UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERA

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INFORME DE CONCEPTOS ELECTROQUIMICOS

I. OBJETIVOS:
Familiarizarnos con los equipos que usaremos en el laboratorio.
Hacer las manipulaciones y mediciones con los equipos del laboratorio.
Conocer los parmetros y funcionamiento de una celda galvnica y electroltica, as
como los principios que los rigen.
II. FUNDAMENTO TERICO:
Celdas Galvnicas
En las celdas galvnicas, el flujo de electrones se efecta como resultado de una
reaccin de xido-reduccin espontanea. Un ejemplo de este tipo de reaccin es
simplemente colocar un trozo de zinc metlico (Zn) en una solucin sulfato de
cobre II (CuSO4).
Una capa de color rojo ladrillo y de aspecto esponjoso empieza a formarse sobre el
trozo de Zn. Al mismo tiempo, el color azul de la solucin de CuSO4 comienza
a ser cada vez ms tenue, tornndose de color celeste suave. La substancia rojiza
es cobre metlico (Cu) y las semi-reaciones que ocurren son:

Se puede observar de estas semirreacciones que los iones Cu+2 son removidos de la
solucin y son reemplazados por los iones Zn+2 que son incoloros. Por consiguiente, el
color azul desaparece de la solucin y cada vez se forman ms iones Zn+2.
A medida que ocurre esta reaccin espontanea no se puede aprovechar la energa
liberada del flujo de electrones. La reaccin simplemente genera calor.
Sin embargo se puede aprovechar el flujo de electrones que acompaa a esta reaccin de
xido - reduccin si se separa la solucin de in Cu+2 de la de Zn+2, colocndolas en
celdas similares a:

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En un sistema como este, los e- producidos por la oxidacin de Zn deben pasar a travs
del alambre conductor y llegar al electrodo que est en la solucin de CuSO4. Los eson captados por los iones Cu+2 y se realiza la reduccin a Cu. El flujo de electrones
que circula por el alambre externo provee de electricidad. Si bien Zn y Cu deben estar
separados para obtener un flujo til de e-, el aislamiento completo de las dos semiceldas
del sistema conducir a un desequilibrio de las cargas en cada uno de los electrodos y el
flujo de e- cesara pronto.
Si las dos semiceldas estuviesen totalmente aisladas y las reacciones de oxidacin
y reduccin siguieran ocurriendo, sucedera lo siguiente:
1 Los iones Zn+2 provenientes de la disolucin de la barra de Zn provocaran que
la carga total de esta solucin fuese de carga (+). Esta carga (+) de la solucin
evitara una posterior formacin de in Zn+2.
2 En la otra semicelda encontraramos que cuando Cu+2 abandona la solucin
por transformarse en Cu, los iones SO4-2 provocaran que esta solucin
tuviese carga (-) lo que tambin evitara la posterior transformacin de in
Cu+2 a Cu.
Un flujo continuo de corriente, acompaado con una actividad qumica continua
se realizar slo si se mantiene la neutralidad elctrica en ambas semiceldas. Una forma
de mantener la neutralidad elctrica es permitir que los iones pasen de un
compartimento a otro, pero el flujo de iones no sera tan rpido en comparacin con la
velocidad de las semirreacciones. Un puente salino permite la mezcla de los iones en
ambas soluciones. El puente salino es generalmente un tubo lleno con un electrolito
fuerte tal como KCl o KNO3 mezclado con un soporte inerte como gelatina. Los
cationes del puente salino se mueven a uno de los compartimentos para compensar el
exceso de cargas negativas; mientras que los aniones del puente salino difunden al otro
compartimento para neutralizar el exceso de cargas positivas. Con lo cual, se permite un
flujo continuo, tanto de los electrones a travs del alambre externo como de los iones en
la solucin, mientras transcurren las reacciones redox.
Los signos de los electrodos en las celdas galvnicas.
En el electrodo llamado nodo es donde ocurre la oxidacin y el electrodo donde
se realiza la reduccin se llama ctodo. En la celda de nuestro ejemplo, la oxidacin se
realiza en el compartimento de Zn. Por consiguiente, la barra de Zn es el nodo y el
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electrodo de Cu ser el ctodo, porque es donde ocurre la reduccin. Ya que los

electrones son liberados (oxidacin) al nodo y extrados del ctodo de Cu (reduccin),
la barra de Zn posee un exceso de electrones comparado con la barra de Cu. Como
resultado, tenemos que la barra de Zn es el electrodo negativo () y Cu es el
electrodo positivo (+). Lo cual significa, que en las celdas galvnicas, el nodo es () y
el ctodo es (+). Todo lo contrario a la electrlisis.
Electrlisis
Si la fuente de electricidad a los electrodos es corriente continua, cada in en el lquido
es atrado al electrodo de carga opuesta:

Cuando se aplica un potencial elctrico, los iones (+) migran hacia el electrodo negativo
y los iones () se mueven hacia el electrodo positivo. Este movimiento de iones en la
fase lquida se llama conduccin electroltica. Cuando los iones del lquido toman
contacto con los electrodos se producen las reacciones qumicas. En el electrodo
positivo, donde hay deficiencia de electrones, los iones () ceden sus electrones y el in
es oxidado. Este electrodo se llama nodo, porque se realiza la semirreaccin de
oxidacin. En el electrodo negativo, que tiene exceso de electrones, los iones (+) captan
los electrones y son reducidos, este electrodo se llama ctodo, porque se realiza la
semirreaccin de reduccin.
Los electrones depositados en el nodo durante la oxidacin son rpidamente retirados
por la fuente de potencial elctrico (pila) y transferidos al ctodo. Durante la conduccin
electroltica se produce un flujo de electrones a travs del alambre fuera de la solucin y
un flujo iones en la solucin.
Tanto el movimiento de iones en la solucin como las reacciones en los electrodos, se
realizan, de tal manera, que se mantiene la electro neutralidad. Lo cual significa que,
aun en la regin ms pequea de lquido, si una carga () se desplaza de esa regin, una
carga (+) debe dejarla tambin, o que otra carga negativa tome su lugar. De esta forma,
toda la porcin de lquido es neutra todo el tiempo.

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En las semirreacciones de los electrodos, la neutralidad elctrica se mantiene al haber

igual nmero de electrones depositados y liberados. Es decir, cuando un electrn es
depositado en el nodo; inmediatamente, un electrn debe ser liberado en el ctodo.
Cuando se somete al proceso de electrolisis la sal de NaCl fundida (estado lquido), se
observa que el in Na+ se mueve hacia el electrodo negativo () y el in Cl- se mueve
hacia el electrodo positivo (+). Las semirreacciones que se producen en los electrodos
son las siguientes:

El cambio neto que ocurre en la celda electroltica se llama reaccin de la celda. Se

obtiene al sumar las semirreaciones del nodo y de los ctodos previamente
equilibrados; es decir, el mismo nmero de electrones captados en una semirreaccin
son los cedidos por la otra semirreaccin. En este ejemplo, se debe multiplicar la
semirreaccin de reduccin por 2 para obtener:

La electrlisis en soluciones acuosas de electrolitos es algo ms compleja por la

participacin del H2O en reacciones de oxidacin y de reduccin:
Semirreaccin de oxidacin del H2O:

Semirreaccin de reduccin del H2O:

En soluciones acuosas, tenemos la posible oxidacin y reduccin del solvente,

adems de la oxidacin y reduccin de los solutos inicos. La semirreaccin de
reduccin que realmente ocurre ser aquella que tenga el potencial de reduccin mayor;
del mismo modo, la semirreaccin de oxidacin que ocurre ser la que tenga el
potencial de oxidacin mayor.
Ejemplos:
a)
Electrlisis del NaCl en solucin acuosa: Las 2 semirreacciones de
oxidacin siguientes son posibles en el nodo:

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Las siguientes 2 semirreacciones de reduccin son posibles en el ctodo:

Al examinar los productos que se forman, se observa desprendimiento de Cl2(g) en el

nodo y de H2(g) en el ctodo. Por consiguiente las 2 semirreacciones y la reaccin
total sern:

En este ejemplo, Na+ es ms difcil de reducir que H2O y Cl- es ms fcil de oxidar que
H2O.
b) Electrlisis de CuSO4 en solucin acuosa: Tambin tenemos 2 posibles
semirreacciones de oxidacin (produccin de O2 gas o formacin del anin
perdisulfato) y 2 posibles semirreacciones de reduccin:

Durante esta electrlisis, se encuentra experimentalmente que se produce O2 gas en el

nodo y el Cu metlico se deposita en el ctodo. Entonces la electrlisis de la solucin
de CuSO4 es:
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En este ejemplo, H2O se oxida ms fcilmente que el anin sulfato y el in Cu++ se

reduce ms fcilmente que H2O.
c)
Electrlisis de Na2SO4 en solucin acuosa: De los 2 ejemplos
anteriores, sabemos que H2O se oxida ms fcilmente que el anin SO4-2 y que H2O se
reduce ms fcilmente que el in Na+. Entonces, en esta solucin, H2O se oxida en el
nodo y se reduce en el ctodo:

Lo cual corresponde a la electrlisis del H2O. Na2SO4 no participa, ya que no es

transformado en los electrodos. El papel de esta sal es mantener la neutralidad elctrica,
ya que cuando H2O se oxida se producen H+ en la vecindad inmediata del nodo y un
in negativo debe estar presente en esa vecindad para neutralizar las cargas positivas, lo
cual es proporcionado por el anin SO4-2; en el ctodo, se est produciendo el anin
OH- y deben habercargas positivas para neutralizar estas cargas. Es el catin Na+ el que
mantiene neutra la vecindad del ctodo.
III. PARTE EXPERIMENTAL:
GASES DISUELTOS EN AGUA:
Al verter una bebida gaseosa en el recipiente y aadir azcar pudimos observar una
abundante efervescencia por unos 2 segundos luego que los gases se disiparan al
ambiente.
CONCLUSIN: Lo que sucedi fue que las partculas del azcar al difundirse en el
agua lo que hicieron fue desplazar a las partculas de CO2 las cuales salieron del agua
en forma de burbujas.

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En el otro recipiente en el cual vertimos agua salada y aadimos las gotas de

fenolftalena con un clavo, pudimos ver que la pelcula de color grosella se formaba
encima de la solucin en la interfase con el clavo.
CONCLUSIN: Como sabemos que la fenolftalena es un indicador en medio bsico y
lo que nos indica es que se est desprendiendo grupos oxidrilo de la reaccin de
reduccin y es por eso que se muestra el color rosado.
CELDAS ELECTROQUMICAS:
CELDAS GALVNICAS:

Primeramente en agua salada colocamos los electrodos que fueron de cobre y de hierro
medimos la conductividad del agua: 12.5mC/cm, pudimos observar una lmina de color
grosella que se formaba en la placa de Cu.
Medimos la corriente de loa celda: 0.2mA
Conectando el cable rojo al Cu y el negro al Zn:
Voltajes: -0.140V Cu Ctodo
-0.338V Fe nodo
CONCLUSIONES: Podemos concluir que por teora el ctodo resulta ser el electrodo
de Cu y en el ocurre la reduccin y que el nodo es el Fe, adems de todo el potencial
del Cu es mayor y con eso podemos dar por terminada nuestra teora.

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CELDA ELECTROLTICA:

Colocamos en un recipiente de agua salada los electrodos de platino; uno en espiral y el

otro recto, observamos que las burbujas salen del platino que est recto que es en ms
cantidad de las que libera el electrodo en espiral.
Los voltajes medidos son:
Platino en espiral: 2.73V
Platino recto: -1.15V
CONCLUSIONES: En el ctodo que viene a ser el electrodo de espiral por los voltajes
medidos ya que tiene el mayor de los dos se desprende el H2 y en el nodo, el recto, el
O2 por la descomposicin del H2O.
REACCIONES ELECTROQUMICAS:
OXIDACIN:
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Sumergimos un clavo en el cido clorhdrico de tal manera que con el ferricianuro

podemos identificar un desprendimiento de Fe lo cual se verifica con el color azul que
se tiene en la pelcula del clavo.
CONCLUSIONES: El indicador se encarga de verificar el desprendimiento de de los
iones Fe2+ lo cual esta representado por la coloracin azul; por lo tanto podemos decir
que el clavo en la solucin de 1N de cido clorhdrico se oxida.

REDUCCIN:
Sobre una placa de Zn aadimos unas gotas de HCl pero deberamos de presenciar un
desprendimiento del H2 pero no hubo cambio alguno en el experimento ni una sola
burbuja.
HCl + Zn

ZnCl2 + H2

Sobre una placa de Zn aadimos agua salada con fenolftalena y se not la presencia del
color grosella en la placa con lo que pudimos concluir que se produca una reaccin de
reduccin en la placa de Zn por el desprendimiento del grupo OH.

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IV.

MEDICIONES DE POTENCIAL

Utilizando nuestro electrodo construido, de calomel y uno comercial nos disponemos a

medir los potenciales de cada uno de los metales proporcionados.
CALOMEL
METAL
E
Ni
.-0,226V
Monel
.-0,149
Zn
.0,921V
Acer. Inox.
.-0,282V
Cu
.-0,074V
Grafito
.-0,056V
Acero al Carbono
.-0,654V

REFERENCIA COMERCIAL
,-0,220V
,0,163V

,0,241V
,-0,141V

Podemos apreciar una ligera diferencia de potenciales entre los electrodos de Ni y

Monel medidos con el de referencia y el comercial, as podemos ver cul es el ms
activo de ellos; por ejemplo en agua si colocamos juntos Cu y Zn ya que por los
potenciales el Cu tiene menos potencial y resulta ser el ctodo y se reduce mientras
que el Ni se oxida.
V.

BIBLIOGRAFA:
http://omega.ilce.edu.mx:3000/sites/ciencia
Sistemas De Proteccin Catdica Elizabeth Garca. Universidad de Sonora.
Mxico
Gonzles, Control de la Corrosin.
Chang, Raymond : Qumica. -- Mxico : McGraw-Hill, 1999

ARTCULO TCNICO
CIENCIA DE LOS MATERIALES
Inventan una pintura anti corrosin
Ingenieros de la Ohio State University han aadido ciertas sustancias a una pintura que
evita que el metal sufra el problema de la corrosin, y que adems revela cundo un
avin, barco o puente necesita volver a ser pintado.

08:03 - 09/09/2004 | Fuente: AMAZINGS.COM

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Aunque la pintura est an en desarrollo, las primeras pruebas demuestran que previene
la corrosin tan bien como lo hacen otras pinturas comerciales mucho menos amistosas
con el ambiente.

La nueva pintura es nica porque su pigmento contiene diminutas partculas de arcilla

que capturan las sustancias que causan la corrosin. Tambin libera la cantidad exacta
de agente contra la corrosin cuando se le necesita, explica Rudolph Buchheit,
profesin
de
ciencia
de
los
materiales
e
ingeniera.
Con un poco ms de desarrollo, el pigmento permitir a los expertos en mantenimiento
inspeccionar superficies utilizando una tcnica comn de rayos-X para determinar
cundo necesitan volver a ser pintadas. El pigmento contiene cerio, un mineral natural
anti-corrosin. Los recubrimientos que encontramos en los hornos auto-limpiables
contienen a menudo cerio, pero estos recubrimientos son pasivos (liberan cerio
continuamente hasta que el elemento se agota). Los cientficos llevan trabajando
durante aos para crear "pigmentos inteligentes" que puedan hacer ms, es decir, liberar
cerio slo cuando las condiciones son adecuadas para que aparezca la corrosin.
El cloruro es la sustancia responsable de la mayor parte de la corrosin en los metales.
El agua es otro ingrediente clave, y el agua que contiene sal, cloruro sdico, es
particularmente corrosiva. Cuando la pintura se resquebraja o se desgasta, una reaccin
qumica con el cloruro se come el metal expuesto, un problema serio en estructuras
crticas
en
vehculos
o
puentes.
Para luchar contra la corrosin, el nuevo pigmento absorbe el cloruro, y libera cerio u
otros inhibidores de la corrosin para formar una pelcula protectora sobre las grietas de
la
pintura.
En las pruebas, los ingenieros recubrieron piezas de metal con la nueva frmula de
pintura, y rascaron la superficie para simular un desgaste severo. Despus expusieron el
metal a una niebla constante de agua salina en una cmara de corrosin en el
laboratorio. Despus de 1.000 horas, el metal se mantena libre de ella, un rendimiento
comparable al de las pinturas comerciales. Pero las pinturas comerciales usan cromatos,
una sustancia txica que debe ser eliminada con mucho cuidado, evitando sobre todo
que entre en el suministro de agua potable. Buchheit cree que si el cerio entrara en
dicho suministro no implicara un peligro tan grande para la salud.
La tcnica llamada difraccin de rayos-X puede ser empleada para medir cunto cerio
ha sido liberado para llenar las grietas, y cunto queda en la pintura, un indicador de si
una pieza de metal debe ser repintada o no.

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