Beberapa Kemajuan Dalam Analisis dan Pemantauan Lingkungan

Abstrak : Tingkat pengetahuan tentang keadaan lingkungan meningkat terus.

contoh yang dipilih dari kegiatan Departemen Kimia Analitik, Kimia Fakultas, Gdask
University of Technology (Gdansk, Polandia) disajikan. Di antara mereka keberadaan
residu farmasi dalam lingkungan air telah memperoleh perhatian khusus, yang
menyebabkan pengembangan prosedur pengayaan SPE on-line dan off-line diikuti
dengan analisis LC-DAD-MS. Sebuah pelarut baru yang penuh sampler pasif, yang
dapat mencakup periode sampling panjang mengintegrasikan konsentrasi polutan
dari waktu ke waktu, telah disajikan. Metode untuk penentuan simultan yang dipilih
fenol dan asam fenoksi berdasarkan prakonsentrasi mereka menggunakan ekstraksi
fase padat dan analisis oleh fase terbalik HPLC telah disajikan dan aplikasinya untuk
monitoring polutan di perairan pesisir Teluk Gdansk (Laut Baltik, Polandia) juga
ditampilkan. Data mengenai proses degradasi hidrokarbon aromatik polisiklik yang
dipilih dalam berbagai pelarut organik yang akan ditampilkan. Degradasi tidak
dapat dihilangkan sepenuhnya, namun proses dapat melambat jauh. Beberapa
produk degradasi diidentifikasi menggunakan LC-DAD-MS dengan quadrupole
tunggal. Penerapan teknik LCES-MS untuk penentuan anatoxin, nodularin dan
microcystins di danau Polandia dan laut juga telah disajikan.

Kt KUNCI : analisis; residu farmasi; pengambilan sampel pasif; cyanobacteria; asam

fenoksi;
Chlorophenol; HPLC-DAD-MS; degradasi; analisis air; on-line SE; studi kinetik

PENDahuluan
Menurut lebih dan lebih umum pendapat, analisis dan pemantauan merupakan dua
pilar di mana semua ilmu lingkungan didasarkan. Memang benar dalam situasi
ketika kedua analisis dan pemantauan seperti tidak langsung memecahkan salah
satu masalah yang menyangkut lingkungan. Mereka adalah alat yang kuat hanya
berguna untuk mendapatkan informasi tentang keadaan lingkungan dan fenomena
dan proses menjalani sana (Namiesnik, 2000). Dengan tujuan membuat informasi
analitis dapat diandalkan seperti mungkin, kontrol kualitas dan jaminan kualitas
memainkan peran sangat penting.
perangkat pengukuran digunakan baik untuk tujuan analisis atau pemantauan
berbeda dalam cara yang besar. Perbedaan mendasar antara ini disajikan pada
Tabel 1
Tabel1

Informasi analitis yang cocok adalah hasil akhir dari pekerjaan yang dilakukan baik
di situ dan di laboratorium. ahli kimia analitik dapat memberikan pemerhati
lingkungan berbagai jenis informasi antara yang kita bisa menekankan konsentrasi
suatu analit dan waktu dan ruang fluktuasi, distribusi suatu analit dalam objek
material dalam penyelidikan, isi total elemen dan spesiasi yang, konfirmasi
kehadiran spesies tertentu dalam sampel serta penjelasan kehadiran dekade analit
merupakan periode perkembangan yang cepat dari analisis lingkungandan
pemantauan. Dua kecenderungan utama dapat diamati; pertama-tama adalah
pengembangan dan validasi prosedur analitis baru dan yang kedua pada tingkat
konsentrasi di atas ambang batas nilai TLV. Dua dekade terakhir merupakan periode
perkembangan yang cepat dari analisis dan pemantauan lingkungan. Dua
kecenderungan utama dapat diamati; pertama-tama adalah pengembangan dan
validasi prosedur analitis baru dan yang kedua adalah desain, konstruksi dan
penerapan jenis baru mengukur perangkat. Tingkat pengetahuan tentang keadaan
lingkungan meningkat selalu. Informasi tentang polutan baru yang ditemukan di
lingkungan
sampel diterbitkan dalam banyak jurnal. Perhatian analis berorientasi
terhadap polutan-diatur non, juga disebut baik polutan muncul baru, polutan nontarget atau polutan non-diidentifikasi. Pada bagian selanjutnya dari tulisan ini,
beberapa contoh kegiatan
Departemen Kimia Analitik, Fakultas Kimia, Gdask Universitas
Teknologi (Gdask, Polandia) disajikan.

2. Residu OBAT DI SAMPEL AIR

Kehadiran non-steroid anti-inflammatory (NSAID) dalam lingkungan air telah
menimbulkan keprihatinan besar (Lffler dan Ternes, 2003; Dbska et al, 2004.).
Metode otomatis untuk penentuan NSAID di perairan alami menggunakan
pengayaan on-line berdasarkan SPE dengan kartrid, yang dalam bentuk precolumn
sebuah, telah dijelaskan dan dibandingkan dengan metode kromatografi yang sama
menggunakan off-line SPE. Kinerja kedua prosedur diuji dengan sampel air yang
nyata ..
Untuk off-line SPE analit dari sampel air agen penyerap yang berbeda diterapkan,
dari yang berikut ini memberikan hasil yang memuaskan: Strata X (Phenomenex),
Narc-2 (JTBAKER), SDB-1 (JTBAKER), C18 Polar PLUS ( JTBAKER), Kuarter amina
(Merck), kaliksaren (rumah dibuat sorben), LiChrolut RP-18 (Merck), Discovery
(Supelco), dan DSC-18 (Supelco). Hasilnya dibandingkan dengan pemulihan (%) dari
NSAIDs dihitung atas dasar
analisis LC-DAD-MS dari ekstrak air keran berduri. Untuk semua operator NSAID C18
sorben memberikan pemulihan tertinggi (91-99%). Juga, relatif nilai standar deviasi
yang rendah dalam semua kasus lebih rendah dari 8,0%. Tidak ada terobosan
diamati.
Dalam teknik on-line, pengayaan analit dari sampel air dilakukan dengan
menggunakan 10 mm x 2 mm cartridge dengan tekanan rendah enam-port katup
terhubung on-line ke sistem kromatografi. Perangkat kolom switching otomatis yang
digunakan dalam proses SPE yang digambarkan pada Gambar 1.

Gambar1.
Gambar 1. Skema pandangan dijelaskan di di jalur sistem SPE-HPLC-DAD-MS: a)
posisi katup selama langkah pengayaan; b) posisi katup selama elusi dan analisis
langkah.

Dalam rangka untuk membandingkan kinerja metode di jalur dan dari jalur prosedur
SPE dikembangkan untuk residu farmasi yang dipilih dalam air, Tabel 2 merangkum
beberapa parameter indikatif untuk kedua metode.
Tabel

Dalam prosedur on-line, total waktu sekitar 1 jam, sedangkan dalam kasus prosedur off-line, 8
jam harus dikeluarkan untuk mendapatkan hasil. Kinerja metode ini diuji pada sampel nyata
menggunakan LiChrolut RP-18 sebagai penyerap a. Perolehan kembali untuk sampel sebenarnya

mirip dengan yang diperoleh ketika Milli Q air digunakan dan mencapai 80-95% (Dbska et al.,
2005).
Banyak sampel air yang berbeda dianalisis untuk memverifikasi metode, yang telah dievaluasi
oleh kami. Khususnya, sampel yang diambil dari danau dan sungai di North Polandia dan sampel
air laut yang dikumpulkan sepanjang pantai Teluk Gdask (South Baltic) dianalisis. Umumnya,
di sebagian besar sampel air, yang telah dianalisis, diflunisal disajikan pada konsentrasi
bervariasi dari 0,038 g / L sampai dengan 0,123 g / L. Umumnya perairan danau lebih
tercemar dengan NSAID daripada yang lain. Juga air sungai dipengaruhi oleh senyawa dianalisis
(konsentrasi minimal didirikan adalah 0,055 g / L untuk fenoprofen dan konsentrasi maksimum
adalah untuk diklofenak
0.390 g / L). Tak satu pun dari sampel air yang terkandung baik tolmetin atau
naproxen. Kehadiran NSAID dipilih dalam beberapa sampel mungkin dapat hasil dari
lingkungan distrik dengan banyak rumah-rumah kecil.
3. METODE SAMPLING PASIF UNTUK PEMANTAUAN JANGKA PANJANG ORGANIK
POLUTAN DALAM BADAN AIR
dosimetri pasif, sampai sekarang banyak digunakan untuk memantau polusi udara,
telah diterapkan untuk memantau kontaminan organik dalam air. Bertentangan
dengan teknik yang dinamis, jenis pasif metode sampling kurang sensitif terhadap
variasi ekstrim konsentrasi polutan organik di perairan alami. Sebuah sampler pasif
dapat mencakup periode sampling selama mengintegrasikan konsentrasi polutan
dari waktu ke waktu. Karena hanya beberapa analisis yang diperlukan selama
periode pemantauan, biaya analisis (biasanya dihubungkan dengan mahal sampel
isolasi dinamis dan teknik prakonsentrasi) dapat dikurangi secara substansial.
Selain itu, dekomposisi sampel oleh transportasi dan penyimpanan dan / atau
perubahan selama tahap pengayaan sampel juga diminimalkan (liwka-Kaszyska
et al., 2003).

Beberapa desain dari samplers membran telah diusulkan (Namienik et al., 2005; . Kot et al,
2000), termasuk: pelarut perangkat yg diisi; perangkat semipermeabel membran (SPMD); pasif
dalam konsentrasi in situ / ekstraksi sampler (PISCES); membran cair teknik (SLM); dan
penyerap berisi perangkat. Kami telah mengembangkan jenis lain dari sampler pasif, diameter 2
cm, dilengkapi dengan membran melalui polutan bermigrasi ke diserap oleh mengisi pelarut
organik perangkat (Kot-Wasik, 2004). Skema sampler ditunjukkan pada Gambar 2.
GAMBAR
Setelah sampler pasif telah terkena untuk jangka waktu tertentu (bervariasi dari 30
sampai 60 hari) pelarut dianalisis dengan kromatografi tanpa sebelumnyaperawatan lebih lanjut. Sampel dikumpulkan dengan memasukkan jarum suntik di
dalam ruangan, diikuti dengan menarik volume yang sesuai ekstrak ke dalam jarum
suntik.
Konsentrasi analit dalam samplers pasif ditunjukkan pada Gambar 3

GAMBAR
Gambar 3. Perubahan konsentrasi pentachlorophenol dalam (pengukuran
berdasarkan sampling pasif) dan luar (pengukuran berdasarkan sampling dinamis
menggunakan teknik SPE) sampler pasif (Dabrowska et al., 2004a).
Atas dasar hasil penelitian kami, adalah mungkin untuk membedakan beberapa
kelompok tertentu analit, yang telah dijelaskan dalam literatur (Dabrowska et al.,
2004a). Dengan demikian, semua senyawa yang memiliki kelompok fungsional
(dengan pengecualian untuk elektron donor gugus hidroksil OH) yang mengeluarkan
elektron dari cincin aromatik, misalnya Cl- atau NO2, akan bermigrasi pada tingkat
tercepat. Kondisi kedua diperlukan untuk pengayaan senyawa organik dalam
sampler pasif diisi dengan sikloheksana atau isooctane adalah bahwa nilai
logaritmik dari koefisien partisi antara oktanol dan air lebih besar dari 3. Selain itu,
semakin besar koefisien partisi, faktor pengayaan yang lebih tinggi. Senyawa
dengan nilai koefisien partisi rendah tetapi dengan kelarutan yang sangat baik
dalam air dan memiliki gugus donor elektron dalam cincin aromatik, tidak
bermigrasi dalam samplers pasif.
Sampler pasif digunakan dalam pemantauan lingkungan dari pencemaran danau
Polandia (10 danau yang berbeda di Pomorskie voivod, North Polandia) yang dalam
banyak kasus yang sangat menarik bagi wisatawan. Selama tahun 2000 dan 2001
samplers pasif yang terpapar dalam dua periode musiman: musim semi dan musim
gugur waktu memberikan data mengenai kehadiran atrazin, simazine,
pentachlorophenol, 2,4-Dichlorophenol, 2,6-Dichlorophenol, 2,4,6- TRIKLOROFENOL
dan dinoseb di perairan danau. Tidak ada dinoseb terdeteksi baik di musim semi
atau dalam waktu musim gugur, sementara dichlorophenols terdeteksi hampir
dalam semua sampel yang dikumpulkan dalam waktu musim gugur. Pentaklorofenol
ditemukan di danau terletak dekat dengan Gda sk daerah. Terdeteksi konsentrasi
tertinggi adalah 48 g / L untuk 2,6-Dichlorophenol di musim gugur 2000. Atrazin dan
simazine terdeteksi kadang-kadang (2 kali di periode musim semi) dan konsentrasi
mereka dekat dengan batas deteksi. Proses pencucian dari sekitar daerah pertanian
mungkin bertanggung jawab untuk fakta bahwa pestisida ditemukan di samplers
pasif terpapar di danau selama musim semi. Chlorophenol disajikan dalam
perangkat pasif selama musim gugur Waktu mungkin hadir karena mereka berasal
dari degradasi asam fenoksi herbisida diterapkan di musim semi, namun kegiatan
industri dapat bertanggung jawab untuk pencemaran danau, juga.

4. STUDI DEGRADASI
Degradasi senyawa organik di lingkungan dapat berlangsung dengan bantuan
mikroorganisme dan enzim, dalam kondisi aerob dan anaerob. Dalam sebagian
besar kasus, degradasi struktur dasar dari senyawa berlangsung yang akan

menyebabkan dekomposisi lengkap untuk karbon monoksida, air dan garam

anorganik (Dabrowska et al., 2004a). Tiga aspek harus dipertimbangkan jika
pengaruh proses degradasi pada keandalan data analitis harus dipertimbangkan:
(1) pengaruh proses degradasi pada konsentrasi dari suatu analit dalam lingkungan,
(2) pengaruh proses yang sama pada stabilitas analit dalam sampel ditangani (pada
langkah transportasi dan penyimpanan) dan (3) pengaruh proses degradasi pada
stabilitas tingkat konsentrasi analit dalam ekstrak dan solusi yang diperoleh selama
sampel pra-perawatan sebelum analisis akhir.
4.1 fotodegradasi
Relatif sedikit yang diketahui dari reaktivitas fotokimia hidrokarbon aromatik
polisiklik (PAH) ketika mereka hadir dalam pelarut organik. Umumnya, fotodegradasi
PAH dalam solusi adalah proses oksidatif. Semakin polar pelarut, semakin cepat
adalah proses penurunan kadar PAH.The degradasi yang mungkin juga dipengaruhi
oleh jumlah oksigen terlarut, suhu dan intensitas cahaya.
Pemantauan degradasi PAH dalam pelarut organik yang dipilih menunjukkan bahwa
degradasi benzo (a) pyrene (BAP) (%) menurun dengan urutan sebagai berikut:
diklorometana> asetonitril> heksana sikloheksana> metanol. Pesanan ini mungkin
dapat berhubungan dengan kelarutan oksigen dalam pelarut. Data yang diperoleh
cocok dengan persamaan laju orde pertama (Gambar 4).
Gambar
4.2 Biodegradasi
Degradasi BAP konsisten dengan kemampuan mikroorganisme untuk
memanfaatkan senyawa sebagai sumber karbon untuk pertumbuhan. Di perairan
alami, biodegradasi PAH ditingkatkan oleh fotodegradasi, terutama dalam
permukaan dan sub-permukaan lapisan (hingga 2 m untuk perairan transparan).
Biodegradasi BAP dipantau dalam berbagai jenis perairan alami, ditunjukkan pada
Gambar 5
Gambar
tingkat degradasi yang diamati dari BAP di perairan alami berada di urutan sebagai
berikut: air kolam> sungai air> air laut. Dalam sampel air laut dari Teluk Gdansk
degradasi BAP dimulai kemudian dibandingkan dengan air kolam dan laju degradasi
secara signifikan lebih lambat. Paling besar kemungkinan ini karena flora mikroba
dari lingkungan laut yang memiliki terus menerus terkena turunan minyak (PAH).
4.3 Degradasi Produk
Konversi yang terjadi dalam solusi dari fluoren dalam pelarut organik menghasilkan
pembentukan 9-fluorenone dan 9-hydroxyfluorene. Antrasena ternyata senyawa
yang sangat cepat mengalami fotodegradasi, menghasilkan antrakuinon sebagai

produk degradasi utama. Fotodegradasi BAP yang dilakukan pada kondisi sebagai
sebanding dengan yang terjadi secara alami (mungkin) mengakibatkan sejumlah
produk degradasi BAP seperti yang disajikan pada Gambar 6.
Dalam kasus senyawa 1, UV dan pola spektrum MS menunjukkan bahwa Pembaptis
4,5-dihydrodiol telah terdeteksi. Senyawa 2 telah diidentifikasi sebagai 2hidroksi-BAP-1,6-dion (C20H10O3; M = 298 g / mol). (Dbrowska et al,
2004b).
5. PENENTUAN SIMULTAN HERBISIDA OF PHENOXYACID DAN PERMUKAAN
Chlorophenol IN
DAN AIR LAUT
Metode untuk penentuan simultan fenol dan phenoxyacids berdasarkan
prakonsentrasi mereka menggunakan ekstraksi fase padat dan analisis oleh fase
terbalik HPLC telah dievaluasi dan diterapkan untuk pemantauan polutan di
perairan pesisir Teluk Gdansk (Laut Baltik, Polandia). Analit yang terisolasi dan
preconcentrated menggunakan proses ekstraksi fase padat, yang dilakukan dengan
menggunakan tiga prosedur yang berbeda. Dua dari mereka yang biasa diterapkan
ketika salah phenoxyacids atau Chlorophenol harus diperkaya (Hewlett-Packard
Catatan Aplikasi, Aplikasi Merck KGaA Catatan). Prosedur ketiga telah
dikembangkan sebagai metode baru, yang memungkinkan prakonsentrasi
bersamaan asam phenoxyacetic dan fenol terklorinasi dari air alami (Kot-Wasik et
al., 2004), yang tidak tersedia menggunakan direkomendasikan sebagai aplikasi
catatan metode. Rentang linearitas dipelajari untuk masing-masing senyawa,
koefisien korelasi (R2) dan batas deteksi metode tanpa langkah prakonsentrasi dan
setelah SPE prakonsentrasi diberikan pada Tabel 3.
Tabel
Metode yang disajikan telah diterapkan untuk penentuan organik polutan dalam air
laut dan permukaan sampel air. Konsentrasi rata-rata Chlorophenol dan
phenoxyacids berkisar antara 0,1 -6,0 dan 0,05-2,2 mg / L, masing-masing. Luar
biasa konsentrasi tinggi 2,4-Dichlorophenol (6 mg / L) dipantau dalam sampel yang
dikumpulkan dari Sungai Vistula, yang membawa polutan dari sebagian besar
negara kita. Phenoxyacids mungkin bisa berasal karena proses pencucian dari
daerah pertanian di sekitarnya sementara Chlorophenol mungkin disajikan karena
mereka berasal dari proses degradasi herbisida phenoxyacid serta aktivitas industri
(Application Merck KGaA Catatan).
6. KONFIRMASI KEHADIRAN YANG Dari racun cyanobacterial BY CAIR KROMATOGRAFI
COUPLED DENGAN MASSA

gelombang pada Sebagian besar pusat-pusat populasi dunia bergantung pada air
tawar permukaan sebagai sumber utama mereka untuk air minum. Industri air
minum terus ditantang dengan kontaminan air permukaan (seperti cyanotoxin)
yang harus diidentifikasi dan dihapus untuk melindungi kesehatan masyarakat.
Microcystins dan nodularin yang hepatotoxins ampuh diproduksi oleh segar dan air
laut cyanobacteria. Karena produksi hepatotoxins ini, terjadinya mekar air dari
cyanobacteria adalah perhatian di seluruh dunia.
LC-ES-MS telah berhasil diterapkan untuk penentuan anatoxin, nodularin dan
microcystins di danau Polandia dan laut. Gambar 7 menyajikan contoh analisis HPLC
dari ekstrak dari sampel air danau yang memungkinkan untuk konfirmasi Anatoxin
A dan kehadiran microcystin (MC) RR ini.
gambar
Waktu maksimum musiman dan intensitas mekar Nodularia di Teluk Gdansk
bervariasi secara signifikan dari tahun ke tahun. Pada tahun 2001 proliferasi yang
cepat dan besar-besaran N. spumigena diamati pada akhir Juni - awal Juli.
Konsentrasi nodularin dalam air berkisar 90-18.135 mg dm-3 dan dalam sampel
fitoplankton lyophilised 3000-3520 mg / g d.w. (Berat kering). Seperti konsentrasi
tinggi dari racun di perairan rekreasi dari Teluk Gdansk merupakan risiko kesehatan
bagi pengguna dari daerah mandi. racun cyanobacterial lainnya - microcystins dan
anatoxin-a juga terdeteksi di perairan pesisir Teluk Gdansk (Kot-Wasik et al., 2004).

KESIMPULAN
ahli kimia analitik yang terlibat dalam studi lingkungan berurusan dengan daftar
panjang masalah dan tantangan-tantangan khusus. Yang paling penting adalah
terhubung dengan spektrum yang luas dari analit dan berbagai analit konsentrasi
dalam sampel dari komposisi yang berbeda dan asal, oleh karena itu
pengembangan metode yang memungkinkan penentuan lawan open berbagai
analit sangat penting. Kurangnya informasi rinci tentang jalur transformasi analit
dan / atau metabolisme dan muncul
Produk analis proses kekuatan ini untuk mendapatkan data yang lebih dari Studi
degradasi.
PENGAKUAN
Departemen Kimia Analitik merupakan "Centre of Excellence dalam Analisis dan
Pemantauan Lingkungan" yang merupakan proyek penelitian yang didukung oleh
Komisi Eropa di bawah Kerangka Program Kelima dan berkontribusi terhadap
pelaksanaan Action Key "Manajemen Berkelanjutan dan Kualitas Air" dalam Energi,

Lingkungan Hidup dan Pembangunan Berkelanjutan (kontrak No: EVK1-CT-20280010). Penulis mengakui dukungan yang murah hati ini.

Menurut semakin umum pendapat, analisis dan pemantauan merupakan dua pilar
di mana semua ilmu lingkungan didasarkan.