4.2.

Effect of temperature on glucose and HMF yield

4.2.1. Experimental results
The effect of temperature on glucose and HMF yields has been quantified by
conducting experiments at three different temperatures (120, 140 and 160
C) for the case of 600 rpm (intermediate regime) and 1200 rpm (reaction
limited regime), and the activation energies and the reaction rate constants
for the proposed reaction scheme have been calculated for the above
operating temperatures and mixing speeds. Figs. 6 and 7 show that the
glucose yield at three temperatures considered for investigation at mixing
speeds of 600 and 1200 rpm, respectively, while Figs. 8 and 9 show the HMF
yield at the same temperatures at 600 and 1200 rpm, respectively. A
consistent trend emerges for glucose from Figs. 6 and 7, which is that
irrespective of the mixing speed, the maximum glucose yield decreases with
increasing reaction temperature, and the time at which this maximum
glucose concentration is attained is reduced. For example, for the case of
mixing at 600 rpm (Fig. 6), the maximum glucose yields at 120 C, 140 C and
160 C are obtained as 68.97% at 120 min, 40.07% at 60 min, and 28.25% at
30 min, respectively. Fig. 7 shows that at 1200 rpm (reaction limited regime),
a maximum glucose concentration of 75 mg/ml is attained at 120 C, but the
peak concentration falls sharply to 57.25 mg/ml at 140 C, and to 29 mg/ml at
160 C. Fig.
4.2. Efek dari temperature pada glukosa dan hasil/endapan HMF
4.2.1. Hasil Experimental
Efek temperature pada glukosa dan hasil HMF telah diukur dengan melakukan eksperimen pada
tiga temperatur yang berbeda (120, 140, dan 160 C) untuk kasus 600 rpm (perlakuan
intermediate) dan 1200 rpm (perlakuan reaksi batas/ pembatasan reaksi), dan energy aktivasi dan
laju reaksi konstan untuk skema reaksi yang ditunda telah dikalkulasi untuk temperature diatas
dan kecepatan pencampuran. Gambar 6 dan 7 menunjukkan bahwa hasil glukosa/endapan
glukosa pada tiga temperature yang diamati pada kecepatan pencampuran 600 dan 1200 rpm,
sedangkan gambar 8 dan 9 menunjukkan hasil HMF/endapan HMF pada temperature yang sama
dengan kecepatan pencampuran 600 dan 1200 rpm, berurutan. Tren yang konsisten muncul pada
glukosa dari gambar 6 dan 7, yang menunjukkan terlepas dari kecepatan pencampuran, hasil
glukosa/endapan glukosa berkurang dengan menambahnya reaksi temperatur, dan pada saat
konsentrasi glukosa maksimum tercapai glukosa tereduksi. Sebagai contoh, untuk kasus
pencampuran pada 600 rpm (gambar 6), hasil glukosa/endapan glukosa maksimum pada 120 C,
140 C, dan 160 C mencapai 68,97% pada menit ke 120, 40,07% pada menit ke 60, dan 28,25%
pada menit ke 30, berurutan. Gambar 7 menunjukkan pada 1200 rpm (perlakuan reaksi

batas/pembatasan reaksi), konsentrasi glukosa maksimum dari 75 mg/ml tercapai pada 120 C,
akan tetapi puncak dari konstentrasi turun drastic sampai pada 57,25 mg/ml pada 140 C, lalu
turun lagi sampai 29 mg/ml pada 160 C. Gambar.

As the reaction proceeds, the glucose formed in the first reaction is

converted to HMF, and Fig. 8 shows the variation of HMF concentration with
time and reaction temperature in the intermediate regime (600 rpm), where
maximum HMF yields of 27.9%, 27.16% and 18.17% are obtained at 120,
140, 160 C, respectively. In the reaction limited regime (1200 rpm), the
respective maximum HMF yields are 28.5%, 26% and 9.69% (Fig. 9). Thus,
increasing the reaction temperature accelerates the reactions but reduces
the glucose and HMF yields. Therefore, we recommend conducting the
reactions at 120 C in the reaction limited regime.
4.2.2. Model-experiment comparison
The model Eq. (7) fitted to the glucose concentration vs. time data obtained
at 120, 140 and 160 C and 600 rpm is shown in Fig. 6. Similarly, Fig. 7 shows
the model equation fitted for glucose data at above-mentioned temperatures
at 1200 rpm. Figs. 8 and 9 show the comparison between the model equation
(Eq. (8)) and the experimental data for HMF obtained at 120, 140 and 160 C
in the intermediate regime (600 rpm) and the reaction limited regime (1200
rpm). The reasonably good matches between the model and the experiments
shown in Figs. 69 validate the model. 4
Seiring dengan reaksi berlangsung, glukosa yang terbentuk pada reaksi pertama terkonversi
menjadi HMF, dan Gambar 8 menunjukkan variasi konsentrasi HMF dengan waktu dan reaksi
temperature dalam perlakuan intermediate (600 rpm), dimana hasil/endapan HMF maksimum
dari 27,9%, 27,16%, dan 18,17% didapat pada 120, 140, 160, berurutan. Dalam perlakuan reaksi
pembatas/batasan reaksi (1200 rpm), hasil endapan maksimum HMF secara berurutan adalah
28,5 %, 26%, 9,69% (Gambar 9). Jadi, meningkatkan temperature reaksi mempercepat reaksi
namun mengurangi hasil/endapan glukosa dan HMF. Karena itu, kami merekomendasikan
melakukan reaksi pada 120 C dalam perlakuan kondisi batas/batasan reaksi.
4.2.2 Perbandingan Model Eksperimen
Model persamaan (7) cocok untuk data konsentrasi glukosa vs. waktu pada 120, 140, dan 160
dan 600 rpm yang ditunjukkan pada gambar 6. Sama seperti gambar 7 menunjukkan persamaan
yang sesuai untuk data glukosa pada temperature diatas pada 1200 rpm. Gambar 8 dan 9
menunjukkan perbandingan persamaan (pers. 8) dan data eksperimental untuk HMF yang
diperoleh pada 120, 140, dan 160 C dalam perlakuan intermediate (600 rpm) dan perlakuan

batasan reaksi (1200 rpm). Hal ini menunjukkan kecocokan yang baik antara model persamaan
dan eksperimen yang ditunjukkan pada gambar 6-9 memvalidasi model persamaan. 4

4.2.3. Activation energy calculations

The kinetic constants obtained at 120, 140 and 160 C at both 600 and 1200
rpm are used to calculate the activation energies for each reaction. At 600
rpm, the rate constants (k1, k2, k3) are obtained as 0.0127 min1 , 0.0041
min1 , 0.0089 min1 , respectively, at 120 C, as 0.0161 min1 , 0.0300 min1 ,
0.02161 min1 , respectively, at 140 C, and as 0.0210 min1 , 0.0340 min1 ,
0.0488 min1 , respectively, at 160 C. It has been observed that the constants
k1, k2, and k3 increases monotonically with increase in temperature from
120 C to 160 C. Similarly, the rate constants obtained at 1200 rpm (in the
reaction limited regime) at 120, 140 and 160 C are summarised in Table 1(a).
Using the Arrhenius relation between the rate constant and temperature, the
activation energy for each reaction can be calculated by the expression
4.2.3. Perhitungan Energi Aktivasi
Konstanta energy kinetic didapat pada 120, 140, dan 160 pada 600 dan 1200 digunakan untuk
menghitung energy aktivasi untuk tiap reaksi. Pada 600 rpm, laju konstan (k1, k2, k3) diperoleh
sebagai berikut 0,0127min-1, 0,0041 min-1, 0,0089 min-1, berurutan, pada 120 C, 0,0161 min-1,
0,0300 min-1, 0,02161 min-1, berurutan, pada 140 C, 0.0210 min1 , 0.0340 min1 , 0.0488 min1 ,
respectively, at 160 C. Telah diamati bahwa konstanta k1, k2, dan k3 meningkatk secara monoton
dengan meningkatnya temperature dari 120 C ke 160 C. Sama seperti laju konstan yang
didapatkan pada 1200 rpm (dalam perlakuan reaksi pembatas/batasan reaksi) pada 120, 140 dan
160 C terangkum pada table 1(a). Dengan menggunakan hubungan laju konstan dan temperature
Arrhenius, energy aktivasi untuk tiap reaksi dapat dihitung dengan persamaan.

where Ai is the pre-exponent factor, Ei is activation energy in J/mol and R is the

Universal gas constant, 8.314 J/mol k. Plotting ln (k) vs. 1/T, the resulting slope and
the intercept give the activation energy

Dimana Ai adalah faktor pre-eksponen, Ei adalah energy aktivasi dalam J/mold an R adalah
konstanta gas konstan universal, 8,314 J/mol K. Plot grafik ln (k) vs 1/T, hasil dari kemiringan
(slope) dan perpotongan memberikan energi aktivasi.

and pre-exponent factor, respectively. The values of activation energies are

obtained as E1 = 16.9 kJ/mol, E2 = 72.4 kJ/mol and E3 = 57.9 kJ/mol at 600 rpm for
first, second and third reaction, respectively. The activation energy values obtained
at 1200 rpm (in the reaction limited regime) are tabulated in Table 1(a). It may be
observed that the activation energy for first reaction (E1) is much smaller than that
of the second (E2) and third reactions (E3), both for 600 and 1200 rpm.
5. Model prediction
As discussed in Section 4.1.2, the pure kinetic constants are obtained in the
reaction limited regime in the limit of complete mixing (above 700 rpm). It has also
been observed from Figs. 13 that the glucose and HMF yields increase with
increasing mixing speed in the intermediate regime. Our study on the effect of
temperature in Section 4.2 shows that the maximum glucose and HMF yields are
obtained at 120 C. Our model equations (Eqs. (6)(9) can be used to predict the
optimum operating conditions for maximizing the glucose, HMF and LA production.
Fig. 10(a) and (b) shows the percent conversion of cellulose along with
dimensionless concentration (product concentration divided by the initial cellulose
concentration) of glucose, HMF and LA at two different temperatures in the reaction
limited regime (at 1200 rpm).

dan faktor pre-eksponen, berurutan. Nilai dari energy aktivasi didapat dengan E1 = 16,9 kj/mol,
E2= 72,4 kJ/mol dan E3= 57.9 kJ/mol pada 60 rpm untuk reaksi pertama, kedua, dan ketiga,
berurutan. Nilai energi aktivasi didapat pada 1200 rpm (perlakuan reaksi batas/ batasan reaksi)
ditabulasi pada table 1(a). Dapat diamati bahwa energy aktivasi untuk reaksi pertama (E1) jauh
lebih kecil dibandingkan dengan reaksi kedua (E2) dan ketiga (E3), keduanya pada 600 dan 1200
rpm.
5. Model Prediction
Seperti yang didiskusikan pada seksi 4.1.2, konstanta kinetic murni didapat pada perlakuan
reaksi batas/batasan reaksi dalam batas dalam batas pencampuran sempurna (diatas 700 rpm).
Dari gambar 1-3 juga telah diamati bahwa hasil/endapan glukosa dan HMF bertambah seiring
dengan bertambahnya kecepatan pencampuran dalam batasan intermediate. Pembelajaran
mengenai efek dari temperature pada 4.2 menunjukkan bahwa jumlah maksimum hasil/endapan
glukosa dan HMF diperoleh pada 120 C. Model persamaan (pers. 6-9) bisa digunakan untuk
memprediksi kondisi opersasi optimum untuk memaksimalkan produksi glukosa, HMF, dan LA.

Gambar 10(a dan b) menunjukkan presentase konversi dari selulosa bersama dengan konsentrasi
tak berdimensi (konsentrasi produk dibagi dengan konsentrasi awal selulosa) dari glukosa, HMF
dan LA pada dua temperature dalam perlakuan reaksi batas/batasan reaksi (pada 1200 rpm).

6. Conclusion
This tightly-coupled experimental and theoretical study quanti- fies the effects of
mixing (1501200 rpm) and temperature (120 160 C) on the kinetics of batch
conversion of cellulose (Avicel) to glucose and 5-hydroxymethylfurfural (HMF) using
alkali metal (CuCl2) catalysts in ionic liquid ([Bmim]Cl) medium. Modeling the
conversion of cellulose to glucose, of glucose to HMF and of HMF to levulinic acid
and formic acid as three pseudo-homogeneous first order reactions in series, we
quantify the increase of the three apparent rate constants from the mass-transfer
limited regime through the intermediate regime to the reaction limited regime by
measuring the reaction rates at different mixing speeds (Fig. 4). The pure kinetic
values of the rate constants in the absence of mass-transfer limitations (attained in
the limit of complete mixing) are obtained in the reaction limited regime, using
which, we identify the conversion of glucose to HMF as the slowest and the ratelimiting step in the reaction network. We also quantify the effect of temperature on
the kinetics and obtain the activation energies of the three reactions (Table 1(a)).
Based on this analysis, we recommend 700 rpm (or above) as the optimal mixing
speed and 120 C as the optimal temperature, which can maximize the production of
cellulosic fuels while minimizing energy costs.

6. Kesimpulan
Eksperimen dan pembelajaran teoritis padat-gandeng ini meguji secara kuantitatif efek dari
pencampuran (150-1200 rpm) dan temperature (120-160 C) pada kinetik sekumpulan konversi
dari selulosa (Avicel) ke glukosa dan 5-hydroxymethylfurfural (HMF) menggunakan alkali metal
(CuCl2) sebagai katalis dalam larutan ionic ([Bmim]Cl) sebagai medium. Memisalkan konversi
dari glukosa menjadi glukosa, dari glukosa menjadi HMF dan HMF menjadi asam levulinik dan
asam format sebagau tiga orde pertama pseudo-homogen reaksi pada rangkaian, kita melakukan
uji kualitatif penambahan dari tiga laju konstan dari perlakuan batasan transfer-massa melalui
perlakuan intermediate ke perlakuan batasan reaksi dengan mengukur laju reaksi pada kecepatan
pencampuran berbeda (gambar 4). Nilai kinetic murni dari laju reaksi dalam ketidak-ada-an batas
transfer massa (dicapai dalam batas pencampuran komplit) didapat dalam perlakuan batasan
reaksi, menggunakan yang, kami mengidentifikasi konversi dari glukosa menjadi HMF sebagai
yang terlambat dan langkah batasan laju dalam jaringan reaksi. Kita juga menguji kuantitatif efek

dari temperature pada kinetic dan mendapatkan energy aktivasi dari ketiga reaksi (table 1(a)).
Berdasarkan analisis, kami merekomendasikan 700 rpm (atau lebih) sebagai kecepatan optimal
dalam mencampur dan 120 C sebagai temperature optimal, yang dapat memaksimalkan produksi
dari bahan bakal selulosa dengan meminimalkan energi yang digunakan.