Anda di halaman 1dari 27

NMR

13C

NMR
SPECTROSCOPY

NMR
12C

Fakta Penting Tentang

tidak aktif
(NMR) I = 0

13C

NMR

13C

memiliki spin, I =
1/2
(no massa ganjil)

1. Kelimpahan di alam dari 13C kecil


(1.08% dari seluruh C)
2. Momen magnet dari 13C kecil

PULSED FT-NMR
IS REQUIRED

Signal 13C 6000 kali


lebih lemah
dibandingkan 1H

Range geseran kimia lebih


besar dibandingkan proton
0 - 200 ppm

NMR

Fakta Penting Tentang


1H

1.41 T
2.35 T
7.05 T

60 MHz
100 MHz
300 MHz

13C

NMR

Dengan kuat medan magnet sama


13C beresonansi pada frekuensi
yang lebih rendah dari 1H

13C
1.41 T
2.35 T
7.05 T

15.1 MHz
25.0 MHz
75.0 MHz

NMR

Fakta Penting Tentang

Kelimpahan di alam
13C kecil (1.08%
dari seluruh C)

NMR

Kemungkinan
menemukan dua atom
13C bersebelahan pada
molekul tunggal kecil

Spektra ditentukan oleh kontribusi banyak


molekul terhadap spektrum masing-masing
hanya memiliki satu atom 13C

Kopling
13C 1H
YES !

13C

Kopling
13C - 13C
NO!

NMR

Kopling

13C

terhadap 1H

3 proton

2 proton

1 proton

0 proton

n+1 = 4

n+1 = 3

n+1 = 2

n+1 = 1

Karbon
metil

Karbon
metilen

Karbon
metin

( berlaku aturan n+1 )


(Konstanta kopling lebih besar ~ 100 - 200 Hz)

Karbon
kuarterner

NMR

Kopling

13C

terhadap 1H

NMR

Spektra Dekopling 1H

Metode umum yang digunakan


dalam menentukan spektrum
13C NMRadalah dengan
mengiradiasi seluruh inti
hidrogen dalam molekul dan
pada saat yang sama
resonansi C diukur

RF source 2
the decoupler

Membutuhkan sumber
frekuensi radio sekunder
(pendekopling) yang diset
terhadap frekuensi inti 1H
sementara sumber frekuensi
primer di set terhadap
frekuensi inti 13C
frequency.
RF source 1

1H-13C

continuously
saturates
hydrogens
13C

signal (FID) measured

pulse tuned to
carbon-13

NMR

Spektra Dekopling 1H

Pada metode ini inti


hidrogen dijenuhkan,
(situasi dimana transisi di
daerah downward sama
banyak dengan upward,
semua terjadi secara cepat)

spektrum 13C diukur


inti 1H berotasi secara cepat antara
dua keadaan spin-nya (+1/2 dan -1/2)
dan inti C mengobservasi kopling
rata-rata terhadap hidrogen (dalam
hal ini nol)

1H

tidak saling kopling dengan

13C

Setiap C memberikan puncak singlet,


spektrum mudah diinterpretasi

NMR

Spektra Dekopling 1H

13C

kopling
terhadap 1H

13C

dekopling
terhadap 1H

Puncak
multiplet dapat
saling overlap

Spektrum lebih
mudah
diinterpretasikan

NMR

Spektra Dekopling 1H

Beberapa instrumen memperlihatkan multiplisitas dari puncak pada


spektra dekopling
s = singlet
d = doublet

CODE :

t = triplet
q = quartet

d d
q
s

t
d

NMR

Perkiraan atom C (ppm)

R-CH3

8 - 30

C C

65 - 90

R2CH2

15 - 55

C=C

100 - 150

R3CH

20 - 60

C N

110 - 140

C-I
C-Br

0 - 40
25 - 65

C-Cl

35 - 80

C-N

30 - 65

C-O

40 - 80

110 - 175
O
O
R-C-OR R-C-OH
O
R-C-NH2
O
O
R-C-H R-C-R

155 - 185
155 - 185
185 - 220

NMR

Perkiraan atom C (ppm)


200

150

100

50

0
R-CH3

Saturated carbon - sp3


no electronegativity effects

8 - 30

R-CH2-R

15 - 55

R3CH / R4C

20 - 60
40 - 80

C-O

Saturated carbon - sp3

35 - 80

C-Cl

electronegativity effects

C-Br
Unsaturated
carbon - sp2

C
C=C

25 - 65

Alkyne
carbons - sp

65 - 90
100 - 150

Aromatic ring
carbons
C=O
C=O
200

RANGE

Acids Amides
Esters Anhydrides
Aldehydes
Ketones
150
100
50

110 - 175
155 - 185
185 - 220
0

NMR

Perkiraan atom C (ppm)


nitriles
acid anhydrides
acid chlorides
amides
esters
carboxylic acids
aldehydes

,-unsaturated ketones
ketones
220

200

180

160

140

120

100

ppm

NMR

Contoh spektrum

HO-CH2-CH2-CH3
c b
a
PROTON
DECOUPLED

200

150

100

50

NMR

Contoh spektrum

NMR

Contoh spektrum

NMR

Contoh spektrum

NMR

Contoh spektrum

NMR

Contoh spektrum

NMR

Contoh spektrum

c Cl

a
a

c Cl
b

NMR

a
c

Contoh spektrum

Cl
d
b

Cl

NMR Experiment using Complex Pulse Sequences

1. J modulated spin echo experiment (Attached Proton Test


APT)
2. INEPT (Insensitive Nuclei Enhanced by Polarization
Transfer)
3. DEPT (Distortionless Enhancement by Polarization
Transfer)

NMR

APT

NMR

APT

NMR

INEPT

NMR

DEPT

NMR

DEPT