul fiind invariant; daca V = 1 poate varia temperatura sau concentratia,
sistemul fiind univariant, iar daca V = 2 echilibrul depinde am t de temperatura ca t si de concentratie,
sistemul fiind, in acest caz, bivariant.
De exemplu, pentru un metal pur, cu un singur element component si 0 singura faza, se calculeaza
variatia sistemului si se obtine: V = 1+ 1- 1 = 1. Deci sistemul este univariant. Pentru un sistem omogen,
compus din doua elemente, de exemplu plumb si staniu si 0 singura faza, variatia sistemului devine:
V = 2 + 1- 1= 2, deci sistemul este bivariant, adica variaza cu temperatura si concentratia.
Daca sistemul este eterogen, alcatuit din cristale de plumb si topitura de plumb si staniu, atunci
sistemul este univariant: V = 2 + 1- 2 = 1, dar temperatura si concentratia pot varia numai in intervalul in
care cele doua faze coexista. La un sistem eterogen alcatuit din doi componenti si trei faze (cristale de
plumb, cristale de staniu si topitura de plumb si staniu) variatia sistemului este nula: V
acest caz nu este posibil nici un echilibru la nici
temperatura si la nici
2 + 1- 3 = 0. In
concentratie.
Formarea unui aliaj este un proces fizic si chimic, analog procesului de dizolvare si depinde de
capacitatea de difuziune in stare solida a atomilor elementelor componente. Elementul de baza A, in
procent mai ridicat si in care se introduce elementul de adaos B, se comporta ca un solvent. In stare topita
atomii elementelor componente se amesteca am t de intim inca t formeaza
sistem monofazic.
Dar este posibil ca si aceasta dizolvare sa nu aiba loc si atunci se obtine un sistem eterogen,
alcatuit din faze diferite.
In tehnica metalurgica se prezinta importanta structura unui aliaj. Aceasta poate fi sub forma de
amestecuri mecanice, solutii solide, compusi chimici definiti sau faze intermediar
a) Amestecuri mecanice
23
In cazul sistemului binar A+B considerat, daca orice aliaj adus in stare de top ire isi mentine si
dupa solidificare structura de solutie omogena atunci se obtine
fizic de doi sau mai multi componenti care prezinta in stare solida
singura faza.
Atomii elementelor componente se dizolva reciproc si total, ata t in stare top ita di t si in stare
solida si formeaza
faza omogena, cu proprietati diferite de cele ale celor doi componenti. Analiza
singura faza, un
Se poate afirma ca solutia solida este cea mai omogena structura din punct de vedere fizic ce se
poate obtine in cadrul unui sistem de aliaje si se caracterizeaza prin formarea unei faze omogene, prin
acelasi tip de retea cristalina (se mentine celula elementara a metalului de baza), prin stabilitate intr-un
domeniu larg de concentratie si prin distribuirea inta mplatoare a atomilor elementelor componente in
celulele elementare (tendinta de segregatie).
In ceea ce priveste modul de aranjare spatiala a atomilor elementelor componente, s-a stabilit ca
solutiile solide pot avea structuri de solutii solide de substitutie, de interstitie sau lacunare. Cele prin
substitutie se caracterizeaza prin inlocuirea atomilor elementului de baza A de catre atomii elementului de
adaos B (fig.l.16a), intr-o proportie care variaza statistic inta mplator.
Majoritatea solutiilor solide din cadrul diferitelor sisteme de aliaje sunt solutii solide prin
substitutie. Razele atomice nu sunt identice, are loc tensionarea retelei cristaline si, ca urmare, marirea
duritatii si a rezistentei la deformare deci imbunatatirea proprietatilor mecanice.
24
Daca atomii elementului de adaos B patrund in interiorul celulelor elementare ale retelei cristaline
de baza A, in spatiile libere interatomice (fig.l.16b), atunci se formeaza solutii solide de interstitie. Cea
de-a treia categorie, solutiile lacunare , se formeaza numai pe baza compusilor chimici.
Atomii unui component ocupa pozitiile normale in reteaua cristalina, in timp ce unele pozitii ale
celui de-al doilea component rama n vacante (exemplu: semiconductorii oxidici sau sulfidici).
La microscop, solutia solida poate sa apara sub doua aspecte deosebite in functie de capacitatea de
difuzie a atomilor si anume: un aspect dendritic (la racirea rapida a aliajului) sau un aspect poliedric (la
racirea lenta a aliajului).
}.-
,/
./
25
Caracterullegaturii intre atomii de fier este pur metalic, insa intre atomii de fier si cei de carbon nu
este precis stabilit. Este yorba de 0 legatura speciala care trasaturi de legatura metalica si legatura ionica.
d) Faze intermediare
Fazele intermediare sunt solutii solide ordonate, ava nd un caracter de nestabilitate, intre compusii
chimici si solutiile normale (neordonate). Desi seamana cu compusii chimici definiti prin faptul ca
asezarea atomilor in retea este ordonata, totusi, aceste faze sunt considerate solutii solide deoarece
pastreaza reteaua metalului de baza. Putem vorbi de
componente deca t de
ordonare stabila. Astfel de faze apar in sisteme cupru - staniu, cupru - zinc, cupru
- aluminiu, cupru - aur etc. Procesul de ordonare este insotit de modificarea proprietatilor fizico -mecanice
ale materialului.
26
A cunoaste structura unui aliaj insearnna a preciza toate transforrnari de stare fizica ale acelui aliaj,
in functie de variatia de temperatura. Procesul de topire - solidificare se studiaza cu ajutorul metodei de
cercetare prin analiza terrnica. Pentru aceasta, se considera un aliaj binar, format din cristal de metal A si
topitura de A B (a). Aplica nd legea fazelor pentru doi componenti si doua faze rezulta ca sistemul este
univariant, deci topirea sau solidificarea au loc intr-un interval de temperatura t1...tz (fig.I.I7).
Fig 1.17
Este posibil ca dintr-o topitura sa se separe doua faze solide A si B, cum este cazul amestecurilor
mecanice. De aceasta data, aplica nd legea fazelor pentru doi componenti si trei faze, rezulta ca sistemul
este invariant. In aceste conditii procesul de top ire - solidificare are loc la temperatura constanta, similar
cu cazul unui metal pur (fig.I.I8).
I~~rv/)I
O't
.{'I)/tdij/Cf//f
.-:Ij
---
Fig.l.I8
Curba de racire va avea aspect grafic caracteristic, si anume ti marcheaza inceputul solidificarii, iar tz
reprezinta un palier orizontal corespunzator SIa rsitului solidificarii (care are loc la temperatura contanta si
27
separa concomitent cele doua faze solide A si B). Deci la 0 anumita concentratie (eutectica) a aliajului
top it, se separa concomitent ambele faze solide (A+B).
Deci la 0 anumita concentratie (eutectica) a aliajului top it, se separa concomitent ambele faze
solide A si B, iar procesul de solidificare continua la
I
I
LiCilil
..
"'-
,,-=-.~,..,!!
.........
t-""'Io...
-t~>,A
~
"!,
QglII (.f.)
coroe/o liCl)llYvt v~
&J-/itlv.J
Fig. 1.19
Cunosca nd
fizice care este structura aliajului la diferite temperaturi. Se poate prevedea astfel, in mod stiintific, fara
tatonari preliminare, ce structura va avea aliajul respectiv supus la un anumit regim termic cunoasterea si
interpretarea corecta a diagramelor cu echilibru termic prezinta
tehnologica, deoarece toate procesele de prelucrare mecanica la rece sau la cald si, mai ales, tratamentele
termice aplicate acelorasi materiale, urmaresc in final a obtine
A ALIAJELOR CE FORMEAZA
SOLUTll SOLIDE
Diagrama de echilibru este formata din cele doua curbe caracteristice: curba lichidus, de inceput de
solidificare si curba solidus, de SIa rsit de solidificare. Intre cele doua curbe se afla un spatiu care
formeaza intervalul de solidificare (topire), in care se afla in echilibru cele doua faze, lichida si solida.
Urmarind pe diagrama vertical a de compozitie a aliajului dat putem sa stabilim, cu ajutorul punctelor
caracteristice, transformarile structurale ale acestui aliaj de stare topita pa na la temperatura mediului
ambiant (fig.l.20).
La temperatura t1 verticala de compozitie inta lneste curba lichidus, deci incepe procesul de
solidificare. Din topitura se separa primul cristal de solutie solida a, a carui compozitie este data de
verticala care trece prin punctul 1, ava nd un continut mai ridicat A.
FigJ.20
sistemul este in echilibru numai in intervalul tl ...t3 sau, cu latre cuvinte solidificarea are loc in acel iterval
de temperatura.
La temperatura t3 solidificarea se termina. Solidul format este alcatuit numai din cristale de solutie
solida a (A+B) a caror compozitie medie corespunde verticalei :MM'. Reduca nd in continuare
temperatura, la valoarea t4 solidul isi mentine structura din cristale a, iar la temperatura mediului ambiant
t5 structura aliajului este alcatuita dintr-un singur fel de cristale de solutie solida a,
structura omogena
monofazica.
In concluzie, se poate afirma ca toate aliajele sistemului se solidifica (se topesc) intr-un interval de
temperatura, toate aliajele sistemului au la temperatura mediului ambiant
A ALIAJELOR CE FORMEAZA
AMESTECURI MECANIC
Diagrama reprezinta grafic starile fizice ale sistemului de aliaje binare, in care componentele A si
B sunt complet nemiscibile in stare solida. Se cunosc trei tipuri de diagrame binare si anume: sisteme cu
eutectic simplu, sisteme cu punct peritectic, sisteme cu compusi definiti.
Cazul general eel mai frecvent inta lnit in practica il reprezinta diagrama sistemelor de aliaje ce
formeaza amestecuri mecanice cu eutectic simplu. Consideram sistemul binar in care elementele
componente A si B sunt complet nemiscbile in stare solida si nu reactioneaza chimic intre ele.
Aplica nd legea fazelor rezulta ca sistemul este invariant, adica echilibru se mentine la temperatura
constanta si la 0 concentratie bine definita. In ca mpul acestei diagrame (fig. 1.21) apare un punct
caracteristic notat cu "E" (eutectic) la intersectia liniilor lichidus cu solidus, ce are caracterul unei
izoterme.
fieNd
{A'
(YI'C)
7f~-~~-----"'T'f
a
w~
()iO!}lVmo
meconiu
I~.
cA> uhliorv
co
IY tI/l{/t"
ellfa::lic
<flmtlll
Fig. 1.21
30
--------------------
----
--
fi/"m~Cr(t(J
(7mN~Cf//"/'
Spre deosebire de toate celelalte aliaje ale sistemului considerat, acest aliaj, cu
compozitie bine
determinata (EE'), se comporta ca si cum ar fi un metal pur, adica se solidifica (topeste) la temperatura
constanta (cea mai cobora ta temperatura de solidificare a aliajelor sistemului). ill punctul Ese solidifica
simultan am t metalul A ca t si metalul B din lichidul ramas inca nesolidificat.
Eutecticul (cuva ntul vine din limba greaca si inseamna bine determinat) este un agregat cristalin
format din cele doua faze solide ale sistemului binar care cristalizeaza la temperatura constanta si
corespunde la 0 proportie bine determinata a celor doua elemente componente.
Datorita conditiilor de formare, prin cristalizarea simultana a fazelor solide, eutecticul apare la
microscop ca
ill concluzie, se poate afirma ca toate aliajele sistemului se solidifica intr-un interval de
temperatura, cu exceptia aliajului eutectic. Acesta din urma corespunde la 0 compozitie bine determinata
si caracteristica sistemului considerat. Din punct de vedere structural toate aliajele sistemului au
conventional ca aliajele a caror compozitie se afla sub cea a eutecticului sa se numeasca aliaje
hipoeutectice si cele a caror compozitie se afla peste cea a eutecticului sa se numeasca hipeeutectice.
Tipurile de structuri posibile de obtinut sunt:
- aliaje hipoeutectice: metal pur A + eutectic E (A+B) - fig. 1.22 - I;
- aliaje hipereutectice: metal pur B +eutectic E (B+A) - fig. 1.22 - II;
Olpl7J/f}{f
t!
l'ofmed~(f
ecAif6/TJ
f/
am(!I.J~CCl/"/
()i~/(!dJ/
oe
l"I'}eC(//Jlce
lichidus si solidus (fig. 1.23) au partial aspectul diagramei de solutii solide, a caror limitare in punctele C si
D corespunde saturatiei maxi me a solutiei solide respective cu elementul de adaos corespunzator: a=A+B,
b=A+B. caracteristic acestei diagrame este aspectul grafic in domeniul fazelor solide, marcat prin curbele
CC' si DD' dupa care are loc saturatia fazelor a si b in functie de variatia de temperatura si compozitie.
Curbele se numesc curbe de saturatie si ele reprezinta
o anumita concentratie.
Aliajele acestui sistem prezinta din punct de vedere structural
gJryruma
c.I'(}I(l6:t-h;~
Fig 1.23
Acesta din urma este un agregat cristalin foarte omogen, format din amestecul cristalelor celor
doua solutii solide a si b. In anumite conditii de compozitie si variatie de temperatura se obtine separarea
unor anumite faze secundare a" si b".
32
BIBLIOGARFIE
http://'vVw''\y.metale.rQ
http.z/www .sciam. com/
http://www.cs.cmu.edu!