UNIVERSIDAD TECNOLOGICA

DEL PER

FACULTAD DE INGENIERIAS
CARRERA PROFESIONAL DE INGENIERA DE MINAS
CICLO: VI
DOCENTE: ING.RICHARD SANZ FERNANDEZ

CURSO: METALURGIA EXTRACTIVA

TEMA: DIAGRAMA DE KELLOGG DE HIERRO-OXIGENO- AZUFRE

ALUMNO:
ANTONY EDWAR CCALLATA CASANI
YERSIN JEFFERSON SOTO MAMANI
JASON MEDINA HUAMACHUCO
TURNO: MAANA
AULA: 405A

AREQUIPA PER
2016

Introduccin
1

Los procesos piro metalrgicos son los mtodos ms antiguos y de

aplicacin ms frecuentes de extraccin y purificacin de metales. Los
metales ms comunes que se tratan por estos mtodos incluyen cobre,
nquel, plomo cobalto; Son los procesos que utilizan una combinacin de
tostacin, fusin, conversin refinacin a fuego, refinacin electroltica y
refinacin qumica. La tostacin, que es el primer proceso, se emplea
para cambiar los compuestos metlicos a formas de tratamiento ms
fcil por las operaciones que siguen, as como tambin para remover
algunas impurezas voltiles en la corriente de gas. Mediante la fusin y
la conversin se funden los compuestos metlicos y se forman nuevos
compuestos en estado lquido, los cuales se separan en capas de valores
metlicos pesados y escoria ms ligera que se forman con la roca de
desecho. Los valores metlicos, a los que se les ha separado la mayor
parte de las impurezas iniciales, se purifican despus por procesos de
refinacin electroltica o qumica
El comportamiento fsico-qumico de los sistemas (M-O-S) metaloxgeno-azufre, es de mucha importancia para la comprensin de los
procesos de:

TOSTACIN

Oxidacin de sulfuros.

FUSIN
REDUCTORA

Reduccin del xido de hierro

Fe O parcialmente en estado
lquido.

MATIFICACIN

Formacin de mezclas
fundidas de sulfuros.

ndice
1. Ttulo: ......................................................................................................... 4
2. Objetivos..................................................................................................... 4
2.1. Objetivo general............................................................................4
2.2. Objetivos especficos.....................................................................4
3. Problema..................................................................................................... 4
4. Hiptesis...................................................................................................... 4
5. marco terico.............................................................................................. 5
5.1. Tostacin de sulfuros.....................................................................5
5.2. termodinmica de la tostacin......................................................6
5.3. regla de las bases de gibbs...........................................................6
5.4. Termodinmica de la tostacin......................................................7
5.5. diagramas de estabilidad..............................................................7
5.5.1. tipos de diagrama de estabilidad............................................7
5.6. diagramas de Kellogg....................................................................8
5.7. cmo se construye el diagrama de kellogg?................................9
5.8. aspectos generales del diagrama de Kellogg..............................11
5.10.

sistema Fe S O.....................................................................12

5.10.1. Lnea de equilibrio Fe-Fe3O4..................................................13

5.10.2. Lnea de equilibrio Fe FeS...................................................16

1. Ttulo: diagrama de Kellogg sistema hierro-oxigeno-azufre

2. Objetivos
2.1. Objetivo general
Investigar el diagrama de Kellogg del sistema Fe-O-S
2.2. Objetivos especficos
Conocer concepto de tostacin, termodinmica de
tostacin y regla de las bases de gibbs .
Conocer diagrama de estabilidad.
Describir el diagrama Kellogg.
Conocer el sistema Fe-O-S.
3. Problema
Falta de conocimiento del tema diagrama de Kellogg del sistema
Fe-O-S
4. Hiptesis
Si hay una
probablemente

mayor

investigacin

en

este

tema

entonces

exista mayor difusin de este tema entre los

alumnos del VI ciclo de la carrera profesional de ingenieras e

minas de la universidad tecnolgica del Per.

5. marco terico
5.1. Tostacin de sulfuros
Tostacin
Es la oxidacin de los sulfuros metlicos para producir xidos
metlicos y bixido de azufre.
4

MS + 3/2 O2 = MO +
SO2

xidos
complejos
ZnFe2O

Formacin
de SO3

Otras
Reacciones

Sulfatos
Metlicos

Menas tpicas que se tuestan

SULFUROS

.COBRE
.ZINC
.
PLOMO

5.2. termodinmica de la tostacin

Las condiciones necesarias para la formacin de distintos
productos de tostacin pueden ilustrarse mediante las
relaciones de equilibrio que existen en un sistema que
contiene los siguientes 3 componentes:
5

METAL

OXGENO

AZUFRE

Se tienen 3 componentes y, de acuerdo con la regla de las

fases, se puede obtener un mximo de 5 fases: 4 fases
condensadas y 1 fase gaseosa

5.3. regla de las bases de gibbs

P+F=C+2
P

=C+2F

P
=3+2F
valor)

F = 0 (mnimo

3 componentes (metal, oxigeno, azufre)

Donde:
P = nmero de fases presentes en el equilibrio.
C = nmero de componentes del sistema.
F = nmero de grados de libertad del sistema (variables:
presin, temperatura, composicin).
El nmero 2 en la regla corresponde a las variables de
temperatura T y presin P.

5.4. Termodinmica de la tostacin

La fase gaseosa contiene normalmente SO2 y O2, aunque
SO3 y aun S2 pueden encontrarse presentes.
Entre estos componentes gaseosos existen los siguientes
equilibrios:
6

S2 + 2 O2 = 2 SO2
2 SO2 + O2 = 2SO3

Para una temperatura dada, la composicin de la mezcla

gaseosa est definida por la presin parcial de cualquiera
de los dos componentes gaseosos.
Para composicin constante de gas, la composicin de las
fases condensadas esta fija. As las relaciones de fase en el
sistema ternario a temperatura constante pueden describirse
por medio de un diagrama bidimensional en donde las
coordenadas

son

las

presiones

parciales

de

los

componentes gaseosos. Estos son denominados diagramas

de KELLOGG.

5.5. diagramas de estabilidad

Los diagramas de estabilidad se usan para:

Predecir reacciones posibles en sistemas metalrgicos

Conocer los factores que rigen las reacciones como la
temperatura y reacciones parciales.

5.5.1.

tipos de diagrama de estabilidad

Hay innumerables diagramas de estabilidad.

Ejemplos:

TEMPERATURA vs % PESO
LOG P

so2

vs LOG P

o2

CO2/CO vs % TEMPERATURA
7

LOG Pi vs % 1/TEMPERATURA

5.6. diagramas de Kellogg

Los diagramas de estabilidad

de los sistemas M-O-S,

llamados tambin diagramas de predominancia de reas,

muestra zonas o reas definidas, dentro de las cuales es
predominante, es decir estable, cierta especie, en funcin de
presiones parciales y temperatura, estos diagramas tienen
particular importancia en metalurgia extractiva, porque
conocindoles, se puede llegar a establecer el proceso a
seguirse en cierto tipo de concentrado.

Figura 1. Diagrama de Kellogg

Las reas predominantes, en funcin

de presiones y

temperatura, darn pautas para determinar si el proceso

conveniente

ser

una

tostacin:

sulfatante,

oxidante,

tostacin reduccin, etc., o una reduccin directa, o

reduccin previa oxidacin de sulfuros, o tostacin seguida
de lixiviacin, etc.

Las lneas muestran los equilibrios bivariantes y los puntos

muestran equilibrios univariantes (equilibrios entres 3 fases).

5.7. cmo se construye el diagrama de kellogg?

a. Se identifica cada una de las reacciones.

2 MeS + 3 O2 = 2 MeO + 2 SO2

2 MeS + 2 SO2 + O2 = 2 MeSO4

b. Se obtienen las constantes de equilibrio con la siguiente

ecuacin:

GT = -RT Ln (k)

c. Teniendo la constante K, las reemplazamos en la ecuacin de

constante de equilibrio:

d. Luego aplicamos logaritmos a ambos lados de la igualdad y

despejamos log P SO2.

e. Despus graficamos log (P SO2) vs log (P O2)

Figura 2. Log (P SO2) vs log (P O2)

con este procedimiento vamos a obtener las lneas de
estabilidad termodinmica, segn la reaccin seleccionada.
5.8. aspectos generales del diagrama de Kellogg
Para una estequiometria de reaccin dada, la forma de la
expresin de equilibrio es la misma para todos los
metales, solo los valores de las constantes de equilibrio K,
son distintos de metal a metal.
Las lneas que se obtienen representan el lmite de
estabilidad termodinmico.

10

 El rea que queda entre las lneas se va a llamar rea de

predominancia o de estabilidad de fase en particular.
5.9. aspectos importantes en la tostacin
Cuando la tostacin se efecta en aire, la suma de las
presiones parciales de SO2 y O2 es alrededor de 0.2 atm.
La

temperatura

considerablemente

de

formacin

de

de

metal

metal.

sulfato
La

difiere
mayor

temperatura de tostacin se alcanza en el caso del plomo

y el zinc y menores temperaturas en caso del cobre y
nquel.
Durante la tostacin de menas de sulfuros complejas
pueden ocurrir otras reacciones.
Los xidos producidos pueden reaccionar entre si dando
xidos complejos.
5.10.sistema Fe S O
La construccin de estos diagramas es fcil siempre que se
cuente con los datos necesarios. Estos datos se obtienen de las
tablas, principalmente de las de formacin de compuestos a
partir de sus componentes puros y asociando estos datos con
los de p so2 y p o2.
Se tiene el sistema Fe - S O a una temperatura de 700K en
funcin de P so2 y P o2 y se indican las zonas de estabilidad, a
esta temperatura todava no existe la fase Fe O. Se mostrara la
obtencin de algunas rectas para este sistema.

11

Figura 3.sistema Fe-O-S

5.10.1. Lnea de equilibrio Fe-Fe3O4
1. Definimos la reaccin qumica que representa el
equilibrio:

2. No hay presencia de SO2 en la reaccin, por lo tanto la

lnea ser independiente del Log PSO 2 y depender solo
de la presin de oxgeno a la temperatura dada. Esto hace
que la lnea sea paralela al eje del cual no depende es
decir Log P SO2 (Lnea vertical cuyo mximo punto ser el
punto univariante equilibrio Fe Fe 3 O4 Fe S).

12

Figura 4. Equilibrio Fe-Fe3O4

3. Se determina la constante de equilibrio para la reaccin.
Para el clculo de este diagrama se asume que se trata
de metales, xidos, sulfuros, sulfatos, etc.
La constante de equilibrio a presin constante K para la
reaccin dada ser.

4. Determinacin del valor de la constante de equilibrio

mediante la relacin de la energa libre:
13

G = -RT Ln (K)
Para la formacin de Fe3 O4 la energa libre es:
G = -1102200 + 307,4 * T = -RT Ln (K)
Tomando T = 70 K se tiene:
Ln (K) = 152,41

1,5510

66

5. Determinacin de recta:
Del paso 3 se obtiene la ecuacin:
log PO 2=

1
log k
2
1,551066

)
1
log PO 2=
log
2
log PO 2=

- 33,09

Se puede observar el valor de la lnea de equilibrio Fe Fe 3

O4 que corta el eje
log PO2 = -33,09.

14

Figura 5. Lnea de equilibrio Fe Fe3 O4

5.10.2.

Lnea de equilibrio Fe FeS.

1. Reaccin qumica que representa el equilibrio

FeS + O2 = Fe + SO2
2. En este caso el equilibrio depender tanto de SO2
como de O2 y ser una lnea oblicua, que finaliza en el
punto monovariante Fe FeS - Fe3 O4.

15

Figura 6. Lnea de equilibrio Fe FeS.

3. Constante de Equilibrio:
La constante de equilibrio a presin constante, K para la
reaccin dada ser:
K=

PSO 2
PO 2
log K=log PSO 2log PO 2
4. Constante de equilibrio mediante la energa libre:
G = - RT Ln ( K)
Para Ia formacin de FeS Ia energa libre es:
G = 150200 + 52,55 * T
Para Ia formacin de SO2 Ia energa libre es:
16

G = 361700 + 76,68 * T
As se obtiene IA energa total para Ia reaccin inicial:
G = 211500 + 24,13 * T = RTLn(K)
Tomando T: 700 K se tiene:
Ln(K) = 33,4 K = 3,33 *

10

14

5. Determinacin de recta:
Del paso 3 se obtiene la ecuacin:
logPSO2 = Log PO2 + logK
log PSO2 = log PO2 + log(3,33 *

1014 )

log PSO2 = log PO2 + 14,52

Aplicando valores al logaritmo de la presin del oxgeno se
construye la trayectoria de la recta en el diagrama y la
respectiva delimitacin de las zonas.
a. Se log PO2 = -33,09
Log PSO2 = -33,09 + 14,52 = -18,57
b. Sea log PO2 = -50
Log PSO2 = -50 + 14,52 = -35,5

Los puntos analizados anteriormente constituyen los extremos

de la lnea de equilibrio Fe Fe3 O4.

17

Figura 7. Equilibrio Fe Fe3 O4.

Figura 8. Sistema Fe-O-S

18

Conclusiones
Se

concluye

que

el

sistemas(M-O-S)Metal

comportamiento

Oxgeno

fsico-qumico

Azufre,

es

de

de

los

mucha

importancia para la comprensin de los procesos de tostacin,

oxidacin de sulfuros Fusin ,Reduccin del xido de hierro FeO
parcialmente en estado reductora lquido y formacin de mezclas
fundidas Matificacin de sulfuros de metales con algunos xidos.
se concluye que la tostacin puede efectuarse en varios tipos de
hornos, durante los ltimos aos el ms usado es el horno de
lechofluidizado.
Se concluye que los diagramas de estabilidad se usan para:
predecir reacciones posibles en sistemas metalrgicos por ejemplo
la temperatura, las presiones y las reacciones parciales
Se concluye que el diagrama de Kellogg es una herramienta de
gran ayuda para controlar Ias reacciones que ocurren durante Ia
tostacin, indicndonos Ia estabilidad termodinmica que hay en
ellas, y pudiendo a su vez predecir el producto que se va a obtener
con Ias condiciones de presin existentes durante el proceso.
La lnea de equilibrio de un diagrama de Kellogg ser vertical
cuando en Ia reaccin solo exista oxgeno. Dicha lnea ser
horizontal cuando en Ia reaccin solo exista dixido de azufre. La
lnea presentar pendiente en el caso donde existan ambos gases.

19

Recomendaciones
Se recomienda investigar ms sobre este tema de diagrama de
Kellogg del sistema Fe-O-S ya que es de suma importancia de
conocer sobre todo las reacciones que ocurren durante la
tostacin.
Se recomienda al ing. Richard Sanz Fernndez de dejar ms
temas de investigacin relacionado con el curso de metalurgia
extractiva ya que es de suma importacin conocer los diferentes
temas ya que aplicaremos cuando terminemos la carrera de
ingeniera de minas.
Se recomienda hacer pruebas de laboratorio para comprender
mejor el tema investigado.

20

Bibliografa
Diagrama
de
Kellogg,
recuperado
de:
http://es.slideshare.net/costafro/diagramas-de-kellogg-diagramasde-predominancia.
Tostacin, operaciones de preparacin de carga, recuperado de :
http://docentes.uto.edu.bo/cvelascoh/wp-content/uploads/Tostaci
%C3%B3n_1.pdf

MALDONADO CERN, Luis Alfonso. Fundamentos de los procesos

piro
metalrgicos.
Bucaramanga:
UIS,
1985.
ROSENQVIST, Terkel. Fundamentos de metalurgia extractiva.
Mxico:
Limusa,
1987.
564p.
JOFFRE, Juan. Termodinmica metalrgica. Universidad Autnoma
de San Luis Potos, 1993.
GASKELL, David. Introduction to metallurgical thermodynamics.
Washington:
Scripta
publishing,
1973.
520p.
COUDURIER, Lucien. WILKEMIRSKY, Igor. Fundamentos de los
procesos metalrgicos. Chile: Universidad de concepcin, 1971.
536p.

21