contenu
I- Lamide, autre driv dacide carboxylique
Structure et nomenclature des amides.
II- Passages entre les drivs des acides carboxyliques
II-1- partir des chlorures dacyle
-obtention desters.
- obtention damides.
- obtention danhydrides.
II-2- partir des anhydrides
- passage aux esters.
-passage aux amides
-Application :
Importance industrielle des drivs des acides carboxyliques.
Objectifs:
Reconnaitre un amide aliphatique satur.
Nommer un amide aliphatique satur.
Dcrire un mode de synthse dun ester ,
dun amide et dun anhydride dacide
partir dun driv dacide carboxylique.
Acide amin 1
dipeptide
Acide amin 2
Gly
Ala
CH3 CH C
NH2
O
OH
NH CH COOH
H
La liaison peptidique
Les acides amins peuvent se lier les uns aux autres par une liaison
peptidique.
La liaison peptidique se fait entre le groupement acide (COOH) d'un acide
amin et le groupement amine (NH2) de l'autre. Au cours de la raction, une
molcule d'eau est limine.
La molcule d'aspartame.
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Formule
Nom de Fonction
R-CO-OH
acide carboxylique
R-CO-O-CO-R
R-CO-Cl
chlorure d'acide
R-CO-O-R'
ester
R-CO-NH2
amide
R-CO-NR'R"
amide substitu
E
F
anhydride d'acide
C NH 2
gnralisation
La formule gnrale dun amide est de la forme
RCONRR.
Pour les amides Aliphatiques ,R,R et R peuvent tre
des hydrognes ou des groupes hydrocarbons.
Pour les Amides monosubstitus sur latome dazote
(amides N substitus ) R est un groupe hydrocarbon
et R est un atome dhydrogne .
Pour les amides disubstitus sur latome dazote ( ou
amide N, N substitus), R et R sont deux groupes
hydrocarbons.
La formule gnrale dun amide aliphatique satur
est
CnH2n+1ON.
N,N-dimthylmthanamide
C3 H7 ON
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I NOMENCLATURE
Un amide est obtenu par remplacement du groupe OH des acides par le
groupe NRR o R et R peuvent tre des atomes dhydrogne ou des
groupes alkyles.
Pour nommer un amide, on supprime, dans le nom de lacide, le mot acide
et on remplace le suffixe oque par le suffixe -amide.
Sil se trouve des substituants sur lazote, leur prsence sindique en
plaant N- (crite en italique) devant le nom du substituant. Exemples :
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Structure
Nom IUPAC
mthanamide ( formamide)
thanamide ( actamide)
propanamide
2-mthylbutanamide
EXEMPLES:
N mthylthanamide
N-
thylthanamide
Lorsqu' un amide primaire est di substitu sur l 'atome d' azote
par deux substituants diffrents, son nom est obtenu en faisant
prcder le nom de l 'amide non substitu du nom des
substituants prcd du prfixe N- cits dans l 'ordre
alphabtique.
Structure
Nom IUPAC
N,Ndimthylmthanamide
(DMF)
N-thyl,Nmthylpropanamide
N,N,4trimthylhexanamide
2,2
dimthylpropanamide
Butanamide
Exemples :
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Exemples
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Exemples :
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H C NH 2
N-thyl,Nmthylthanamide
Mthanamide ou
formamide
thanamide ou
actamide
N,N-
CH3 C NH 2
dimthylmthanamide
Nmthylthanamid
e
CH3 C NH CH 3
CH3
CH 3 CN CH 3
H C N CH 3
CH 2 CH3
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PROPRIETES PHYSIQUES
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PROPRIETES CHIMIQUES
Hydrolyse des amides
Chauffs avec leau en prsence dacides ou de bases les amides
donnent un acide carboxylique et de lammoniac (reconnaissable
grce son odeur et que lon peut aussi caractriser laide dun
papier pH), exemple avec lthanamide, on obtient lacide thanoque
selon la raction bilan:
Remarque
la raction dhydrolyse dun amide ne se fait quen milieu acide ou
mieux en milieu basique, H3O+ ou OH- jouent le rle de catalyseur :
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Ces proprits font que les amides sont utiliss dans plusieurs
domaines :
- En lectricit : fabrication de douilles de lampes, de prises, de
carcasses dappareils lectriques, de cbles lectriques
- En mcanique : fabrication de pignons de boites de vitesses,
de pices de voitures
- Lingerie et vtements: fabrication de fibres textiles comme le
nylon 6-6, le nylon 6-10, le nylon 11 (ou rilsan, polymre
obtenu partir de lacide amin H2N-(CH2)10-CO2H)
- Fabrication de poignes de portes
Les polyamides sont des polymres thermoplastiques (ramolli
par chauffage et durci par refroidissement) qui peuvent tre
facilement mouls ou fils ltat fondu. Par chauffage, ils se
ramollissent puis fondent mais leur temprature de fusion est
leve (255C pour le nylon 6-6 par exemple).
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R
Les
chlorures
d'acyle
Les
anhydrides
dacide
Les esters
Les amides
Le kit prparation du nylon 6-6 en ampoule est constitu dune ampoule de phase
organique contenant 10 mL dune solution de dichlorure dadipoyle et dune
ampoule contenant 10 mL dune solution aqueuse de 1,6-diaminohexane.
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I-1- Exprience
On introduit, dans un tube essai plac dans leau glace, 1 mL
dthanol et 1 mL de chlorure dthanoyle, la raction est immdiate.
On peut identifier les produits forms:
- le chlorure dhydrogne par un papier pH, - lester (thanoate
dthyle) par son odeur caractristique de dissolvant de vernis
ongles.
Remarques : - La raction tant exothermique, leau glace sert
refroidir le mlange ractionnel.
- Il est conseill de travailler sous la hotte pour viter linhalation par
les vapeurs de HCl dgag.
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Gnralisation :
Dans le cas gnral, un chlorure dacyle ragit sur un alcool selon une
raction rapide, exothermique et totale.
Lquation de la raction scrit :
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II-2- Gnralisation
Dans le cas gnral, lammoniac, une amine primaire ou une amine
secondaire ragit avec un chlorure dacyle et conduit la formation
dun amide non substitu, un amide N-substitu ou un amide
N,N-disubstitu. Les amines tertiaires ne ragissent pas.
Lquation de la raction scrit :
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III-2- Gnralisation
La synthse dun anhydride dacide se fait usuellement par la raction du
chlorure dacyle avec un carboxylate de sodium.
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I-3- Gnralisation
Dans le cas gnral, un anhydride dacide R- CO-O-CO-R ragit avec
un alcool R- OH pour donner un ester et un acide carboxylique.
La raction est rapide et totale, son quation est:
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II-3- Gnralisation
Lanhydride dacide ragit avec lammoniac, une amine primaire ou
une amine secondaire pour former un amide.
Lquation de la raction est :
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Raction dhydrolyse
du driv en acide
(RCOOH)
Chlorures
dacyle
(RCOCl)
Violente et totale.
Ncessite des
composs qui fixent
leau.
(Proprits
lacrymognes et
vsicantes)
Prparation du
driv partir de
lacide
carboxylique
Passage au
autres drivs
dacides
En prsences de
ractifs agressifs
(SOCl2, PCl5) et
dans un milieu
anhydre
Ractions
rapides et
totales dans
tous les cas
Ractions
rapides et
totales
(pour les esters
et les amides)
Obtention des
amides (par
action sur des
amines) 69
Anhydride
s dacides
Totale
Chauffage sur
P4O10 (ractif trs
avide deau)
Esters
Lente et limite
(exige une catalyse
H+)
Lente et limite
(exige une
catalyse H+)
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Le kit prparation du nylon 6-6 en ampoule est constitu dune ampoule de phase
organique contenant 10 mL dune solution de dichlorure dadipoyle et dune
ampoule contenant 10 mL dune solution aqueuse de 1,6-diaminohexane.
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H
N
HO
Paractamol
4-Actylaminophnol
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IMPORTANCE DU TAXOTERE
Configurations 2R, 3S
importantes pour lactivit
HO
O
O
O OH
O
N
H
O
OH
HO O
H
O
Taxotre
Docetaxel
Benzoyloxy indispensable :
Dbenzoylation? 120 fois moins dactivit
Sanofi
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N
O
Val
Dil
Dolavaline
Valine
Dolaisoleucine
Dap
Dov
Dolaproine
Doe
Dolaphnine
Dolastatine 10
Dolabella Auricularia,
Isole avec beaucoup de difficult dextrait
alcooliques dun mollusque Dolabella
Auricularia, (avec 1,8 .10-6 % de rendement (
partir de 1000 kg de mollusque, 28.7 mg de
produit pur ont t recueillis)
activit cytotoxique et antinoplasique
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Un scientifique croyant
Alexander Fleming a invent la pnicilline en 1928
Quand on lui a demand quoi il attribue son succs,
il a dit:
"J'ai t accus d'avoir invent la pnicilline. Aucun homme n'aurait pu
"inventer" la pnicilline, car elle a t produite, de temps
immmorial, par la nature et par une certaine moisissure. Non, je
n'ai pas invent la substance pnicilline..." "Ce fut un accident, un
pur accident"
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