Universidad Nacional Mayor de San Marcos

Regla de Fases

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
MATERIALES Y REACTIVOS:

Materiales:
Ocho tubos de prueba grandes, agitador metlico grande, agitador metlico pequeo,
termmetro, un vaso de 600mL y otro de 400m, rejilla, cocinilla y una campana
extractora.

Reactivos:
Naftaleno QP(A) y P-diclorobenceno QP (B)
El naftaleno y p-diclorobenceno que se encuentran en 8 tubos de prueba grandes de la
siguiente forma:

N
DE
TUB
OS
1
2
3
4
5
6
7
8

p-C6H4Cl2 (g)
(B)

C10H8 (g)
(A)

TEMPERATURA
DE
CRISTALIZACIN

15
12.5
12.5
12.5
10
7
3
0

0
1.5
2.5
6
10
12.5
15
15

53.2 C
46.9C
43.0C
31.6C
47.3C
59.7C
73.0C
80.0C

PROCEDIMIENTO

Determinacin del Diagrama de Fases

Seleccionamos los tubos de cada set en orden decreciente de su temperatura de
fusin.
En un vaso de 600 ml, calentamos agua de cao y a la vez colocamos el tubo cuyo punto
de fusin es el ms alto (con el tapn ligeramente suelto), hasta que la muestra se
funda completamente.

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Inmediatamente
despus
sumergimos
dentro del tubo el
agitador
metlico
pequeo
y
el
termmetro.
Sumergimos el tubo con
la muestra fundida en
otro vaso de 600 ml,
que contena agua de
cao que se encuentra
3-6 C por encima del
punto de fusin de la muestra, agitamos lentamente y en forma constante hasta que se
formaron los primeros cristales, medimos la temperatura. Realizamos este
procedimiento en la campana extractora.
Procedimos en forma similar con los dems tubos de su set, de acuerdo al orden
decreciente del punto de cristalizacin, teniendo en consideracin que tanto e
agitador como el termmetro estn impos y secos.

Determinacin de las Curvas de Enfriamiento

Seleccionamos los tubos 8 y 6.
Colocamos el tubo 8 en bao a una
temperatura inicial mayor entre 5 y
8 C a la de cristalizacin de dicho
tubo.
Tomamos
datos
de
temperatura cada 20 segundos,
hasta obtener por lo menos 8
valores constantes. Mantuvimos una
agitacin constante durante el
proceso.
Seleccionamos otro tubo que
contenga dos componentes y en
forma similar a b), tomamos datos
de temperatura cada 20 segundos hasta obtener por lo menos 8 datos que vayan
descendiendo en forma continua y uniforme, observando simultneamente la formacin
de cristales dentro del tubo.

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TABULACIN DE DATOS Y
RESULTADOS

TABLA N 1: CONDICIONES DE LABORATORIO

TEMPERATURA(C)

PRESIN(mmHg)

24

760

HUMEDAD RELATIVA
(%)
97

TABLA N2: DATOS EXPERIMENTALES

TABLA N2.1: Temperatura de cristalizacin (Tc) de los tubos

enumerados del 1 al 8.

N
DE
TUB
OS
1
2
3
4
5
6
7
8

p-C6H4Cl2 (g)
(B)

C10H8 (g)
(A)

TEMPERATURA
DE
CRISTALIZACIN

15
12.5
12.5
12.5
10
7
3
0

0
1.5
2.5
6
10
12.5
15
15

53.2 C
46.9C
43.0C
31.6C
47.3C
59.7C
73.0C
80.0C

TABLA N2.2: Tabla de Temperatura Vs tiempo para la solucin

pura. (Tubo 8)
t(s)
0
5
10
15
20
25
30
35
40
45

T(C)
82.9
82.7
82.6
82.4
82.0
81.7
81.4
81.2
80.9
80.6

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Regla de Fases

50
55
60
65
70
75
80
85
90
95
100
105
110
115
120
125
130
135
140
145
150
155
160
165
170

80.3
80.0
79.8
79.4
79.3
78.8
78.5
78.2
78.0
76.0
75.4
74.8
74.5
74.4
74.2
74.0
74.1
74.3
74.3
74.2
74.1
74.0
74.0
74.0
74.0

TABLA N2.3: Tabla de Temperatura Vs tiempo para la solucin

con dos componentes (Tubo 6).

t(s)
0
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60

T(C)
62.2
62.0
61.8
61.7
61.6
61.4
61.1
61.0
60.9
60.7
60.5
60.3
60.0

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Regla de Fases

65
70
75
80
85
90
95
100
105
110
115
120
125
130
135
140
145
150
155
160
165
170
175
180
185
190
195
200
205
210
215

59.9
59.7
59.6
59.6
59.5
59.5
59.6
59.7
59.8
59.8
59.7
59.7
59.6
59.6
59.5
59.4
59.4
59.2
59.1
59.0
59.0
59.0
58.9
58.7
58.4
58.3
58.2
58.1
57.8
57.0
57.6

TABLA N3: DATOS TEORICOS

TABLA N 3.1: Temperatura de cristalizacin terica de los tubos.

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N
DE
TUB
OS
1
2
3
4
5
6
7
8

p-C6H4Cl2 (g)
(B)

C10H8 (g)
(A)

TEMPERATURA
DE
CRISTALIZACIN

15
12.5
12.5
12.5
10
7
3
0

0
1.5
2.5
6
10
12.5
15
15

54.0 C
47.0C
43.0C
32.0C
48.0C
58.0C
72.0C
80.0C

TABLA N4: RESULTADOS.

TABLA N 4.1: Temperatura y composicin del punto eutctico.

TEMPERATURA

X p-C6H4Cl2

X C10H8

TERIC
O

EXPERIMENT
AL

TERIC
O

EXPERIMENT
AL

TERIC
O

EXPERIMENT
AL

32C
%ERR
OR

29C
9.375

0.65
%ERR
OR

0.69
6.15

0.35
%ERR
OR

0.31
11.49

TABLA N 4.2: Temperatura de fusin Terica y experimental de

los componentes puros con su % de Error.
COMPONENTE

X p-C6H4Cl2
X C10H8

TEMPERATURA
DE FUSIN
TERICA
54C
80.0C

TEMPERATURA
DE FUSIN
EXPERIMENTAL
53.2C
80C

%ERROR

1.48%
0%

TABLA N 4.3: Calor latente de fusin Terica y experimental con

su respectivo % de error.
COMPONENTE
X p-C6H4Cl2
X C10H8

H
Terico(cal/mol)
4353.3
4567.431

H
Experimental(cal/mol)
4253.87
4567.431

%ERROR
2.28%
0%

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TABLA N5: TABLA PARA GRAFICOS

TABLA N 5.1: Fraccin molar del diclorobenceno y naftaleno.

N DE
TUBOS
1
2
3
4
5
6
7
8

X pC6H4Cl2
1
0.909
0.857
0.714
0.545
0.401
0.193
0

X C10H8
0
0.091
0.143
0.286
0.455
0.599
0.807
1

TABLA N 5.2: Solubilidad del naftaleno a partir de la ecuacin 7.

TEMPERATURA(C)
54.0 C
47.0C
43.0C
32.0C
48.0C
58.0C
72.0C
80.0C

X C10H8
0.548
0.472
0.433
0.338
0.483
0.595
0.783
0.908

TABLA N 5.3: Solubilidad del naftaleno a partir de la ecuacin 6.

TEMPERATURA(C)
54.0 C
47.0C
43.0C
32.0C
48.0C
58.0C
72.0C
80.0C

X p-C6H4Cl2
1.017
0.878
0.805
0.625
0.897
1.103
1.439
1.649

CLCULOS

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Determinacin del diagrama de fases

Mediante la composicin de cada una de las muestras, calcule la
fraccin molar experimental de cada componente en cada mezcla.
Se calcula utilizando la composicin de cada uno en las mezclas, por
ejemplo para el TUBO N4:
Peso del naftaleno (W C10H8)
= 6.0 g
Peso del p diclorobenceno (W p-C6H4Cl2) = 12.5 g
Hallando el nmero de moles:
nA = W C10H8)/ M C10H8) y
nB = W p-C6H4Cl2/ M p-C6H4Cl2
Dnde: M C10H8 = 128.16 g/mol
M p-C6H4Cl2= 107.01 g/mol
NB = 12.5 g /107.01 g/mol = 0.1168 mol
NA = 6.0 g / 128.16 g/mol = 0.0468 mol
Moles totales = 0.1636 mol
La fraccin molar ser:
XB = NB /0.1636 = 0.1168/0.1636 =0.714
XA = NA /0.1636= 0.0468/0.1636 = 0.286
De igual manera se hace para los componentes de las dems mezclas
(Ver tabla 5.1)
Con los datos de a) construya el diagrama de fases. Analcelo
El diagrama de fases se puede observar en la grfica N10.1.1.
Anlisis: De la grfica podemos determinar el punto eutctico
prolongando las curvas de la grfica del diagrama de fases. Aqu se
puede observar que estas se cruzan en un punto el cual es el punto
eutctico, luego al proyectar el punto hasta los ejes se halla la
temperatura eutctica , la temperatura la cual coexisten 3 fases .
Construya las curvas de enfriamiento del componente puro (tubo 8) y
de la mezcla elegida (tubo 6).
Estas curvas de enfriamiento se aprecian en las grficas 10.1.2 y 10.1.3.
Del diagrama de fases, determine el punto eutctico, igualmente
determine la temperatura y composicin de dicho punto.
El punto eutctico se halla representado en la grfica N10.1.1 como el
punto E. La temperatura en dicho punto es 29C y la composicin en
dicho punto es Xb=0.69 y Xa=0.31.

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Mediante la ecuacin 7, calcule la solubilidad del naftaleno (fraccin

molar terica en la mezcla), para el rango de temperaturas observadas,
entre el punto de cristalizacin del naftaleno y el punto eutctico.
La ecuacin es:
Log X A= 932.03 13.241logT + 0.0332T 2.3382x10-5 T2 +
27.5264
T
Reemplazando en la ecuacin los datos (para el tubo N1):
Temperatura = 273.15 + 54 = 327.15 K
Fraccin molar a partir de la ecuacin = 0.548
Los valores para los otros tubos se pueden apreciar en la tabla 4 .2,
Anlogamente se realiza clculos para las temperaturas de los tubos 8,
7, 6,5 y 4.
Repita el clculo anterior para el p diclorobenceno, en el rango de
temperaturas desde su punto de cristalizacin hasta su punto eutctico,
mediante la ecuacin 6.
La ecuacin es:
Log XB = 2239.9 + 47.343logT 0.03302T 115.0924
T

Reemplazando en la ecuacin los datos (para el tubo N2):

Temperatura = 273.15 + 47 = 320.15 K
Fraccin molar a partir de la ecuacin: 0.878
Los valores para los otros tubos se pueden apreciar en la tabla 4
Anlogamente se realiza clculos para las temperaturas de los
1,2 y3.

tubos

Calcule el calor latente de fusin de los componentes puros en sus

puntos de fusin observados. Calcule tambin los valores tericos
correspondientes.
Calculando el valor terico y experimental del calor latente de fusin
para el naftaleno, reemplazando la temperatura de fusin en la siguiente
ecuacin:
HA = 4265 26.31T + 0.1525T2 0.000214T3 cal/mol
La temperatura terica es 353.15K, remplazando en la ecuacin:

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HA = 4265 26.31 (353.15) + 0.1525 (353.15)2 0.000214 (353.15)3

HA = 4567.431 cal/mol (Para el tubo 8)

La temperatura experimental es 353.15 K para el tubo N8, la cual es la

misma que la terica Remplazando en la ecuacin se tiene:

HA = 4567.431 cal/mol

Calculando el valor terico y experimental del calor latente de fusin

para el p diclorobenceno, reemplazando la temperatura de fusin en la
siguiente ecuacin:
HB = -10259 +94.07T - 0.1511T2 cal/mol

La temperatura terica es de 327.15 K, reemplazando en la ecuacin:

HB = -10259 +94.07 (327.15) + 0.1525 (327.15)2

HB = 4353.3 cal/mol (para el tubo 1)
La temperatura experimental es 326.35 K para el tubo N1.
Reemplazando en la ecuacin se tiene:

HB = 4253.87 cal/mol

Determine el nmero de grados de libertad en el punto eutctico usado

en la ecuacin 2.
La regla de fases es:
F + P = C + 1 (presin constante, ya que en
laboratorio se trabaj con presin constante)
Donde:

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F: grados de libertad
de componentes

P: nmero de fases

C: nmero

Ahora en el punto eutctico, hay 3 fases y 2 componentes, entonces los

grados de libertad son:
F+3=2+1
F=0
Lo cual indica que ninguna variable puede ser independiente y ni
tampoco variar ya que se trata de un punto de equilibrio entre 3 fases,
es decir el punto eutctico.
Los grados de libertad son igual a cero, lo que indica que existe un nico
punto eutctico, invariable, es decir este punto no necesita de ninguna
variable para ser determinado.
Compare los valores experimentales con los tericos.
Comparando los valores tericos y experimentales obtenidos en g) se
obtiene los siguientes porcentajes de error:

%error del calor latente (naftaleno) = (terico exper) x 100

(Terico)
cal
4567.431
4567.431 cal/mol
mol
% error =
100
4567.431 cal/ mol
% error =0%
%error del calor latente (p-diclorobenceno)= (terico exper) x 100
(Terico)
cal
4253.87
4353.3 cal /mol
mol
% error =
100
4353.3 cal/mol
% error =2.28%

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Conclusiones

El valor del calor latente de fusin para el p diclorobenceno es

HB = 4253.87 cal/mol.

El valor del calor latente de fusin para el naftaleno es

4567.431 cal/mol

La curva de enfriamiento de una mezcla binaria cambia de

pendiente debido al que el slido de T fusin ms elevada
empieza a cristalizar y esta al ser un proceso exotrmico cede el
calor a la solucin haciendo que esta se enfre ms lento.
Respecto al diagrama de faces de un sistema binario, en la grafica
convergen en un punto en donde se ubica la temperatura mnima
a la cual se pueden fusionar las sustancias a una determinada
composicin.

HA =

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Los grados de libertad en el punto eutctico son igual a cero, lo

que da la conclusin que existe un nico punto eutctico,
invariable, es decir este punto no necesita de ninguna variable
para ser determinado.

El tiempo donde se la temperatura se hace constante en una

curva de enfriamiento para una mezcla, ser ms prolongada en
cuanto la composicin de la mezcla este ms prxima a la
composicin eutctica.

Recomendaciones

Tener debida limpieza del agitador metlico al igual que el del

termmetro, ya que al rotar las muestras parte de estas se quedan
impregnadas en el agitador, y podran causar contaminacin de
muestras al rotarlas y variar los resultados.
Agitar constantemente el bao
para que esta reduzca su
temperatura a as la muestra no demore en enfriar.
Para el procedimiento de la curva de enfriamiento
, tomar la
muestra cuyo punto te cristalizacin este ms prximo al terico.

Apndice
Cuestionario
1. Qu es un diagrama de fases? Cul es su
importancia?
Diagrama de fase o diagrama de estados de la materia, a la representacin
entre diferentes estados de la materia, en funcin de variables elegidas para
facilitar el estudio del mismo. Cuando en una de estas representaciones todas
las fases corresponden a estados de agregacin diferentes se suele denominar
diagrama de cambio de estado.
Los diagramas de equilibrio pueden tener diferentes concentraciones de
materiales que forma una aleacin a distintas temperaturas. Dichas
temperaturas van desde la temperatura por encima de la cual un material est

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en fase lquida hasta la temperatura ambiente y en que generalmente los
materiales estn en estado slido
Existen tipos de diagrama de fase:
Diagrama de fase de una sustancia pura; Los diagramas de fase ms sencillos
son los de presin - temperatura de una sustancia pura.
Diagrama de
fase binario: Cuando aparecen varias sustancias, la
representacin de los cambios de fase puede ser ms compleja. Un caso
particular, el ms sencillo, corresponde a los diagramas de fase binarios. Ahora
las variables a tener en cuenta son la temperatura y la concentracin,
normalmente en masa.

2. Qu entiende usted por un sistema eutctico simple?

Un sistema eutctico simple es
aquel
en
donde
los
componentes
son
completamente miscibles en
la fase liquida, pero en las
fases
solidas
estn
integradas por componentes
puros. El rea designada por
liquido corresponde a una
sola fase liquida a presin
constante.
En la zona de A de la parte izquierda
superior se
representa la posicion en la fase liquida de igual manera en la parte B
ubicada a la parte derecha , ambos por encima de la linea eutectica.

Llamaremos al punto donde las dos curvas convergen , punto C, donde

se dara la temperatura eutctica, bajo la lnea que contiene al punto de
la temperatura eutctica se encuentran en equilibrio solido A puro,
solido B puro y lquido. La mezcla de esta composicin se denomina
mezcla eutctica
Dado que en C se presentan tres fases coexistentes, se trata de un
punto invariable y, si se separa el liquido, la temperatura permanecer
constante hasta que haya cristalizado completamente; solo se formara

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dos fases solidas, y una vez ocurrido esto podr disminuir la

temperatura.

3. En un diagrama de punto eutctico simple, explique la

aplicacin de la regla de la palanca
La regla de la palanca es una expresin de relaciones respecto al diagrama de
fases, este nos da a conocer la relacin del nmero de moles de solucin de
composicin b con el nmero de moles del solido A es igual a la relacin, entre
los segmentos de la lnea ac y ab.

moles del liquido de composocion b longitud ac

=
moles de solido A
longitud ab
A menor temperatura, mayor es la cantidad relativa del slido para una
composicin global
Un punto con a representa la solucin de composicin b en equilibrio con el
slido de composicin c, esto es A puro.

Bibliografa
La regla de las fases/ F.D.FERGUSON,T.K.Jones
pg. 59-60-61

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Fisicoqumica
Gilbert w .castellan segunda
edicin -equilibrio de fases en sistemas simples
pag-284
http://es.wikipedia.org/wiki/Diagrama_de_fase