1. E= (r - r0)2 + ( 0)2 + [1+ cos (n ] + i j + + i j
a. Makna masing-masing suku pada persamaan diatas Jawab: (r - r0)2 : rentangan ikatan dan persamaan energy rentangan ( 0)2 : energy sebagai fungsi sudut ikat [1+ cos (n ] :sudut torsi dan persamaan energy torsi i j + : suku van der waals i j : suku elektrostatik b. Kekuatan dan kelemahan metode mekanika molekular dalam penentuan sifat senyawa Jawab : Kelebihan : 1. 2. 3. 4.
Membutuhkan waktu relatif singkat
Tidak menggunakan komputer kapasitas tinggi Dapat digunakan untuk menganalisis senyawa dengan massa molekul tinggi Lebih sederhana karena metode ini menggunakan dasar hukum-hukum fisika klasik sebagai perhitungannya.
Kekurangan: 1. Mekanika molekular secara umum tidak dapat digunakan untuk menggambarkan struktur yang jauh dari kesetimbangan seperti keadaan transisi 2. Hasil perhitungan kurang tepat apabila dibandingkan dengan metode yang lain. 2. BAB 5 1. Metode semiempiris merupakan suatu perhitungan kimia komputasi yang dapat dijalankan lebih cepat daripada ab initio. Jelaskan mengapa demikian. Jelaskan pendekatan/pentederhanaan perhitungan yang digunakan pada metode semiempiris. Apakah metode semiempiris memerlukan pemilihan himpunan basis? Jelaskan! Jawab: a. Karena dengan menggunakan metode ab initio, dibutuhkan waktu yang lama dan kebutuhan yang besar terhadap kemampuan komputer. Dengan metode semiempiris perhitungannya lebih cepat karena:
- Hanya memperhatikan elektron valensi
- Menggunakan minimum basis set (STO) dapat diterapkan dalam sistem yang sedang dan menghasilkan fungsi gelombang elektronik yang memadai untuk dapat memprediksi sifat elektronik. Metode semiempiris memiliki realibilitas rendah. b. Metode semiempiris berdasar pada pendekatan HF. Matrick fock disusun dan persamaan HF diselesaikan secara iteratif. Pendekatan dilakukan terhadap penyusunan matrick Fock, atau dalam penyederhanaan pada pernyataan energi sistem. Ditinjau ulang bagaimana elemen matrik Fock dinyatakan sebagai integral pada
keseluruhan fungsi basis atomik.
P adalah matrik kerapatan yang didefinisikan sebagai:
c. Metode semiempiris pemilihan basis set karena parameterisasi dari
metode ini bersumber dari data eksperimen maupun dari hasil perhitungan ab initio yang lebih teliti sehingga harus diperhatikan golongan senyawa yang ingin di analisis. Metode semiempiris diparameterisasi berdasar pada sifat khas dari kumpulan molekul yang mempunyai kesamaan sifat. Penerapan parameter ini dalam perhitungan senyawayang sejenis dengan kelompok senyawa yang dipakai menyusun parameter akan tinggi kebenarannya, tetapi untuk senyawa yang jauh berbeda, maka realibilitasnya rendah, sehingga harus dipilih metode yang sesuai. 2. Peristiwa hiperkonjugasi pada karbokation dapat digambarkan sebagai berikut:
Mengacu
pada
hasil
perhitungan
dengan
menggunakan
metode
semiempirirs AM-1, untuk t-butil karbokation, jelaskan beberapa hal
berikut: a. Apakah Anda dapat melihat perbedaan panjang ikatan C-H dari atom yang terlibat? Bagaimana panjang ikatan dapat menunjukkan adanya pengaruh
dari
hiperkonjugasi?
Berikan
penjelasan
dengan
menggambarkan struktur hasil hiperkonjugasi untuk t-butil karbokation.
b. Uji panjang ikatan C-C. Jenis ikatan C-C mana yang mempunyai ikatan paling kecil? Apakah panjang ikatan C-C menunjukkan tentang derajat hiperkonjugasi? c. Uji sudut ikat dalam setiap karbokation. Bagaimana sudutr ikat yang diharapkan pada karbokation (yaitu berdasarkan hibridisasi)? Adakah terjadi deviasi dari sudut ikat tersebut dalam setiap nkarbokation? Berikan penjelasan yang mungkin untuk terjadinya deviasi tersebut? d. Uji muatan pada atom H. Apakah setiap atom H mempunyai muatan tinggi? Apakah nilai positif dari atom H menunjukkan derajat partisipasi dalam hiper konjugasi pada ikatan C-H? Jawab: a. Panjang ikatan C-H dari atom yang terlibat dalam hiperkonjugasi adalah 0,328747 dan yang tidak terlihat adalah 0,83053 b. Panjang ikatan C-C terkonjugasi adalah 1,52 yang tidak terkonjugasi sebesar 1,54 c. Sudut ikatan dalam setiap karbokation adalah 1200, sedangkan pada alkil sudutnya sebesar 109,4710.
