Introduccin
Resumen
Principios Tericos
Detalles Experimentales
Tablas de Datos y Resultados
Ejemplo de Clculos
Anlisis y Discusin de Resultados
Conclusiones y Recomendaciones
Bibliografa
Apndice
Cuestionario
Otros
Grficas
.3
.4
.5
.8
.10
.15
.19
.20
.22
.23
.23
.26
.31
.34
Hoja de Datos
INTRODUCCIN
2
Laboratorio de Fisicoqumica II
UNMSM
En primer lugar, la conductividad de las soluciones desempea un importante papel
en las aplicaciones industriales de la electrlisis, ya que el consumo de energa elctrica
en la electrlisis depende en gran medida de ella.
Las determinaciones de la conductividad se usan tambin en los estudios de
laboratorios. As, se las puede usar para determinar el contenido de sal de varias
soluciones durante la evaporacin del agua (por ejemplo en el agua de calderas o en la
produccin de leche condensada).
Las basicidades de los cidos pueden ser determinadas por mediciones de la
conductividad.
El mtodo conductimtrico puede usarse para determinar las solubilidades de
electrlitos escasamente solubles y para hallar concentraciones de electrolitos en
soluciones por titulacin.
La base de las determinaciones de la solubilidad es que las soluciones saturadas de
electrlitos escasamente solubles pueden ser consideradas como infinitamente diluidas.
Midiendo la conductividad especfica de semejante solucin y calculando la conductividad
equivalente segn ella, se halla la concentracin del electrolito, es decir, su solubilidad.
Un mtodo prctico importante es el de la titulacin conductimtrica, o sea la
determinacin de la concentracin de un electrolito en solucin por la medicin de su
conductividad durante la titulacin. Este mtodo resulta especialmente valioso para las
soluciones turbias o fuertemente coloreadas que con frecuencia no pueden ser tituladas
con el empleo de indicadores.
RESUMEN
3
Laboratorio de Fisicoqumica II
UNMSM
El objetivo de esta experiencia fue determinar la conductividad de soluciones acuosas de
electrolitos fuertes y dbiles.
Las condiciones de laboratorio en las que se trabaj
NaOH ,
KCl
HCl
C H 3 COOH
, para despus
1.4889 105
C H 3 COOH
fue de
16.35 ,
8.91
4.88 .
Como conclusin, se puede decir que para los electrolitos dbiles (se pudo notar con el
C H 3 COOH
Mientras que para los electrolitos fuertes (se pudo notar con el
HCl ), su
4
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conductividad equivalente aumenta con la dilucin, aunque en menor cantidad
comparndolo con el de los electrolitos dbiles.
PRINCIPIOS TERICOS
CONDUCTIVIDAD
La conductividad es la capacidad que tienen las sustancias para conducir la corriente
elctrica, esta conduccin puede llevarse a cabo mediante electrones, iones en disolucin
o iones gaseosos. La conductividad en disoluciones se puede expresar como:
CONDUCTANCIA ELCTRICA
La conductancia elctrica puede clasificarse segn los siguientes tipos:
Semiconductores, son los slidos que contienen iones junto con vacos inicos, los
cuales se mueven bajo la influencia de un campo. Los vacos inicos, en la estructura
cristalina, se llaman huecos. Cuando se llena un hueco con un ion, se crea otro hueco
5
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en otra posicin, y de este modo, el hueco se mueve y contribuye a la conductividad
del slido. Los semiconductores se vuelven mejores conductores a temperaturas ms
altas, en donde ms cantidad de iones tienen la energa de activacin necesaria para
moverse a otra posicin dentro de la estructura. La conductancia de los
semiconductores aumenta exponencialmente con la temperatura absoluta.
1 1 A
L= =
(1)
R l
Donde
es la resistividad y
es la conductividad especfica
k , la cual depende
S . cm1 ; y
k =L
La relacin
( Al )
electrodos y
( Al ) (2)
CONDUCTIVIDAD EQUIVALENTE (
):
A /l
6
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Es la conductividad generada por cada
en
eqg/ L
S . cm2 . eq1
=k
1000
(3)
N
HCl
B) Dbiles: Los que se caracterizan por poseer conductividad elctrica baja y gran
aumento con la dilucin. Ej.:
CH 3 COOH
= k ( N )
1/ 2
7
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IONIZACIN DE LOS ELECTROLITOS DBILES
Los electrolitos dbiles no cumplen con la Ley de Kohlrausch. El proceso de disociacin de
un electrolito dbil puede ser representado por
+ + A
HA H
H +
aA
(4)
aHA
a
K i =
Arrhenius sugiri que el grado de disociacin de un electrolito dbil, como el cido actico,
podra calcularse basndose en la conductancia ya medida del electrolito y en la
conductancia equivalente a dilucin infinita. Si el cambio en la conductancia de los iones
a causa de la concentracin, se considera despreciable y se supone que la nica
influencia de la dilucin sobre la conductancia equivalente de un electrolito dbil consiste
en el aumento de la disociacin de los iones. El electrolito no disociado, no tiene
conductancia porque no est cargado. Si en la solucin se tiene 1 equivalente de
electrolito, habr equivalentes de cada ion.
(5)
N
K i=
(6)
1
Combinando las ecuaciones (5) y (6) y reordenando los trminos adecuadamente se
obtiene la Ley de dilucin de Ostwald:
1
1
N
= + 2 (7)
. ki
8
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de
2 . k i
1
vs N
, permite calcularlas.
DETALLES EXPERIMENTALES
MATERIALES Y REACTIVOS:
Materiales:
Conductmetro
Erlenmeyers de 250ml
Pipetas
Fiolas
Bureta
Probeta
Vasos
Bagueta
Papel filtro
Reactivos:
NaOH 0.01 N
HCl 0.05 N
HAc 0.05 N
KCl QP
9
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Fenolftalena
Solucin estndar H17030
Biftalato de potasio
T(C)
H.R.(%)
756
21
96
NaOH 0.01 N
de Potasio (BHK)
W BHK
0.0255g
V NaOH gastado
12.3ml
PF(BHK )
204.22g/mo
N corregida NaOH
0.0102N
con Biftalato
10
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Tabla 2.1.2: Valoracin del
HCl 0.05 N
con
V HCl
2ml
V NaOH gastado
10.4ml
N corregida HCl
0.0530N
HAc 0.05 N
con
V HAc
2ml
V NaOH gastado
10.2ml
N corregida HAc
0.0502N
NaOH 0.01 N
NaOH 0.01 N
N(0.01)
N(0.002)
N(0.00064)
HCl
3.82 mS
0.80 mS
0.26 mS
HAc
170 S
65.0 S
41.5 S
KCl
2721 S
11
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k ( A 21 C )
KCl
HAc
1.8 10
HCl
367.27 S .cm . eq
HCl
N HCl
Constante de celda(cm )
k (S /cm)
0.01N
0.9194
3.5121 103
0.002N
0.9194
7.3552 104
0.00064N
0.9194
2.3904 10
HAc
N HAc
Constante de celda(cm1 )
k (S /cm)
0.01N
0.9194
1.5630 104
0.002N
0.9194
5.9761 10
12
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0.00064N
3.8155 105
0.9194
N HCl
k HCl (S /cm)
HCl
HCl ( S .cm . eq )
N
1 /2
( HCl)
3.5121 10
351.21
0.10
0.002N
7.3552 104
367.76
0.0447
0.00064N
2.3904 104
373.50
0.0253
0.01N
HAc
N
1 /2
( HAc)
N HAc
k HAc ( S /cm)
0.01N
1.5630 104
15.6298
0.10
0.002N
5.9761 105
29.8805
0.0447
0.00064N
3.8155 105
59.6173
0.0253
N HAc
HAc
( S . cm 2 . eq1)
HAc
0.01N
15.6298
400
0.0391
0.002N
29.8805
400
0.0747
13
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0.00064N
59.6173
400
0.1490
N HAc
HAc
Ki
%error
0.01N
0.0391
1.5910 105
10.62%
0.002N
0.0747
1.2061 10
0.00064N
0.1490
1.6696 105
32.24%
6.20%
( experimental)
HCl
HAc
381
2
HCl
y el
HAc
(terico)
400.55
( S . cm . eq )
( S . cm2 . eq1 )
400
367.27
( S . cm2 . eq1 )
( S . cm2 . eq1 )
vs N ( Para el HCl)
%error
(EJE Y )
4.88%
8.91%
14
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(EJE X )
351.21
0.10
367.76
0.0447
373.50
0.0253
vs N (Para el HAc )
(EJE Y )
N
(EJE X )
15.6298
0.10
29.8805
0.0447
59.6173
0.0253
1
vs N ( Para el HAc )
1/
N (EJE X )
(EJE Y )
15
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0.0640
0.1563
0.0335
0.0598
0.0168
0.0382
EJEMPLO DE CLCULOS
1) Obtenga la constante de celda a partir de las medidas para el
Sabemos que:
Dnde:
k =L
( Al )
L=2721 S
Reemplazando los valores se obtiene el valor de la constante de celda:
KCl .
16
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l
k 2.501103
= =
=0.9194 cm1
6
A
L 272110
( )
W BHK =0.0255 g
Sabemos que:
N NaOH =
PE ( BHK ) =204.22
N NaOH =
W BHK
PE ( BHK ) V gastado NaOH
0.0255
204.22 12.3 103
N NaOH =0.0102 N
Estandarizacin del
HCl 0.05 N
utilizando
NaOH
17
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V HCl N HCl =V NaOH N NaOH
Estandarizacin del
HAc 0.05 N
utilizando
NaOH
HAc 0.01 N
250ml de
HAc
HCl 0.01 N
250ml de
HAc 0.002 N
V HCl =47.17 ml
250ml de
HCl 0.002 N
18
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V HAc =9.96 ml
250ml de
V HCl =9.43 ml
HAc 0.00064 N
250ml de
HCl 0.00064 N
V HCl =3.02ml
( Al )
):
(Conductividad especfica)
=k
1000
1000
=3.5121 103
=351.21 S . cm2 . eq1
N
0.01
Del mismo modo se procede para el resto de soluciones. Ver Tablas N4.1.1, 4.1.2, 4.2.1 y
4.2.2
4) Grafique
vs N
para el
HAc
y para el
HCl
,y
1/ vs . N para el HAc
19
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5) Calcule la conductividad lmite y la constante de ionizacin del
HCl
HAc
y la
HCl
prolongando la
( HCl )=381 S . cm . eq
HAc
de la
HCl .
2
1
( HAc )=400 S . cm . eq
Luego
, para el
K i=
HAc 0.01 N
HAc :
15.6298
=0.0391
400
2 N 0.03912 0.01
=
=1.5910 105
1
10.0391
HAc
, la
( HAc ) y ( HCl )
20
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K i ( exp ) promedio =1.4889 105
%error=
Para la
( HAc )
100 =8.91
|367.27400
367.27 |
%error=
Para la
( HCl ) :
100 =4.88
| 400.55381
400.55 |
%error=
21
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Uno de los errores ms importantes fue el de usar las normalidades que no fueron
corregidas, altera el grfico y por ende los resultados. Como por ejemplo al momento de
valorar el hidrxido de sodio con biftalato de potasio, tal vez en la medicin del volumen
gastado de la base y desde ah se arrastra ese error dando lugar a errores en las
titulaciones siguientes de las otras soluciones.
Las posibles causas de este error pueden ser: una medicin inexacta de los volmenes
gastados al realizar las titulaciones.
KCl ,
22
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CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
CONCLUSIONES:
grfica
vs
23
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RECOMENDACIONES:
NaOH
HCl
HAc
KCl
24
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KCl , sino la de
Se debe evitar una agitacin fuerte de las soluciones (si se trata de desaparecer las
burbujas de aire), para as, no producir un sobrecalentamiento de la solucin y
obtener buenos valores de conductividad.
BIBLIOGRAFA
25
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Gilbert Castellan. Fisicoqumica
APNDICE
CUESTIONARIO
1. Explique sobre cada uno de los factores que influyen en la conductancia de una
solucin.
26
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25 C
(1 + (T 25))
27
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2. Explique la influencia del movimiento de iones de una disolucin sobre la
conductividad.
La influencia del movimiento de iones de una solucin sobre la conductividad es que
cuando la separacin promedio de iones es grande, como en soluciones muy diluidas, su
movimiento est determinado (adems de los impactos de las molculas de disolvente) por
el campo elctrico aplicado, y su movimiento neto consiste en un desplazamiento uniforme
hacia uno u otro de los electrodos. La evidencia ms directa de la existencia de iones en
solucin es constatar el hecho de que la solucin puede conducir una corriente elctrica.
Esto se explica por el movimiento de iones con carga positiva (cationes) hacia los
electrodos con carga negativa, y por iones con carga negativa (aniones) hacia los
electrodos positivos.
Por ejemplo las anormales grandes velocidades de los iones H3O+ y OH- se manifiestan
slo en soluciones acuosas, resaltndose el hecho que son iones del propio disolvente.
Cada in H3O+ formado intercambia su protn al azar con una de las molculas de agua
que lo rodean.
Sin embargo, al crearse una diferencia de potencial surge adems un movimiento dirigido:
una buena parte de los protones empiezan a moverse por las lneas de fuerza del campo,
hacia el ctodo, transportando electricidad. Gracias al salto de los protones, aumenta
mucho la conductividad elctrica de la solucin, ya que no tienen que recorrer todo el
camino hacia el ctodo, sino slo la distancia entre una y otra molcula de agua. Es un
tipo de conductividad de relevo.
28
Laboratorio de Fisicoqumica II
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Anlogamente se explica la alta movilidad de los iones hidroxilos, con la diferencia que en
este caso el salto es de una molcula de agua al in OH-, lo que determina un
desplazamiento aparente de los iones OH- hacia el nodo. Pero, la velocidad del in H3O+
es mayor porque el nmero de saltos de los protones es ms grande, debido a que el
estado energtico del hidrgeno en la molcula de agua corresponde a un mnimo ms
pronunciado de la energa potencial.
3. Explique qu tipo de corriente ( c.a. c.c.) se utiliza en la determinacin de la
conductancia.
La conductividad de las soluciones se mide con un puente de corriente alterna (ca). Con
frecuencias de ca en el intervalo de audicin, de 1000 a 4000 Hz, la direccin de la
corriente cambia con tanta rapidez que se elimina la acumulacin de la carga en los
electrodos (polarizacin). El punto de equilibrio (balance) del puente se indica en el
osciloscopio de rayos catdicos.
Tan pronto se cont con datos confiables sobre la conductividad, fue evidente que las
soluciones de electrlitos siguen la ley de Ohm. La conductividad es independiente de la
diferencia de potencial. Toda teora de la conductividad habr de explicar este hecho: el
electrlito siempre est listo para conducir electricidad, y esa capacidad no es algo
producido por el campo elctrico aplicado. Desde este punto de vista, no era aceptable la
ingeniosa teora que Grotthus propuso en 1805. Supuso que las molculas del electrlito
eran polares, con extremos positivos y negativos. Un campo aplicado las alinea en una
cadena y luego hace que las molculas situadas al final de ella se disocien, liberndose en
los electrodos los iones libres que se han formado. No obstante sus limitaciones, la teora
de Grotthus sirvi para subrayar la necesidad de tener iones libres en las soluciones y
poder as explicar la conductividad observada.
Tenemos los siguientes conductores:
29
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Conductores electrnicos (metales slidos o fundidos y ciertas sales) : hay una emigracin
directa de electrones a travs del conductor y bajo una influencia de potencial.
Conductores electrolticos: incluyen soluciones de electrolitos fuertes y dbiles, sales
fundidas y algunas sales slidas como NaCl y AgNO 3, hay una migracin inica positiva y
negativa hacia los electrodos, no solo hay transferencia de electricidad sino de materia de
una parte u otra del conductor y cambios qumicos en los electrodos, caractersticos de la
sustancia que compone el conductor y el electrodo.
OTROS
HOJA DE SEGURIDAD
_______________________________________________________________________
Cloruro de Potasio
SINONIMO:
FAMILIA QUIMICA:
Sal inorgnica
FORMULA QUIMICA:
KCL
PESO MOLECULAR:
74.6
INGREDIENTES:
Ingredientes
Concentracin
Nmeros
Limites De
LD 50 / LC 50
KCL
Aproximada
CAS
Exposicin
Especies / Ruta
NaCl
76 4714-5 10 mg/ m3
30
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Aditivos: No toxico, no cancergeno en una dosis < 1.0% como tratamiento para el
control del polvo y propsitos de anti- recubrimiento.
DATOS FISICOS:
APARIENCIA:
1500c
773c
OLOR:
De ninguno a leve.
PORCENTAJE VOLTIL POR VOLUMEN: 0-05 (el producto no es voltil por el mismo, la
Volatilidad es consecuencia de los aditivos.)
PH:
Salino (fuerte)
DENSIDAD DE VAPOR:
PRESION DE VAPOR:
Salud: 0
Incendio: 0
reactividad: 0
31
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Flamable
No
N/A
Poder explosivo
Ninguno
Medios de extincin
especiales
N/A
Procedimientos
Para combatir
Ninguno
El fuego
Ninguno
Ninguno
Ninguno
N/A
Peligros
inusuales
de
y explosin
Lmite de explosin superior e inferior
N/A
Ninguno
Irritacin.
PIEL
INGESTION
INHALACION
Cancergeno:
No
Muta gnico:
No
Efectos reproductivos:
Ninguno
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Teratognico:
No
Ninguno reportado
DATOS DE REACTIVIDAD:
Qumica estable:
Si
Condiciones a evitar:
Ninguna
No ocurre
Ninguna
PIEL
INGESTION
INHALACION
33
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LC50:
N/A
LD50:
Ruta de entrada:
Sencitizacion:
No reportada
PROTECCION PERSONAL
OJOS:
PIEL:
INHALACION:
ALMACENAMIENTO
Almacenar en un sitio seco para evitarla perdida del producto a causa del
humedecimiento. Evite contacto con el carbn, acero y aluminio debido a la corrosin.
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INFORMACIN DE TRANSPORTE: Mantngalo cubierto
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