ESPECTROSCOPIA DE

ABSORCIN EN EL
INFRARROJO
Equipo

Narda Cecilia Acosta Hernndez 14130644

Sherlyne vila Aldape 14130379
Sureima Lizeth Garca Saucedo 14130422
Ana Gabriela Montoya Guerrero 14130416
Monserrat Tavares Gomez 14130415

TEMARIO
Espectroscopia en el IR
Fundamento de la radiacin IR
Caractersticas generales de los espectrofotmetros IR
Instrumentacin del equipo
Manejo de muestras para la generacin de espectros de
absorcin IR
Interpretacin de espectros de absorcin IR de
compuestos sencillos

ESPECTROSCOPIA EN
EL IR

La regin del infrarrojo del espectro electromagntico se

extiende desde el extremo del rojo del espectro visible
hasta la regin de las microondas. Esta regin incluye
radiacin de longitudes de onda comprendidas entre 0.7
y 500m o, en numero de onda, entre 14 000 y 20 cm .

 La regin espectral mas utilizada es la regin del

infrarrojo intermedio, que cubre frecuencias de 4 000 a
200cm (2.5 a 50).
La espectrometra de infrarrojo involucra el examen de
los modos vibracionales y rotacionales de torsin y
flexin de los tomos en una molcula.

 En la interaccin con la radiacin infrarroja, parte de la

radiacin incidente es absorbida a longitudes de onda
especificas; la multiplicidad de vibraciones que ocurren
simultneamente produce un espectro de absorcin
muy complejo que es caracterstico solamente de los
de los grupos funcionales que estn presentes en la
molcula y de la configuracin global de la molcula.

Los modos vibracionales posibles en una molcula

poliatmica pueden verse a partir de un modelo mecnico
del sistema, como se muestra esquemticamente.

 Si el modelo es suspendido en el espacio, pareciera

que las esferas sufren movimientos caticos, pero si el
modelo
vibracionales
se
observara
con
luz
estroboscpica de frecuencia variable, se encuentran
algunas frecuencias luminosas a las que las esferas
parecieran estar en reposo: esto representa las
frecuencias
vibracionales
especificas
de
los
movimientos observados.

CORRELACIN DE LOS ESPECTROS DE

INFRARROJO CON LA ESTRUCTURA MOLECULAR
El espectro de infrarrojo de un compuesto es
esencialmente la superposicin de las bandas de
absorcin de sus grupos funcionales especficos,
aunque las interacciones dbiles con los tomos
circundantes de la molcula le confieren un sello de
individualidad al espectro de cada compuesto.

 Uno de los mejores aspectos de un espectro

de
infrarrojo es que la absorcin, o la no absorcin, en
regiones
especificas
de
frecuencia
puede
correlacionarse con movimientos especficos de
estiramiento o de flexin y, en algunos casos, con la
relacin de estos grupos y el resto de la molcula.

 Entonces, cuando se interpreta un espectro, es posible

establecer que ciertos grupos funcionales se
encuentran presentes en el material en tanto que otros
estn ausentes.

REGIN DEL INFRARROJO CERCANO

En la regin del infrarrojo cercano (IRC), que se toca
con la regin visible aproximadamente a los 12 500 cm
(0.80 m) y se extiende aproximadamente a los 4 000
cm (2.5 m), hay muchas bandas de absorcin que
provienen de sobre tonos armnicos de la banda
fundamental o de bandas de combinacin asociadas
con los tomos de hidrogeno.

 La absortividad de las bandas de IRC es de 10 a 1000

veces menor que las bandas de infrarrojo intermedio,
pero el espesor de las capas de muestra (0.5 a 10mm)
compensa este inconveniente.
La regin de IRC es accesible con ptica de cuarzo y
esto se acopla con mayor sensibilidad a los detectores
de infrarrojo cercano y fuentes de radiacin mas
intensas.

 Esta regin se usa a veces para trabajo cuantitativo,

adems de la identificacin cualitativa, donde usan
bandas de absorcin a los 2.76, 1.90 y 1.40 m,
dependiendo de la concentracin de la sustancia por
analizar.
La espectrometra en el infrarrojo cercano es una
herramienta valiosa para analizar mezclas de aminas
aromticas.

 Los espectros de reflectancia en el infrarrojo cercano se

encuentran amplia aceptacin en la industria de
granos y alimentos para la determinacin de protenas,
grasas, humedad, azucares, aceites, nmeros de yodos
(insaturacin) y similares.

LAS CARACTERSTICAS MS RELEVANTES DE

ESTA ESPECTROSCOPA SON LAS SIGUIENTES:
1. Si dos molculas estn constituidas por tomos distintos, o
tienen distinta distribucin isotpica, o configuracin, o se
encuentran en ambientes distintos, los espectros infrarrojos
sern distintos.
2. Una sustancia definida puede identificarse por su espectro
infrarrojo. Estos espectros pueden ser considerados como las
huellas digitales de dicha sustancia.
3. Los espectros muestran bandas que son tpicas de grupos
funcionales particulares y que tienen localizaciones e
intensidades especficas dentro de los espectros infrarrojos

 4. A partir de los espectros se pueden inferir las estructuras

moleculares. Para ello se requiere un modelo en el cual basar los
clculos.
5. Las intensidades en las bandas del espectro de una mezcla,
son generalmente proporcionales a las concentraciones de las
componentes individuales. Por lo tanto, es posible determinar la
concentracin de una sustancia y realizar anlisis de muestras
con varias componentes.

 6. Es posible, mediante el uso de dispositivos experimentales

adecuados, obtener espectros infrarrojos sin alteracin de la
muestra, lo que constituye a esta espectroscopa como una
herramienta de anlisis no destructiva.
7. El tiempo necesario para obtener y almacenar un espectro
infrarrojo es del orden de minutos.

FUNDAMENTO DE LA
RADIACIN IR

REGIN DEL INFRARROJO INTERMEDIO

Esta regios se divide en:

* Regin de frecuencias de grupo, 4000-1300 cm-1
(2.50-7.69m)
* Regin de la huella digital, 1300-650 cm-1 (7.69-15.30
m)

REGIN DE FRECUENCIAS DE GRUPO

En la regin de frecuencias de grupo las bandas

principales de absorcin se asignan a unidades
consistentes en vibraciones de solo dos tomos de una
molcula, esto es, unidades que ms o menos
dependen solo del grupo funcional que da la absorcin
y no de la estructura molecular completa.

 En la obtencin de la informacin de un espectro a otro

se asigna primero las bandas principales de esta regin
(a grupos funcionales); en el intervalo de los 4000 a los
2500 cm-1 (2.50-4.00 m) la absorcin es
caracterstica de las vibraciones de estiramiento del
hidrogeno con los elementos de masa 19 o menores.

 Las frecuencias de estiramiento C-H son especialmente

tiles para establecer el tipo de compuesto presente. Cuan
el C-H est unido a masas ms pesadas, las frecuencias de
estiramiento del hidrogeno se traslapan a la regin del
triple enlace.
El intervalo intermedio de frecuencias, 2500-1540 cm-1
(4.00-6.49 m), es llamado a menudo la regin no
saturada o insaturada. Los triples enlaces y grupos
similares aparecen de los 2500 a los 2000 cm-1 (4.00-5.00
m); las frecuencias de los dobles enlaces caen en la
regin de los 2000 a los 1540 cm-1 (5.00-6.49 m).

REGIN DE LA HUELLA DIGITAL

Los factores ms relevantes en el espectro entre los 1300 y
los 650 cm-1 (7.69-15.30 m) son las frecuencias de
estiramiento de enlace sencillo y las vibraciones de la flexin
o doblez (frecuencias de esqueleto) de sistemas
poliatmicos que involucran movimientos de enlaces que
ligan a un grupo sustituyente con el resto de la molcula.
La multiplicidad es tan grande como para poder asegurar la
identificacin de bandas individuales pero, colectivamente,
las bandas de absorcin ayudan a identificar el material.

REGIN DEL INFRARROJO LEJANO

La regin de 667-10 cm-1 (15.0-1000 m) contiene las
vibraciones de flexin o de carbono, nitrgeno, oxgeno
y flor con tomos de masa mayor a los 19, as como
los movimientos de doblez de los sistemas cclicos o
insaturados.

 Las vibraciones moleculares de baja frecuencia en el

infrarrojo lejano son particularmente sensibles a
cambios en la estructura global de molcula; entonces,
las bandas del infrarrojo lejano a menudo difieren, de
manera predecible, para diferentes formas isomtricas
del mismo compuesto base.

 Las frecuencias del infrarrojo lejano de los compuestos

organometlicos frecuentemente son sensibles al ion o tomo
metlico, lo que tambin pueden usarse ventajosamente en el
estudio de los enlaces de coordinacin. Aun mas, esta regin
es particularmente adecuada para el estudio de compuestos
organometlicos e inorgnicos con tomos pesados y cuyos
enlaces tienden a ser dbiles.

IDENTIFICACIN DE COMPUESTOS
Antes de correr un espectro de infrarrojo puede
obtenerse mucha informacin sobre un compuesto o
una mezcla; tal informacin debe incluir su estado
fsico, apariencia, solubilidad y punto de fusin, las
pruebas a la flama y, especialmente, la historia de la
muestra.

 Despus de que se ha corrido el espectro de infrarrojo,

generalmente se estudia primero la regin de
estiramiento del hidrogeno si el compuesto es
orgnico para determinar si la muestra es aliftica,
aromtica o ambas; se hace un examen posterior de la
regin de frecuencias de grupo para tratar de establecer
los grupos funcionales que se encuentran presentes o
ausentes.

 En muchas ocasiones la interpretacin del espectro

infrarrojo con base en frecuencias caractersticas no basta
para identificar positivamente el total del problema, pero
es posible deducir el tipo de compuesto que se tiene. Se
debe resistir la tentacin de sobreinterpretar un espectro
esto es, de intentar interpretar y asignar todas las bandas
de absorcin observadas, en particular, las bandas de
intensidad moderada y dbil en la regin de la huella
digital.

 Una vez alcanzada esta etapa, se compara el espectro del

problema con espectros de compuestos apropiados hasta
encontrar un espectro de referencia exacto, las
variaciones estructurales particulares dentro de una
familia pueden ayudar a sugerir posibles respuestas
eliminando otras posibilidades.

CARACTERSTICAS
GENERALES DE LOS
ESPECTROFOTMETRO
S IR

QU ES UN ESPECTROFOTMETRO DE
IR?
Equipo
que
permite
la
identificacin
de
grupos
funcionales
de
materiales
orgnicos, pinturas y determinadas
estructuras de muestras slidas y
lquidas
por
transmisin
espectroscpica de infrarrojo.

ALGUNAS FUNCIONES
Dar informacin sobre la naturaleza de la muestra
Indicar indirectamente que cantidad de la sustancia
que nos interesa est presente en la muestra.

COMPONENTES O CARACTERSTICAS
GENERALES
Fuente de radiacin
El sistema ptico
El sistema de deteccin

IR
CERCANO
Nmero de Onda
(1/cm)

IR
INTERMEDIO

12,500

Longitud de onda 0.8

(m)
Fuente de
Radiacin
Sistema ptico

Detector

Lmpara
filamento
tungsteno

IR
LEJANO

4000

200

2.5

50

10

1000

de Lmpara de Nernst, Lmpara de arco de

de fuente Globar o mercurio
a
alta
bobina de nicromo
presin

1 o 2 prismas de
cuarzo.
Un
monocromador
doble de prisma y
rejilla

2 a 4 rejillas de
difraccin
planas
con
un
monocromador
anterior o filtros de
IR

Instrumentos
de
rejilla de doble haz
para los 700m, y
espectrmetros
o
interfermetros
para los 1000m

Celdas
fotoconductoras

Termopila,
termistor,
piroelctrico
semiconductor.

Golay, piroelctrico.
o

FUENTES DE RADIACIN
Son continuas . Consisten en un slido inerte que se calienta
elctricamente a un temperatura entre 1500 y 2200 K.
Lmpara de Tungsteno
Bobina de Nicromo
Lmpara de Nernst
Fuente Globar
Arcos de Mercurio
Diodos Lser

LMPARA DE FILAMENTO DE
TUNGSTENO:
Las lmpara convencionales se
pueden usar como fuentes para
la regin de IR cercano, dentro
de los lmites aproximados de
4000 a 12500cm-1.

BOBINA DE NICROMO
Se recomienda esta fuente cuando es esencial la
confiabilidad, como en los analizadores no dispersivos
de procesos y en los espectrmetros de bajo costo o
fotmetros de filtros.
Es simple y resistente, aunque menos intensa que
otras fuentes de IR

LMPARA DE NERNST
Se construyen con una mezcla de oxidos
fundidos de zirconio, itrio y torio, moldeados
en forma de barras huecas. Estas lmparas
son frgiles, deben ser precalentadas para
que se vuelvan conductoras.
Su intensidad de radiacin es bsicamente
el doble que la de Nicromo.

LA FUENTE GLOBAR:
El Globar es una barra de carburo de silicio
con calentamiento elctrico, de unos 5cm
de longitud y 3mm de dimetro. Esta fuente
suele producir una radiacin IR ms intensa
que la lmpara de Nerst, a nmeros de
onda menores a 2000cm-1.

ARCOS DE MERCURIO
Se usan en aplicaciones en el infrarrojo lejano. Consiste
en un tubo con chaqueta de cuarzo, que contiene
mercurio a una presin mayor que 1atm, a travs del
cual se hace pasar corriente elctrica que forma un
plasma interno, emisor de radiacin.

DIODOS LSER
Los diodos laser sintonizables, tienen
usos especiales en los instrumentos no
dispersivos para la supervisin de los
procesos en donde solo una sustancia
se esta determinando.
Emite bandas de longitud muy estrecha.

TIPOS DE DETECTORES
Detectores Trmicos
Detectores Fotnicos

DETECTORES TRMICOS
Funcionan midiendo los efectos de calentamiento de la
radiacin IR sobre un componente diseado para actuar
como un cuerpo negro.

TERMOPAR
Los termopares son el tipo ms frecuente de detector
trmico. stan formados de un tramo de un conductor
metlico al que se fijan dos trozos de metales
distintos . Entre las dos uniones se desarrolla una
diferencia de potencial , que est relacionada con los
cambios de temperatura entre las dos uniones metalcon metal, al calentar una de ellas.

TERMOPILA
Es un arreglo de termopares interconectado en serie,
cada uno consta de dos materiales disimilares con
polaridades opuestas y potencia termoelctrica grande.
Brindan el medio mas directo y simple de convertir la
energa radiante en una seal elctrica.

TERMISTOR
El termistor est basado en que el comportamiento de la
resistencia de los semiconductores es variable en funcin de la
temperatura.
Existen los termistores tipo NTC y los termistores tipo PTC. En los
primeros, al aumentar la temperatura, disminuye la resistencia.
En los PTC, al aumentar la temperatura, aumenta la resistencia.
El principal problema de los termistores es que no son lineales
segn la temperatura por lo que es necesario aplicar frmulas
complejas para determinar la temperatura segn la corriente
que circula y son complicados de calibrar.

DETECTOR PIROELCTRICO
Estn formados por una capa de material piroelctrico
(sulfato de triglicina deuterada) emparedada entre dos
electrodos (uno de ellos hecho de un material
transparente a la radiacin IR), que forman un
capacitor. La radiacin IR que pasa por la ventana
causa un calentamiento del material, que a su vez
cambia la polarizacin del material y la capacitancia
del detector.

DETECTORES FOTNICOS
Los detectores fotnicos no utilizan la energa del fotn en
forma de calor, sino que la invierten en incrementar la energa
de sus portadores de carga, con lo que se modifican las
propiedades de conduccin elctrica de los sistemas detectores
en funcin del flujo de fotones recibido. Este proceso de
conversin implica la transformacin de los fotones incidentes
en electrones, pero esta respuesta simple no tendra ninguna
relevancia si esos electrones no se ponen en movimiento para
generar una corriente, que es la magnitud que realmente
podemos medir, para ello en ocasiones hay que aplicar un
campo elctrico.

DETECTOR FOTOCONDUCTIVO
Consiste en una capa semiconductora delgada, de un
material como telururo de cadmio, que recubre una
superficie no conductora de vidrio encerrada en una
envolvente de vidrio al vaco. La exposicin del
semiconductor a la radiacin IR eleva electrones de
valencia, desde estados no conductores hasta estados
conductores, aumentando as la conductividad del
dispositivo.

DETECTOR FOTOVOLTAICO
Generan un pequeo voltaje cuando se exponen a la
radiacin.

INSTRUMENTACIN DEL
EQUIPO

La instrumentacin de infrarrojo se divide en dos clases:

Dispersiva
No Dispersiva
Los instrumentos dispersivos usan un prisma o rejilla.
Los no dispersivos pueden usar filtros de interferencia,
fuentes laser sintonizables o interferometros.

ESPECTRMETROS DISPERSIVOS
Son aquellos instrumentos de doble haz que usan
rejillas de difraccin para dispersar y seleccionar la
frecuencia de la radiacin IR a partir de una fuente
blanca,
descomponindola
en
radiaciones
monocromticas (monocromticas: aquellas en las que
el intervalo de radiacin es tan pequeo, que se puede
considerar como una sola longitud de onda. Una
longitud de onda monocromtica ideal es aquella que
slo tiene una longitud de onda, pero en la prctica es
muy difcil obtenerlas) mediante prismas o redes de
difraccin.

 Este equipo se utiliza principalmente para realizar

anlisis cualitativos, lo cual consiste en la identificacin
de sustancias puras, o para la absorcin, localizacin e
identificacin de impurezas.

 Son de doble haz, con registradores que emplean redes de reflexin para la
dispersin de la radiacin, al decir que son de doble haz, queremos hacer
referencia al hecho de que analiza, referencia y muestra en un solo
escaneo y estos pueden ser de dos tipos: Doble haz en el tiempo o doble
haz en el espacio. Doble haz en el tiempo es aquel que tiene slo una
fuente y el haz que emite dicha fuente es reflejado, uno a la referencia y el
otro a la muestra, cuando pasa por la referencia o blanco (donde
generalmente est disuelta la muestra) mide la transmitancia (cantidad de
energa que atraviesa un cuerpo en determinada cantidad de tiempo) del
medio donde se encuentra el analito y cuando pasa por la muestra, mide la
transmitancia del analito, luego de que se tienen ambas, por comparacin
se elimina la interaccin del solvente con el medio. Y al decir que es doble
haz en el espacio, hacemos referencia a que cuenta con dos fuentes, dos
monocromadores, dos detectores y hace lo mismo que el de doble haz en el
tiempo, con la diferencia que no desva la luz en ningn momento.

Espectrmetros Dispersivos
FUENTE

MUESTR
A

MONOCROMADOR

SEAL
ANALITICA
DETECTA Y
AMPLIFICA
RESULTADOS
TA

ESPECTRMETROS NO DISPERSIVOS
Son instrumentos que usan filtros para aislar longitudes
de onda deseadas; son tiles en casos donde la misma
determinacin se hace repetidamente, como en el
control de un proceso industrial.

 El conjunto de sistemas no dispersivos es ms amplio

debido a su mayor utilizacin actualmente. Dispone de
equipos con filtros adicionales, con filtros optoacsticos
(AOTF) e instrumentos de transformada de Fourier (FT),
ambos con caractersticas bastante diferentes entre s.
La seleccin de longitudes de onda mediante filtros se
realiza interponiendo materiales especficos entre la
muestra y la fuente de radiacin, permitiendo el paso
de longitudes de onda selectivas (Filtros).

ESPECTRMETRO INFRARROJO DE
TRANSFORMADA DE FOURIER (FITR)
Son utilizados en la absorcin infrarroja y en resonancia
nuclear magntica. Todas las tcnicas con TF se
distinguen porque permiten trabajar el espectrmetro en
el dominio del tiempo.

 Con
losespectrofotmetrosderayos infrarrojos(IR)
convencionales con monocromador era difcil acceder a
la regin de 10 a 400 cm-1(IR lejano), por eso los
primeros
espectrofotmetros
de
transformada de Fourier(TF) se disearon para esa
regin. De cualquier modo este mtodo hoy en da se
ha extendido a aparatos que permiten barrer toda la
regin IR y, en particular, el IR medio que es la de
mayor inters. Actualmente los espectrofotmetros IRTF han desplazado a espectrofotmetros con
monocromador (dispersivos).

Las ventajas de este mtodo de IR-TF son bsicamente dos:

mejorar la resolucin de los espectros
obtener mayor sensibilidad
La mejora de sensibilidad es consecuencia de una mayor
energa de flujo del haz de luz hasta llegar al detector y de
la mejora de la relacin seal/ruido (S/N) por promediacin
de interferogramas. Es tan notable el avance de sensibilidad
que en el momento en que tecnolgicamente se pudieron
hacer interfermetros de Michelson baratos y precisos
prcticamente todos los espectrofotmetros comerciales IR
en la actualidad son IR-TF.

MANEJO DE MUESTRAS
PARA LA GENERACIN
DE ESPECTROS DE
ABSORCIN IR

La instrumentacin de infrarrojo ha alcanzado un notable

grado de estandarizacin, tanto que el comportamiento de
la muestra de varios espectrmetros tiene que ver con
esto. Sin embargo, lo que es la manipulacin directa de la
mezcla presenta varios problemas en la regin de
infrarrojo. No hay un material de ventana que sea al mismo
tiempo fuerte, transparente e inerte para esta regin. Los
haluros
alcalinos
son
ampliamente
utilizados,
particularmente el cloruro de sodio.

Materiales
que
transmiten
la radiacin
infrarroja

GASES
En el anlisis de gases, la longitud es de 10 cm; cuando esta es
demasiado pequea para medir el espectro de los componentes
minoritarios o de sustancias que se encuentran en el anlisis de trazas,
una celda de trayectoria variable proporciona longitudes de paso en
etapas
de
1.5
m
para
celda
de
20,40
y
120
m.
se puede utilizar la sensibilidad aumentando la presin de la muestra
gaseosa dentro de la celda hasta 10 atm, sin embargo, el
ensanchamiento por presin de las bandas de absorcin trae
problemas ene le trabajo cuantitativo, cuando se trabaja en una regin
espectral en donde hay absorcin por agua o por dixido de carbono es
deseable contar con sistema de celda dual para poder compensar

Lquidos

soluciones

Las muestras que son liquidas a temperatura ambiente

generalmente se analizan en su forma pura o en solucin. La
concentracin de la muestra y la longitud de la trayectoria se
escogen para que la transmitancia caiga entre 15% y 70%. Para
liudos puros esto representa una capa muy delgada,
aproximadamente de 0.001-0.05 mm de espesor. Ene l caso de
soluciones, concentraciones de 10% y las longitudes de celda de
0.1
mm
son
las
mas
practicas.
En un espectrmetro de doble haz una celda de referencia con
igual longitud de trayectoria que la celda de la muestra se llena
con solvente puro se coloca en el haz de referencia; la absorcin
moderada del solvente, ahora comn a ambos rayos, no se
observa en el espectro registrado. Sin embargo, la transmitancia
del solvente nunca debe ser menor del 10%

Caracterstic
as de
algunos
solventes
seleccionado
s. El material
se considera
transparente
si la
taransmitanc
ia es 70% o
mayor, el
espesor del
solvente se

CELDAS
DEINFRARROJO
Las celdas de infrarrojo para soluciones se construyen con
ventanas selladas y separadas por delgados empaques de tefln
o de cobre o de plomo que han sido sumergidos en mercurio. el
arreglo en su conjunto es armado, asegurado y
montado
parlantemente en contenedor de acero inoxidable. las celdas
tambin tienen accesorios cnicos para aceptar las agujas de
jeringas hipodrmicas y poder ser llenadas. cada celda se marca
con su longitud de trayectoria precisa, medida por franjas de
interferencia.

CELDAS DE FLUJO:
las celdas de flujo continuo se utilizan para el anlisis continuo de lquidos; su exactitud
cuantitativo es mayor en el muestreo repetitivo y se facilita la manipulacin de la
muestra .

CELDAS DE LONGITUD DE TRAYECTO O

TRAYECTORIA:
Estas consisten en una cmara cilndrica de acero inoxidable formadas con tefln y con
ventanas paralelas. la longitud de paso es ajustable en forma continua, de 0.05 a 5 mm,
y es reproducible dentro de 0.001 mm. esta celda de trayecto variable sirve para dos
propsitos muy tiles en el laboratorio de infrarrojo. el primero de ellos es la
compensacin del solvente y anlisis diferencial cuando la celda se llena con solvente y
se coloca en el haz de referencia del espectrmetro su longitud de trayectoria puede
ajustarse para comenzar la absorcin indeseable del solvente en el rayo de la muestra.
la segunda aplicacin usa la celda de longitud de trayectoria variable en el haz de la
muestra. para que las bandas de absorcin dbiles de muchos lquidos aparezcan con la
intensidad apropiada, las bandas fuertes deben ser totalmente absorbidas y su
localizacin debe ser oscurecida en esos casos, la celda de longitud de trayectoria
variable se ajusta con precisin para proporcionar justamente la intensidad correcta
para la exacta localizacin tanto de las bandas dbiles como la de las fuertes

MINI CELDAS
la mini celda es una aproximacin econmica para
obtener espectros de infrarrojo cualitativos de lquidos.
consta de un cuerpo plstico de dos piezas con rosca y
dos ventanas de disco para celda de cloruro de plata,
de diseo especial. las ventanas se ajustan en alguna
parte de la celda; la segunda parte de la celda es
entonces atornillada para sellarla . cada una de las
ventanas Agcl de la celda presentan una depresin
circular de 0.025 mm tambin se pueden conseguir
ventanas con depresin de 0.100 mm .

PELICULAS:

los espectros de lquidos no solubles en un

solvente adecuado se obtienen mejor de las
pelculas capilares. una gran gota de liquido
puro se coloca entre dos ventanas
trasmisoras
de
infrarrojo
unidos
fuertemente
y
montadas
en
el
espectrmetro en un portador adecuado.
las placas no necesitan estar muy pulidas
pero deben ser planas para evitar

TCNICA DE PASTILLAJE

La tcnica de pastillaje implica mezclar la muestra finamente

molida con polvo de bromuro de potasio y comprimir la mezcla
en un dado, a suficiente presin(60000-100000 psi) para
producir un disco transparente. la molienda y el mezclado se
hacen convenientemente en un molino de bolas vibratorio,
una buena dispersin de la mezcal en la matriz es un paso
critico ya que no debe de haber humedad. congelar y secar la
muestra es a menudo un paso preliminar necesario.
por la tcnica de pastillaje y usando un estndar interno,
pueden realizarse anlisis cuantitativos con rapidez, ya que
puede hacerse una medicin exacta de la relacin del peso de
la muestra al del estndar interno en cada disco.

REFLECTANCIA INTERNA
cuando un has de radiacin entra en una placa rodeada por o sumergida
en una muestra, se refleja internamente si el ngulo de incidencia en la
intercara entre la muestra y la placa es mayor que el ngulo critico. en la
refleccion interna toda la energa es reflejada; sin embargo, el haz parce
ligeramente mas all de la superficie reflectora y luego regresar. la
profundidad de la penetracin es de aproximadamente una longitud de
onda y esta dada por:

donde:
es la profundidad de la penetracin, en unidades de
longitud de onda
ns= es el ndice de refraccin en la muestra

fragmento de vitrinita
(un tipo de partcula de
kergenos formada por
geles hmicos que se
cree que deriva de las
paredes celulares de las
plantas superiores, es
un componente comn
de
los
carbones
)
dispersa con un 1.2%
de reflectancia en un
depsito de gas

LA MAYORA DEL TRABAJO DE LA REFLECTANCIA INTERNA SE HACE MEDIANTE

UN ACCESORIO QUE SE INSERTA U SE RETIRA RPIDAMENTE EN EL ESPACIO DE
LA MUESTRA DE UN ESPECTROMETRO CONVENCIONAL DEL INFRARROJO

ESPECTROSCOPIA FOTOACUSTICA
los mtodos fotoacusticos tambin pueden aplicarse a la
regin del infrarrojo del espectro. la profundidad de
muestreo para la espectrometra fotoacustica depende de
dos factores: la transparencia del material a la radiacin y
la difusividad trmica, esto quiere decir una muestra
puede ser transparente u opaca, pticamente; y gruesa o
delgada, trmicamente.
entonces es difcil comparar la profundidad del muestreo
de la espectrometra fotoacustica con la de la
reflectancia total atenuada

 Una fuente de luz policromtica es modulada por

un interruptor que enva una seal de referencia
a un amplificador sncrono (tambin llamado un
lock-in). Esta luz pasa a travs de un
monocromador que separa la luz blanca en sus
diferentes componentes, por lo que la obtencin
de luz monocromtica. La figura 4 muestra cmo
se logra esto. La luz llega a la muestra a
continuacin, la generacin de la seal
fotoacstica que es recogido por un micrfono
dentro de la clula. Esta seal se enva a la lockin, que slo amplifica las componentes de seal
que tienen la misma modulacin de la seal de
referencia de frecuencia, eliminando as las
seales espurias y no deseados. A continuacin,
la
seal
amplificada
se
enva
a
un
microordenador,
donde
es
procesada
y
analizada.

INTERPRETACIN DE
ESPECTROS DE
ABSORCIN IR DE
COMPUESTOS
SENCILLOS

Espectro IR del formaldehido

MODOS DE VIBRACIN
Tensin asimtrica C-H

Tensin simtrica C-H

asymmetric stretch

symmetric stretch

Tensin C-O

C=O stretch

Flexin C-H

CH2 scissoring

Flexin C-H

CH2 rocking

Flexin C-H

CH2 wagging

INTERPRETACIN DE UN ESPECTRO IR

cido Etanico

carbon-oxygen double, C=O

carbon-oxygen single, C-O
oxygen-hydrogen, O-H
carbon-hydrogen, C-H
carbon-carbon single, C-C

(1680-1750)
(1000-1300)
(2500-3300)
(2853-2962)
(H.dact)

Espectro Infrarrojo del Etanol

Etanol

O-H en los alcoholes 3230-3550 cm-1

C-H

3000 cm-1

C-O

1000-1300 cm-1

Espectro Infrarrojo de la Propanona

Propanona

Muy parecido al
del ster,
Etanoato de
Etilo

C=O
1740 cm

-1

No hay enlace C-O

Ojo con las
interpretaciones en
la zona de huella
dactilar

Picos Caractersticos de Enlaces

EJEMPLO DE ALCANO

Espectro FTIR de una pelcula de poliestireno.