Abstrak

Perhitungan DFT / B3LYP diterapkan untuk menyelidiki hubungan antara sifat

elektronik dan efisiensi inhibisi korosi tiga turunan pyrazine, 2-methylpyrazine
(MP), 2-aminopyrazine (AP) dan 2-amino-5-bromopyrazine (ABP).
Untuk memperhitungkan keasaman larutan dalam kondisi eksperimental,
memungkinkan bentuk mono-terprotonasi, yang protonasi di situs N1, N4 dan
NH2, serta bentuk non-terprotonasi dianggap.
Analisis orbital molekul menunjukkan korelasi yang baik antara EHOMO,
ELUMO dan DE (EHOMO? ELUMO) dengan efisiensi inhibisi dari tiga turunan
pyrazine. Empat jenis interaksi antara besi dan pyrazine molekul, yaitu Fe-p,
Fe-N1, Fe-N4 dan fe- NH2 dimasukkan dalam perhitungan.
Sebagai pendekatan baru untuk sistem ini, mekanisme penghambatan dari
tiga molekul pyrazine telah dibahas secara rinci berdasarkan empat jenis
interaksi.
Ditemukan bahwa keempat interaksi yang penuh semangat penting.
Cincin pyrazine datar secara substansial cacat diikuti oleh interaksi Fe-p.
energi ikat yang dihitung dari ABP dalam segala bentuk itu ditemukan lebih
tinggi dari dua pirazin lainnya, yang konsisten dengan eksperimen diamati
korosi tertinggi
Efisiensi inhibisi.
Kurangnya interaksi Fe-NH2 untuk molekul MP tampaknya menjadi alasan
untuk efisiensi inhibisi korosi yang lebih rendah.
pengantar
senyawa organik yang mengandung cincin aromatik dengan satu atau lebih
heteroatom yang umum digunakan sebagai inhibitor korosi di sektor industri
dan kimia [1].
kemajuan terbaru dalam industri termasuk senyawa seperti 5-bis (4metoksifenil) -1, 3, 4 oxadiazole dan tryptamine untuk stabilisasi permukaan
logam dari efek korosif dalam aplikasi industri dan kimia, dan mencakup
penggunaan heterocyclics organik sebagai baik sistem kimia hijau [1-3].
Kelompok molekul yang menarik dalam penelitian ini, jenis heterosiklik,
efisiensi display penghambatan terhadap efek korosif terutama disebabkan
jenis heteroatom yang dipilih; di mana N-heteroatom hasil sebagai sangat
efektif dalam menstabilkan efek anti-korosif dari heterosiklik cincin [14/04].
Dalam konteks ini, substitusi pada cincin dengan jenis atom yang berbeda
sering mengakibatkan peningkatan atau pengurangan efisiensi inhibisi
inhibitor heterosiklik [4-6].
Misalnya, perhitungan dan hasil eksperimen pada 7-R-3methylquinoxalin-2
(1H) - thiones (R = H; CH3; Cl) menunjukkan bahwa metil diganti yang lebih
efisien daripada H dan Cl [15].
Juga, Lebrini et al. menemukan bahwa sifat penghambatan 3,5-bis (n-pyridyl)

-4-amino-1,2,4-triazoles pada permukaan baja bervariasi dengan posisi atom

nitrogen dalam pyridinium substituen [16].
Inhibitor dapat terserap secara fisik atau kimia pada substrat.
Diperkirakan bahwa mekanisme aksi inhibitor heterosiklik adalah karena
interaksi heteroatom dan / atau p-elektron dari cincin dengan atom substrat
[17-19].
Pendekatan ini karena dapat sangat diantisipasi dan dibantu melalui
penggunaan perhitungan kuantum, untuk berhubungan struktur elektronik
dan molekuler untuk efek penghambatan dan kekuatan.
Studi kuantum mekanik telah untuk alasan ini telah banyak diterapkan untuk
berhubungan struktur elektronik dari calon inhibitor untuk efisiensi inhibisi
dalam hal HOMO dan LUMO energi (masing-masing tertinggi diduduki molekul
orbital dan termurah kosong molekul orbital), serta kesenjangan dan terkait
elektronik parameter

Dalam sebuah studi eksperimental baru-baru ini, sifat inhibisi tiga turunan pyrazine yaitu;
2-methylpyrazine (MP), 2-aminopyrazine (AP) dan 2-amino-5-bromopyrazine (ABP)
dipelajari untuk efek termodinamika pada korosi baja di 1.0MH2SO4 solusi, dengan
menggunakan kurva polarisasi potensiodinamik dan metode impedansi spektroskopi
elektrokimia [22 ]. Hasil penelitian menunjukkan bahwa peningkatan efisiensi inhibisi
dalam rangka: ABP> AP> MP.
Studi teoritis efisiensi inhibisi tiga pirazin ini dilakukan oleh Obot dan rekan kerja [23].
Mereka menemukan korelasi erat antara parameter kuantum mekanik seperti kesenjangan
energi, dan momen dipol dan efisiensi inhibisi dari tiga senyawa.
Mereka juga membahas interaksi inhibitor dengan permukaan besi dengan dinamika
molekul.
Pekerjaan saat ini menggunakan metode kimia kuantum untuk mempelajari interaksi besi
dengan tiga senyawa pyrazine.
Selain bentuk non-terprotonasi, semua bentuk mono-terprotonasi mungkin dari senyawa
dipelajari dianggap.
Selanjutnya, perhitungan dilakukan pada interaksi Fe dengan berbagai situs molekul dari
pirazin yaitu Fe-N1, Fe-N4, Fe-p, Fe-NH2.
Oleh karena itu kami menerapkan teori kerapatan fungsional (DFT) untuk menemukan
interaksi antara besi dan satu set molekul korosi inhibitor dari pendekatan kuantum
mekanik, mengingat sifat yang tepat dari metode ini dan biaya komputasi rendah
diperlukan [24].
Hasilnya dianalisis dan dibandingkan dengan laporan sebelumnya

rincian komputasi
geometri optimasi dan frekuensi perhitungan penuh bentuk netral dan terprotonasi
inhibitor ABP, AP, MP dan kompleks Fe-pyrazine telah dilakukan oleh B3LYP [25,26]

hybrid fungsional dan 6-311 ++ G// [27] secara diatur dalam Gaussian 03 suite revisi
Program A1 [28]. B3LYP berdiri untuk kepadatan perhitungan fungsional dengan Becks
pertukaran tiga parameter fungsional (B3) dan Lee-Yang-Parr gradien dikoreksi korelasi
fungsional (LYP).
perhitungan frekuensi struktur dioptimalkan dilakukan untuk mencari minima benar pada
permukaan energi potensial.
Hasil frekuensi tidak menunjukkan frekuensi imajiner untuk molekul dioptimalkan.
Struktur yang dioptimalkan molekul yang digunakan sebagai masukan untuk perhitungan
15N isotropik riso perisai kimia menggunakan alat ukur termasuk atom orbital, GIOA,
metode [29] oleh DFT / tingkat B3LYP dan 6-311 ++ G// basis set.
Semua perhitungan dilakukan dalam fase air. Juga, Self-Konsisten Lapangan Reaction
(SCRF) metode dilakukan, dengan menggunakan metode kontinum terpolarisasi (PCM)
sebagai model untuk pelarut.
Dalam model ini, pelarut diperlakukan sebagai hamparan media dielektrik dan zat terlarut
sebagai molekul terjebak dalam rongga dikelilingi oleh pelarut [30].
Energi interaksi antara Fe dan pirazin dihitung sebagai perbedaan antara jumlah energi
yang kompleks dan jumlah isolat Fe dan pyrazine sebagai berikut:
hasil dan Diskusi
Seperti disebutkan di atas, molekul yang mengandung heteroatom dengan
elektron terdelokalisasi dikenal sebagai inhibitor korosi.
Molekul-molekul MP, AP dan ABP telah menunjukkan efisiensi inhibisi, yang
diusulkan untuk berkat dua N-heteroatom di ring [31].
Karena sifat asam dari kondisi eksperimental, ketiga derivatif pyrazine eksis
baik sebagai bentuk non-terprotonasi atau sebagai terprotonasi.
Dengan demikian, bentuk-bentuk non-terprotonasi dan bentuk terprotonasi
senyawa ini dianggap dalam perhitungan.
Struktur Lewis bentuk terprotonasi dan non-terprotonasi derivatif pyrazine
ditunjukkan pada Gambar. 1.
Tiga mono-terprotonasi bentuk, N1 terprotonasi, N4-terprotonasi dan NH2
terprotonasi mungkin ada.
Negara-negara ini terprotonasi berbeda dari derivatif pyrazine yang disingkat
dalam spidol ini: MPN1H, APN1H dan ABPN1H untuk bentuk N1 terprotonasi,
MPN4H, APN4H dan ABPN4H untuk bentuk terprotonasi N4 dan MPNH2H,
APNH2H dan ABPNH2H untuk bentuk terprotonasi NH2.

dioptimalkan terprotonasi dan non struktur yang terprotonasi senyawa ini diilustrasikan
pada Gambar. 2.
parameter geometri dihitung dari pyrazine dipelajari diberikan dalam Tabel S1 (bahan
Tambahan) dan dibandingkan dengan nilai-nilai eksperimental senyawa yang mirip.
Semua C-C dan C-N panjang ikatan berada di kisaran 1,3-1,4 dan sudut yang di
kisaran 116- 123 ?.
sudut dihedral yang dihitung sekitar cincin yang dekat dengan 0? atau 180 ?,
menunjukkan planarity cincin.

Juga, hasil penelitian menunjukkan bahwa planarity cincin lebih tinggi dalam bentuk
terprotonasi dari molekul pyrazine.
Jumlah energi yang dihitung dari bentuk terprotonasi dan non-terprotonasi
disajikan pada Tabel 1.
Seperti dapat dilihat dari Tabel ini, N1H di setiap bentuk terprotonasi dari
pyrazine memiliki energi terendah.
Namun demikian, variasi energi bentuk terprotonasi yang berbeda di masingmasing senyawa kurang dari 0,5 eV.
Karena kompleksitas sistem dan kesamaan nilai-nilai energi dari semua
bentuk terprotonasi, itu mungkin lebih dekat dengan realitas untuk
memperhitungkan semua kemungkinan bentuk terprotonasi.
Dengan demikian, berbeda dengan Ref. [23], di sini, kami menganggap
semua kemungkinan bentuk mono-terprotonasi untuk masing-masing
senyawa.
Hasilnya dirangkum pada Tabel 1 dan dibahas di bagian berikut.
orbital dan momen dipol molekul
parameter kimia kuantum yang terkait dengan struktur elektronik molekul
bersama-sama dengan koefisien terbaik disesuaikan linear regresi (R2) untuk
efisiensi inhibisi (IE) dibandingkan parameter kimia mereka dihitung kuantum
bentuk terprotonasi dan non-terprotonasi dari pirazin dipelajari disajikan pada
Tabel 1.
afinitas elektron (A) dan potensi ionisasi (I) dari molekul terkait dengan HOMO
dan energi LUMO menurut:
persamaan 2

Memiliki potensial ionisasi dan afinitas elektron satu bisa

memperoleh elektronegativitas, v, dan kekerasan global, g, menurut
persamaan berikut:
Persamaan 3

Kelembutan global (r) adalah kebalikan dari kekerasan global.

Momen dipol (l) adalah distribusi muatan dalam molekul dan dapat didefinisikan sebagai:
l PiQiri, di mana Qi adalah muatan listrik atom i dan ri adalah jarak dari atom i dari
titik acuan.
Nilai energi HOMO menunjukkan kemampuan elektron menyumbangkan
molekul, dimana nilai yang lebih tinggi dari EHOMO menyiratkan kemampuan
anincreasing dari molekul untuk elektron menyumbangkan ke molekul
akseptor.
Dalam ekstrim lainnya, ELUMO menunjukkan kemampuan elektron menerima
molekul. Molekul yang memiliki ELUMO rendah memiliki lebih banyak elektron

kemampuan dan karena itu menerima nilai yang rendah dari DE = ELUMO?
EHOMO menunjukkan efisiensi inhibisi baik dari molekul.
Hal ini juga diketahui bahwa inhibitor korosi yang sangat baik biasanya
senyawa-senyawa organik yang tidak hanya menawarkan elektron untuk
kosong orbital logam, tetapi juga menerima elektron bebas dari logam [3235].
Eksperimental rata penghambatan nilai efisiensi yang dilaporkan dari Ref.
[22] untuk MP, AP, dan ABP adalah 79,6, 84,3 dan 90,1, masing-masing.
Data pada Tabel 1 menunjukkan bahwa EHOMO, ELUMO, dan DE untuk kedua
bentuk terprotonasi dan non-terprotonasi dari senyawa dipelajari baik
berkorelasi dengan efisiensi inhibisi.
Seperti yang terlihat dalam tabel ini, DE memberikan nilai yang lebih kecil
untuk ABP dari AP dan MP.
Demikian pula, parameter terkait dengan EHOMO dan ELUMO, yaitu saya, v
dan g menunjukkan nilai-nilai yang lebih kecil untuk ABP relatif terhadap AP
dan MP dalam segala bentuk yang seperti yang dibahas, berkorelasi dengan
efisiensi inhibisi.
Inhibitor dengan nilai tertinggi dari kelembutan global (maka nilai setidaknya
kekerasan global) diharapkan memiliki efisiensi inhibisi tertinggi [34].
Di antara pirazin, satu Br tersubstitusi memiliki nilai tertinggi global
kelembutan, yang konsisten dengan efisiensi inhibisi tertinggi.
momen dipol juga merupakan ukuran penting, untuk memahami anti-korosif
molekul, dan merupakan nilai asimetri distribusi muatan molekul di molekul.
Menariknya, penelitian sebelumnya melaporkan bahwa nilai peningkatan
momen dipol menyiratkan kemampuan adsorpsi semakin dimudahkan dari
molekul pada permukaan [36-38].
Di sisi lain, beberapa penyimpangan telah dilaporkan dalam kasus korelasi
momen dipol dengan efisiensi inhibisi [39-41], dan nilai-nilai karena itu harus
dievaluasi dalam konser dengan parameter elektronik lainnya.
Di sini, kita menghitung momen dipol, yang ditunjukkan pada Gambar. 2 dan
dilaporkan dalam Tabel 1.
Hasil penelitian menunjukkan bahwa baik terprotonasi dan non-terprotonasi
ABP memiliki momen dipol jauh lebih besar dari yang sesuai MP dan spesies
AP.
Selain itu, dalam segala bentuk ABP, orientasi momen dipol yang berasal dari
atom karbon (satu melekat Br) terhadap kelompok NH2.
Di sisi lain, momen dipol dari N1 dan N4 bentuk terprotonasi dari AP dan MP
yang berorientasi sepanjang ikatan nitrogen terprotonasi N-H.
Momen dipol besar ABP mungkin memainkan peran penting dalam interaksi
elektrostatik, yang akan dibahas kemudian dalam teks ini.
Seperti diketahui atom nitrogen lebih mungkin bertanggung jawab untuk
interaksi pirazin heterosiklik dengan logam.

Dalam karya ini, variasi kerapatan elektron di sekitar inti atom nitrogen
dengan substitusi pada cincin pyrazine adalah fokus.
Dengan demikian, 15N NMR kimia isotropik nilai perisai dihitung dan
dianggap sebagai representasi untuk kerapatan elektron di sekitar atom
nitrogen.
Hasilnya ditunjukkan pada Tabel 2. Kami juga menemukan hal menarik untuk
menyelidiki hubungan antara shieldings kimia isotropik dan situs terprotonasi
pirazin.
Pyrazine memiliki dua atom nitrogen di atas ring.
Variasi dalam N4 nilai isotropik perisai kimia antara tiga pirazin untuk semua
bentuk terprotonasi dan non-terprotonasi tidak signifikan.
Di sisi lain, N1 isotropik nilai perisai kimia ABP di setiap form yang sangat
dekat dengan nilai-nilai masing-masing AP tetapi berbeda dari MP.
Selanjutnya, karena kepadatan elektron tinggi sekitar nitrogen kelompok NH2
di ABP dan AP, probabilitas NH2 akan terprotonasi lebih tinggi dari nitrogen
dalam cincin (N1 dan N4).
Hal ini berbeda dengan energi minimum dihitung yang dalam mendukung N1
protonasi.
Ini mendukung titik yang disebutkan di atas kami untuk mempertimbangkan
semua bentuk terprotonasi dalam perhitungan.
Interaksi fe-pyrazine
korosi elektrolit terdiri dari dua proses parsial: anodik (oksidasi) dan katodik
(pengurangan) reaksi dengan transfer elektron akibat antara kedua reaktan.
Dalam reaksi anodik logam, kehilangan elektron (s) masuk ke dalam keadaan
ionik.
Ketika korosi terjadi pada pH rendah, hidrogen-evolusi reaksi 2H + + 2e? H2
adalah reaksi katodik dominan.
Di sisi lain, di media netral dan basa, pengurangan O2 dominan reaksi
katodik penting sebagai berikut [42]:
Persamaan 4
Persamaan 5
Juga, di media asam, oksida yang berbeda lapisan pada permukaan baja
bereaksi dengan proton dalam larutan asam, di mana produk-produk reaksi
yang kation besi dan air [43].
Oleh karena itu, dengan pembubaran lapisan oksida di media asam besi
kosong terkena berinteraksi dengan inhibitor.
Studi penghambatan tiga pirazin, dalam kondisi eksperimental, dilakukan
dalam media asam kuat, di mana inhibitor yang dikenal untuk berinteraksi
langsung dengan besi
permukaan.

Ada beberapa situs di pirazin dipelajari, ABP, AP dan MP, untuk berinteraksi
dengan permukaan besi. Dalam karya ini, kami berusaha untuk mencakup
semua interaksi yang mungkin yaitu melalui N1, N4, NH2 dan p-interaksi.
Karena kompleksitas sistem dan keterbatasan perhitungan kimia kuantum
pada tingkat initio ab, perhitungan dalam pekerjaan ini disederhanakan untuk
satu atom Fe dengan inhibitor.
Penyederhanaan ini juga telah digunakan oleh peneliti lain [44-47].
Pada subbagian berikut, geometri dioptimalkan, mengikat energi dan
mekanisme interaksi dibahas secara rinci.
Geometri & energi yang mengikat
geometri dioptimalkan dan energi mengikat dihitung dari Fe-pirazin kompleks
yang diilustrasikan dalam Gambar. 3-7.
Demi kesederhanaan, interaksi besi dengan situs pyrazine berbeda adalah
diklasifikasikan sebagai berikut:
Kurva
(I)

(II)

Fe-p interaksi: Seperti yang ditunjukkan pada Gambar. 4, geometri

dioptimalkan dari Fe-p interaksi, untuk semua bentuk terprotonasi
dan non-terprotonasi dikaitkan dengan deformasi di planarity dari
cincin pyrazine dan kehilangan aromatisitas.
deformasi ini jelas dapat dilihat dengan membandingkan sudut
dihedral dari N1-C2-C3-N4 dalam bentuk bebas dan complexed dari
pyrazine (Tabel 3).
Rata-rata N1-C2-C3-N4 sudut dihedral kompleks Fe-pyrazine yang
cacat adalah sekitar 40 ?. Selain perubahan dalam sudut dihedral,
jarak Fe atom ke empat atom lebih dekat dari cincin adalah sekitar
2 , sementara dua atom lain memiliki jarak sekitar 2,8 (Tabel 3).
Perlu dicatat bahwa seperti yang terlihat pada Tabel 3 dan Gambar.
4, empat atom cincin dekat ke Fe atom bervariasi dari kompleks
untuk kompleks.
Meskipun untuk semua bentuk kompleks MP, terdekat empat atom
cincin (C3, N4, C5, C6) ke Fe atom tidak berubah.
dihitung Fe-p pengikatan energi Ebinding dari tiga pirazin dalam
bentuk terprotonasi dan non-terprotonasi berada di kisaran 50-80
kkal / mol, di mana rata-rata Fe-p interaksi kompleks ABP dengan Fe
lebih tinggi dari AP dan MP dengan sekitar 5 kkal / mol.
Di sisi lain, energi ikat ini untuk AP dan MP hampir sama. Secara
umum, bentuk terprotonasi N1H di semua tiga pirazin memiliki
energi interaksi Fe-p tertinggi di antara semua bentuk terprotonasi
dan non-terprotonasi.
Fe-N1 interaksi: Geometri dioptimalkan interaksi Fe-N1 dari pirazin
belajar ditunjukkan pada Gambar. 5.
Dalam bentuk interaksi, cincin tetap obligasi planar dan Fe untuk

(III)

(IV)

N1 di bidang cincin.
The Fe-N1 panjang ikatan adalah sekitar 1,8 . Sudut Fe-N1-N4
hampir 155 untuk kompleks non-terprotonasi ABP, N4 terprotonasi
ABP dan AP yang menyimpang oleh sekitar 20? dari semua bentuk
lainnya.
Penyimpangan ini disebabkan oleh niat dari kelompok NH2 untuk
membentuk lain ikatan Fe-N. Perhatikan Fe-NH2 panjang ikatan
yang sekitar 2 dalam tiga bentuk tersebut.
Dengan kata lain, Fe atom cenderung membentuk kompleks kelat
bidentat dengan N1 dan NH2.
Energi mengikat bentuk terprotonasi N4H lebih tinggi dari dua
bentuk lain yang bentuk non-terprotonasi dan NH2H terprotonasi, di
ketiga pirazin.
Selain itu, ABP selalu energi interaksi dihitung tertinggi.
interaksi Fe-N4: Fe atom juga dapat obligasi untuk N4 pirazin.
Seperti ditunjukkan dalam struktur dioptimalkan untuk kasus ini
(Gbr. 6), Fe atom terletak pada bidang yang sama seperti cincin.
Selain itu, Fe atom dalam garis dengan atom N1 dan N4.
Kami menemukan maksimum dihitung energi yang mengikat untuk
protonasi N1H, dibandingkan dengan bentuk protonasi nonterprotonasi dan NH2H dalam kasus ini.
interaksi Fe-NH2: Sejak MP tidak memiliki kelompok NH2 dalam
strukturnya; tidak ada interaksi Fe-NH2 untuk MP.
Oleh karena itu, pembahasan berikut mengenai jenis interaksi
hanya sebatas AP dan ABP.
geometri dioptimalkan dari ABP dan AP kompleks dengan Fe
ditunjukkan pada Gambar. 7.
Struktur kompleks Fe-pirazin menunjukkan geometri yang berbeda
untuk bentuk terprotonasi dibandingkan dengan non-terprotonasi.
Untuk bentuk terprotonasi, obligasi Fe untuk nitrogen dari NH2 dan
C2 dari cincin, sedangkan untuk kompleks non-terprotonasi, Fe
hanya melekat N atom dari kelompok NH2.
Hal ini jelas dengan melihat dari dekat data yang diberikan untuk
panjang ikatan Fe-C2 pada Tabel 3.
Ini disorot, untuk formulir N4H, di mana panjang ikatan Fe-C2
adalah 0,2 lebih pendek dari Fe-NH2. Juga, kelompok NH2 dalam
bentuk N1H dari AP, tikungan keluar dari pesawat untuk
membentuk H2N-C2-C3-N4 sudut dihedral dari 117 ?.
Ini adalah untuk membandingkan dengan hampir 180? H2N- C2-C3N4 sudut dihedral untuk semua bentuk lain.
Karena ikatan simultan Fe untuk NH2 dan C2 cincin, energi
pengikatan bentuk terprotonasi dari kedua AP dan ABP yang jauh
lebih tinggi daripada bentuk non-terprotonasi.

mekanisme interaksi
Empat bentuk interaksi yang disebutkan di atas dapat dibagi menjadi dua
mekanisme berikut seperti yang diusulkan oleh [22]:
(1) Interaksi pasangan elektron menyendiri dari non-terprotonasi N1, N4
dan NH2 di pirazin dengan atom besi pada permukaan baja.
Namun seperti melihat dari hasil kami di ABP dan bentuk AP
terprotonasi, molekul pyrazine mungkin berinteraksi dengan Fe melalui
kedua nitrogen dari NH2 dan salah satu karbon dalam cincin.
Ini berarti bahwa dalam jenis interaksi, bukan hanya atom nitrogen
dari NH2 yang terlibat, tetapi juga cincin merupakan kontribusi melalui
atom C2, menyebabkan interaksi kuat.
(2) interaksi lain yang mungkin didasarkan pada p-interaksi, dimana pelektron dari cincin pyrazine berinteraksi dengan Fe atom di
permukaan.
Seperti yang ditunjukkan di bagian terakhir, mengikuti interaksi ini,
deformasi cincin besar terjadi.
deformasi besar ini merupakan indikasi interaksi kuat dan kontribusi
yang tinggi kemungkinan mekanisme interaksi ini untuk efisiensi
penghambatan pirazin.
Namun, ada juga mekanisme ketiga; elektrostatik atau fisik adsorpsi.
Oleh protonasi pyrazine, molekul menjadi bermuatan positif dan dapat
berinteraksi dengan SO42 sudah terserap? di permukaan.
Hasil dihitung momen dipol pada Tabel 1 menunjukkan bahwa dengan
protonasi kelompok NH2, pemisahan muatan yang lebih besar terjadi,
terutama dalam molekul ABP.
Ini menunjukkan bahwa interaksi elektrostatik, jika terjadi, harus lebih
menonjol untuk formulir NH2 terprotonasi dari AP dan ABP.
Proses penghambatan inhibitor dalam sistem nyata yang kompleks dan tidak
jelas diketahui.
Ini berarti bahwa salah satu atau semua mekanisme di atas dapat bertindak.
Seperti yang ditunjukkan pada Gambar. 3, energi interaksi dihitung dari
empat jenis interaksi dipertimbangkan di sini
relatif tinggi.
Ini menyiratkan bahwa semua jenis mekanisme interaksi mungkin terlibat
dalam mekanisme inhibisi dan satu tidak bisa mengecualikan jenis interaksi.
Perlu diingatkan bahwa HOMO-LUMO dari pirazin tersebar merata dalam
seluruh molekul, menunjukkan bahwa seluruh molekul yang terlibat dalam
interaksi.
Data eksperimental mengungkapkan bahwa efisiensi penghambatan
tiga pirazin belajar adalah di urutan ABP> AP> MP [22].
Menurut energi interaksi dihitung diperoleh dalam ini

studi, ABP memiliki nilai tertinggi untuk Fe-p, Fe-N1, Fe-N4 dan feNH2. Hal ini konsisten dengan hasil eksperimen yang diamati.
The Fe-p, Fe-N1, Fe-N4 nilai energi interaksi AP dan MP
ditemukan hampir sama, namun, AP juga ABP, memiliki
ekstra interaksi Fe-NH2 dibandingkan dengan MP yang mungkin menjadi
alasan
untuk efisiensi inhibisi yang lebih tinggi. Menariknya jenis interaksi
sekuat jenis lain dari interaksi di ABP dan AP. pada
Sebaliknya, molekul dinamis studi simulasi [23] menunjukkan bahwa,
tidak seperti ABP dan AP, molekul MP tidak benar-benar sejajar dengan
permukaan.
Hal ini ditafsirkan sebagai hasil dari halangan sterik disebabkan oleh
kelompok metil besar. Dengan demikian energi yang mengikat yang lebih
rendah dan penghambatan
efisiensi MP dibandingkan dengan AP dan ABP pada dasarnya dikaitkan
untuk interaksi Fe-p lebih rendah dari molekul MP ke permukaan. Meskipun,
perhitungan kuantum mekanik dalam penelitian ini menunjukkan deformasi
yang
cincin pyrazine berlangsung untuk semua ABP, AP dan MP sebagai
konsekuensinya
Fe-p interaksi. Selanjutnya, geometri dihitung ofMP
molekul menunjukkan bahwa kelompok metil di MP molekul sebenarnya
membungkuk jauh dari Fe. Artinya bahwa interaksi pyrazine yang
molekul tidak terpengaruh oleh halangan sterik dari kelompok metil
dengan permukaan. Sebagaimana dinyatakan di atas, kurangnya interaksi FeNH2 di
molekul MP tampaknya lebih penting.

Kesimpulan
Tujuan dari makalah ini adalah untuk menentukan apakah sifat elektronik dapat
digunakan sebagai penanda untuk membedakan antara aktivitas inhibisi korosi yang
berbeda dari derivatif pyrazine; MP, AP dan ABP.
perhitungan kuantum mekanik di B3LYP / 6-311 ++ G// dipekerjakan untuk menyelidiki
interaksi molekul pyrazine yang diteliti dengan atom Fe di permukaan.
Selain bentuk non-terprotonasi, tiga situs terprotonasi di N1, N4 dan NH2 dianggap
dalam perhitungan pirazin terisolasi dan kompleks Fe-pyrazine.
Kesimpulan berikut bisa dibuat:
1. EHOMO, ELUMO, DE dan parameter elektronik terkait untuk bentuk
terprotonasi dan non-terprotonasi yang berbeda dari senyawa dipelajari MP,
AP dan ABP menunjukkan korelasi yang baik dengan efisiensi inhibisi.

2. momen dipol dari ABP ditemukan lebih besar dari AP dan MP dan orientasinya adalah
berasal dari C-Br terhadap kelompok NH2, yang entah bagaimana berbeda dari AP dan
MP.

Ini momen dipol besar ABP dan orientasi khusus yang mungkin terkait dengan interaksi
elektrostatik yang lebih tinggi (adsorpsi fisik).

3. perhitungan yang dilakukan selama empat jenis interaksi, Fe-p, Fe-N1, FeN4 dan Fe-NH2 menunjukkan bahwa semua jenis interaksi, setidaknya dari
mengikat titik energi pandang, adalah penting.
Namun, ditemukan bahwa ABP memiliki energi ikat lebih tinggi dari dua
molekul lain, yang konsisten dengan efisiensi inhibisi korosi tertinggi diamati
dalam percobaan.

4. Efisiensi inhibisi korosi paling MP antara tiga pirazin mungkin berhubungan dengan
kurangnya interaksi Fe-NH2, yang terbukti kuat seperti jenis interaksi lainnya di ABP dan
AP.