Anda di halaman 1dari 26

MEKANISME POLIMERISASI

Pengenalan
Polimerisasi adalah proses bereaksi molekul monomer bersama
dalam reaksi kimia untuk membentuk tiga dimensi jaringan atau rantai
polimer. Polimerisasi digolongkan ke beberapa sistem: sistem adisikondensasi dan sistem pertumbuhan rantai bertahap.
Dalam bab ini, kita akan membahas berbagai jenis polimer
berdasarkanmekanisme polimerisasi berbeda.

1. Rantai Polimerisasi
Rantai polimerisasi adalah metode industri yang penting dalam
persiapan polimer, melibatkan penambahan rantai molekul tak jenuh
yang berkembang pesat. Perkembangan polimer dalam rantai
polimerisasi bersifat radikal bebas. Ada 4 langkah utama dalam hal ini
yaitu : Initiation, Propagation, Termination, dan Chain Transfer.
4 langkah tersebut akan dijelaskan dibawah ini :

INISIASI
Inisiasi melibatkan akuisisi situs aktif dengan monomer. Hal ini dapat terjadi
secara spontan oleh penyerapan panas, cahaya (ultraviolet), atau iradiasi energi
tinggi. Tapi yang paling sering, inisiasi freeradical. Polimerisasi dibawa oleh
penambahan jumlah kecil senyawa yang disebut inisiator. Sebuah inisiator biasanya
senyawa organik lemah yang dapat diuraikan secara termal atau dengan iradiasi
untuk menghasilkan radikal bebas (freeradical), yang merupakan molekul yang
mengandung atom dengan elektron yang tidak berpasangan. Berbagai Dialkil
peroksida (roor), peroksida dialkil (CO-O-O-CO-R), hidroperoksida (ROOH), dan
senyawa azo (RN>NR) adalah senyawa organik yang dapat terurai secara termal
untuk menghasilkan radikal bebas. Benzoil peroksida, azobisisobutironitril,dan ditbutylperoxide biasanya digunakan sebagai inisiator radikal bebas, seperti
digambarkan dalam persamaan 2.2-2.4.

Dekomposisi termal dari benzoil peroksida, yang berlangsung diantara


suhu 60 dan 90C, melibatkan pembelahan homolytic dari ikatan O-O untuk
menghasilkan benzoil radikal bebas yang dapat bereaksi untuk menghasilkan
radikal fenil dan karbon dioksida. Dalam polimerisasi radikal bebas yang
dilakukan di media berair, penguraian peroksida atau persulfat sangat
dipercepat oleh adanya sistem mengurangi. Metode inisiasi radikal bebas
disebut sebagai inisiasi redoks. Inisiasi yang dihasilkan dari dekomposisi
termal senyawa organik yang dibahas di atas hanya cocok untuk polimerisasi
dilakukan pada suhu kamar atau lebih tinggi. Tingkat pembentukan radikal
bebas dalam reaksi redoks memungkinkan polimerisasi relatif pada suhu
yang lebih rendah. Reaksi redoks untuk polimerisasi emulsi ditunjukkan pada
Persamaan 2,5-2,7.

Persulfat ion inisiator (misalnya, dari K2S2O8) bereaksi dengan zat pereduksi seperti
ion bisulfit (misalnya, dari NaHSO3) menghasilkan radikal untuk inisiasi redoks
(Persamaan 2.5 dan 2.6). Ion besi juga dapat digunakan sebagai sumber radikal
(Persamaan 2.7). Reaksi redoks lainnya melibatkan penggunaan hidroksida alkil
dan pereduksi seperti ion besi (Persamaan 2.8).

Sebagaimana ditunjukkan sebelumnya, polimerisasi radikal bebas


dari beberapa monomer dapat dimulai dengan pemanasan atau
mengekspos monomer untuk menyalakan atau iradiasi energi tinggi
seperti sinar-X,-rays, dan -rays. Energi iradiasi yang tinggi dari
monomer dapat dilakukan baik dalam jumlah besar atau dalam larutan.
Hal ini tentu tidak selektif sebagai inisiasi photolytic. Ketika memilih
inisiator untuk polimerisasi radikal bebas, parameter penting yang
harus diperhatikan adalah kisaran suhu yang akan digunakan untuk
polimerisasi dan reaksi radikal yang terbentuk. Inisiasi polimerisasi
terjadi dalam dua langkah berurutan. Dua langkah tersebut ialah :

Langkah pertama melibatkan formasi radikal menurut proses yang dibahas di atas.

Langkah kedua adalah penambahan inisiator radikal untuk molekul monomer vinil

PROPAGASI
Selama propagasi, monomer mulai menambahkan monomer lainnya,
biasanya ribuan molekul monomer dalam suksesi cepat. Ini melibatkan
penambahan radikal bebas pada ikatan rangkap dari monomer, dengan regenerasi
radikal lain. Reaksi ini terus menerus direlokasi sampai akhir pertumbuhan rantai
polimer (Persamaan 2.11).

Propagasi berlangsung sampai pertumbuhan rantai radikal dinonaktifkan oleh


proses terminasi sebagai dibahas di bawah.

Atom karbon tersubstitusi dianggap sebagai kepala dan atom karbon tidak tersubstitusi
sebagai ekor vinil monomer. oleh karena itu, tiga cara yang mungkin terjadi adalah kepala ke ekor
(Persamaan 2.11), kepala ke kepala (Persamaan 2.12), dan ekor ke ekor (Persamaan 2.13). Distribusi
acak di sepanjang rantai molekul ini mungkin dapat diketahui. Hal ini ditemukan, yaitu dari kepala
ke ekor berhubungan di mana substituen terjadi pada atom karbon alternatif yang mendominasi;
hanya sesekali interupsi pada reaksi ini terjadi dengan hubungan kepala ke kepala dan ekor ke ekor.

Penghentian, aktivitas pertumbuhan rantai polimer radikal dihentikan oleh reaksi dengan radikal bebas dalam
sistem yang menghasilkan molekul polimer (s). Pemutusan dapat terjadi oleh reaksi dari polimer radikal dengan
radikal inisiator (Persamaan 2.14).

Reaksi pemutusan yang lebih penting ada dalam produksi polimer yang berkombinasi (atau kopling) dan
disproporsionasi. Penghentian oleh kombinasi yaitu dua rantai polimer tumbuh bereaksi dengan saling
menghancurkan aktivitas pertumbuhan (Persamaan 2.15), sedangkan di disproporsionasi atom labil (biasanya
hidrogen) dipindahkan dari satu polimer radikal ke yang lain (Persamaan2.16).

CHAIN TRANSFER
Idealnya, polimerisasi radikal bebas melibatkan tiga langkah dasar: inisiasi, propagasi, dan
terminasi, seperti dibahas di atas. Namun langkah keempat yang disebut pemindah rantai biasanya
terlibat. Dalam rantai transfer reaksi, rantai polimer tumbuh dinonaktifkan atau dihentikan dengan
mentransfer aktivitas pertumbuhannya ke spesies yang sebelumnya tidak aktif seperti yang
digambarkan dalam persamaan 2.17.

Spesies TA, bisa menjadi monomer, polimer, molekul pelarut, dan molekul lain sengaja atau
secara tidak sengaja dimasukkan ke dalam campuran reaksi. Tergantung pada reaktivitas yang
baru yang radikal A mungkin atau mungkin tidak memulai pertumbuhan rantai polimer lain. Jika
reaktivitas A sebanding dengan rantai yang menyebarkan radikal maka rantai baru dapat
dimulai. Jika reaktivitas ke arah monomer adalah kurang dari radikal maka laju reaksi
menyebarkan keseluruhan terhambat. Jika A tidak aktif menuju monomer, seluruh reaksi bisa
dihambat

DIENA POLIMAERISASI
Diena terkonjugasi seperti butadiena (1), chloroprene (2), dan isoprena (3) merupakan
kelompok kedua senyawa tak jenuh yang dapat mengalami polimerisasi melalui ikatan ganda.

Struktur ini mengandung ikatan ganda


dalam 1,2 dan 3,4 posisi, yang masing-masing
dapat berpartisipasi independen dalam
polimerisasi menimbulkan 1,2 dan 3,4 unit.
Kemungkinan selanjutnya adalah bahwa
kedua obligasi yang terlibat dalam polimerisasi
melalui reaksi konjugasi, mengakibatkan 1,4
unit. struktur ini ditunjukkan pada Persamaan
2.18.

MACAM-MACAM PENAMBAHAN POLIMER

MACAM MACAM PENAMBAHAN POLIMER

POLIMERISASI IONIK DAN KOORDINASI

Dalam polimerisasi anionik, rantai akhir tumbuh membawa muatan negatif


atau karbanion, sementara polimerisasi kationik melibatkan rantai akhir tumbuh
dengan muatan positif atau karbonium (karbenium) ion. polimerisasi koordinasi
diindikasi melibatkan pembentukan senyawa koordinasi antara katalis, monomer,
dan rantai tumbuh. Inisiasi polimerisasi ionik biasanya melibatkan transfer ion atau
elektron ke atau dari monomer.

POLIMERISASI KATIONIK
Monomer dengan kelompok elektron-menyumbangkan seperti bentuk
isobutilen muatan positif yang stabil dan dapat segera dikonversi ke polimer oleh
katalis kationik. Setiap asam Lewis yang kuat seperti boron trifluorida (BF3) atau
Friedel-Crafts katalis seperti AlCl3 dapat mudah memulai polimerisasi kationik
dalam kehadiran katalis seperti air, yang berfungsi sebagai dasar Lewis atau sumber
proton. Selama inisiasi, proton menambahkan untuk monomer untuk membentuk
ion karbonium, yang membentuk sebuah asosiasi dengan ion lawan. Hal ini
digambarkan pada persamaan 2.19

POLIMERISASI ANIONIK
Monomer yang cocok untuk polimerisasi anionik umumnya mengandung gugus substituen
penarik elektron. monomer yang khusus termasuk stirena, akrilonitril, butadiene, metakrilat, akrilat,
etilen oksida, dan lakton. Inisiator dalam polimerisasi anionik mungkin banyak senyawa yang
menyediakan nukleofil kuat, termasuk reagen Grignard dan senyawa organologam lainnya. Inisiasi
melibatkan penambahan inisiator pada ikatan rangkap dari monomer, seperti dalam Persamaan
2.20.

STEP-GROWTH POLYMERIZATION
Langkah-pertumbuhan polimerisasi melibatkan serangkaian reaksi dimana dua spesies
(monomer, dimer, trimer, dll) dapat bereaksi setiap saat, yang mengarah ke sebuah molekul yang
lebih besar. Kebanyakan langkah-pertumbuhan polimerisasi melibatkan reaksi kondensasi klasik
seperti esterifikasi, ester pertukaran, atau amidasi. Dalam polimerisasi langkah-pertumbuhan,
reaksi bertahap terjadi antara pasangan kimia kelompok reaktif atau fungsional pada molekul
bereaksi. Dalam kebanyakan kasus, langkah-pertumbuhan polimerisasi disertai dengan
penghapusan molekul kecil seperti air. Langkah-pertumbuhan polimerisasi jenis kondensasi adalah
pembentukan poliester melalui reaksi dari glikol dan asam dikarboksilat, seperti yang ditunjukkan
pada Persamaan 2.23

di mana R dan R 'adalah bagian tidak reaktif dari molekul

Langkah-pertumbuhan polimerisasi dapat dibagi menjadi dua kategori utama:


polikondensasi, di mana molekul kecil dihilangkan pada setiap langkah dan polyaddition dimana
monomer bereaksi tanpa penghapusan molekul kecil. Ini ditunjukkan pada Persamaan 2.27 dan
2.28, masing-masing, di mana R dan R 'adalah bagian nonreaktif dari molekul.

Beberapa Kelompok dan Karakteristik Satuan di Polimer

TERIMA KASIH