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FUNDAMENTOS Y APLICACIONES DE LA

FLOTACION DE MINERALES

Ing. Msc. Oscar Apaza Mendoza

Blog Los Metalurgistas: Recursos para estudio

FUNDAMENTO TEORICO DEL PROCESO DE


FLOTACION DE MINERALES
TEMARIO I

CONTENIDO TEMARIO I
1. FUNDAMENTO TEORICO Y MECANISMOS DEL PROCESO DE
FLOTACION.
2. TERMODINAMICA DE LA FLOTACION
3. ADSORCION Y ADHESION PARTICULA-BURBUJA:COLECTOR Y
ESPUMANTE.
4. FLOTACION DE SULFUROS Y OXIDOS : MECANISMOS
QUIMICOS Y ELECTROQUIMICOS

FUNDAMENTO TEORICO Y MECANISMO


DEL PROCESO DE FLOTACION

Flotacin
La flotacin es un proceso heterogneo, es decir, involucra ms de una fase: slido
(mineral), lquido (agua) y gaseosa (burbujas). Para entender el proceso, es necesario
estudiar las propiedades fisicoqumicas de las superficies de los minerales, la relacin
entre las fases slida, lquida y gaseosa, y sus interfases.
Fases:

Mineral
(fase slida)

Agua
(fase lquida)
Burbujas de Aire
(fase gaseosa)

ESTRUCTURA Y PROPIEDADES DE LAS FASES DE FLOTACION


La flotacin es un proceso de separacin de materias de distinto origen, que se efecta desde
pulpas acuosas por medio de burbujas de aire y en base a las propiedades hidrofilicas e
hidrofobicas de estas materias; se destaca el hecho que el proceso se basa en el contacto
ntimo entre tres fases: una solidad, una liquida y una gaseosa. Las dos ltimas estn, casi
siempre, representadas por el agua y el aire respectivamente. El slido, en nuestro caso est
constituido por minerales.
Aunque la mayor parte de las propiedades de las fases que interesan en flotacin pueden ser
estudiadas sin descender al detalle atmico, es necesario explicar en forma somera algunos
conceptos sobre la estructura de la materia. Esto permitir comprender mejor el mecanismo de
algunas reacciones, como la hidratacin, y de fenmenos tales como la tensin superficial y la
adsorcin.

Flotacin
Fase Gaseosa:
Constituida generalmente por aire (en algunos casos por otro gas), que se
introduce y dispersa en la forma de pequeas burbujas.

Fase Lquida:
Est constituida por agua con reactivos. El agua es polar, siendo sta la causa de
la hidratacin superficial de algunos minerales en soluciones acuosas. Contiene
generalmente iones (Cl-, Na+, K+, Ca++, SO4 ,= etc.), impurezas y contaminantes
naturales. La dureza del agua, i.e. la contaminacin natural causada por sales de
calcio, magnesio y sodio, puede cambiar completamente la respuesta de la flotacin
en algunos casos, ya sea por consumo excesivo de reactivos o formacin de sales
insolubles.

EXTRUCTURA DEL AGUA

El agua es la fase en la que la separacin de minerales tome lugar en


la flotacin. Los principales procesos de adhesin de partculas de
mineral a las burbujas, todas las propiedades fsico-qumicas de la
superficie de las partculas y los reactivos empleados estn bastante
relacionados a las propiedades del agua.
Tanto la estructura del hielo como la del agua se debe a la existencia del
tipo especial de uniones llamada, entre las molculas, puente de
hidrogeno.

Flotacin
Naturaleza polar del agua: formacin de dipolos.

El oxgeno es un muy buen captador de electrones en la molcula


(electronegatividad alta), por lo tanto atrae los electrones del
hidrgeno exponiendo as sus protones (+). Esto genera un dipolo:
una molcula con un extremo negativo y el otro positivo.

Flotacin
Fase Slida:
Est constituida por partculas de mineral finamente molidas. Las propiedades
superficiales de los minerales dependen de su composicin y estructura. En esta fase
juegan un rol importante los siguientes factores:
Carcter de la superficie creada en la ruptura del slido (tipo de superficie,
fuerzas residuales de enlaces).
Imperfecciones en la red cristalina natural (vacancias, reemplazos de
iones, etc.).
Contaminaciones provenientes de los slidos, lquidos y gases (oxidacin de la
superficie, etc.).
La presencia de elementos traza, que pueden concentrarse en la superficie de los
granos y tener una influencia mucho mayor que su concentracin en el mineral.

Flotacin
En relacin con su afinidad con el agua, los minerales pueden presentar propiedades
hidrofbicas (sin afinidad) e hidroflicas (con afinidad), que determinan su flotabilidad
natural. Esto est directamente relacionado con su polaridad. Se tiene as:
Minerales Apolares:
Son hidrofbicos (no reaccionan con los dipolos del agua), ejemplo: azufre nativo,
grafito, molibdenita y otros sulfuros. En estos minerales su estructura es simtrica, no
intercambian electrones dentro de sus molculas, no se disocian en iones, son en
general qumicamente inactivos y con enlaces covalentes.
Minerales Polares:
Son hidroflicos (los slidos tienen la capacidad de hidratarse), ejemplo: xidos. En
estos minerales su estructura es asimtrica, intercambian electrones en la formacin de
enlaces (enlace inico) y tienen extraordinaria actividad qumica en general.

Mecanismo de proceso de la flotacion


La flotacin es un proceso fisicoqumico, cuyo objetivo es la separacin de especies minerales, a travs
del uso de la adhesin selectiva de las particulas de minerales valiosos a las burbujas de aire.
B: burbuja; P: partcula
s - g: slido - gas; s - l: slido - lquido
Figura 1: Esquema bsico del proceso de flotacin

Figura 2: Esquema adhesin selectiva

: tensin de adhesin
s-g

Burbuja de aire
(pequea)

Colisin

Partcula
(Suspensin mineral)

aire

Adhesin = f (hidrofobicidad)

H O
2

No adhesin

Superficie del lquido

Partculas finas

Figura 3: Esquema de celda de flotacin


Concentrado

Hidrofbicas
Hidroflicas

Colisin

s-l

Flotacin
Separacin selectiva de minerales (flotacin)
Al coexistir las tres fases, las partculas hidrofbicas preferirn adherirse a la fase
gaseosa (burbujas), evitando as el contacto con el agua, mientras que las dems
permanecern en la fase lquida. Las burbujas con partculas adheridas y una densidad
conjunta menor que la del lquido, ascendern hasta llegar a a la espuma.

Espuma

Concentrado
Hidrofbica

Hidroflica

Pulpa
Relave

ESQUEMA CELDA DE FLOTACION


Concentrado

Burbuja
Partcula hidroflica
Partcula hidrofbica

Flotacin

El agregado burbuja partculas debe lograr mantenerse tras dejar la superficie de la


pulpa e ingresar a la fase espuma. El conjunto de agregados burbuja partculas, en la
superficie, debe adquirir la forma de una espuma estable para posibilitar su remocin.

Espuma

TERMODINAMICA DE LA
FLOTACION

TERMODINAMICA DE LA FLOTACION
En la flotacin para que ocurra la adhesin entre una burbuja y una
partcula mineral, deben cumplirse condiciones termodinmicas e
hidrodinmicas.
En primer lugar debe ocurrir un encuentro fsico entre la partcula y
la burbuja (colisin). Para que dicha colisin sea exitosa se requiere
que durante el corto tiempo que dura la colisin, tenga lugar un
adelgazamiento y ruptura del film de lquido que los separa y se
forme una nueva interfase mineral/aire. El hecho de que esta etapa
ocurra espontneamente, as como, el que la adhesin sea estable
en el tiempo, depende de la hidrofobicidad del mineral.

La flotacin es bsicamente la adhesin de una partcula mineral


parcialmente hidrofbica a una burbuja de gas.

Flotacin
Interfases de la Flotacion
Los fenmenos que ocurren en flotacin son interacciones fisicoqumicas especficas
entre elementos y compuestos de las distintas fases. Esto ocurre a travs de las tres
interfases posibles: Gas Lquido, Slido Lquido y Slido - Gas.

Termodinmica de Interfases
En cualquier interfase se genera una fuerza de tensin caracterstica en el plano de
la interfase. Esta fuerza de tensin se denomina Tensin Interfasial o Tensin
Superficial y puede ser considerada igual a la energa libre de superficie.

INTERFASES EN EL SISTEMA DE FLOTACION


Siempre que tengamos un sistema compuesto por dos fases, ya sean estas. lquido-gas,
liquido-liquido o solido-liquido, tendremos un plano de separacin entre las dos fases. Las
molculas de ambas fases ubicadas en este plano; llamado tambin interface o regin
interfacial, presentan propiedades diferentes a aquellas del seno de la fase. La propiedad ms
importante de esta regin es la tensin superficial.
La tensin superficial se puede definir como una fuerza normal al plano superficial, dirigida
hacia el interior de la fase y que tiene su origen en la descompensacin de fuerzas existente
en las molculas de la regin superficial.
Si hacemos un anlisis de acuerdo a la siguiente figura podemos ver que las molculas del
interior de una fase liquida se encuentran rodeadas por un numero definido de molculas
vecinas, con las cuales interactan a travs de una serie de fuerzas intermoleculares. Sin
embargo, en la regin interfacial solo disponen de vecinos en el plano inmediatamente bajo y
adyacente a ellos, lo cual determina la existencia de componentes de fuerzas
intermoleculares no compensadas. La magnitud de estas fuerzas est directamente
relacionada con la tensin superficial.

Representacin esquemtica de las fuerzas intermoleculares


que dan origen a la tensin superficial

Flotacin
Tensin Superficial ()
La tensin superficial es definida termodinmicamente como el trabajo reversible (W) que
debe realizarse en orden a incrementar el rea de la interfase en 1 cm2. La tensin
superficial entonces es numricamente igual a la energa libre de Gibbs por unidad de rea
y se puede expresar como sigue:

unidades: (dinas/cm), (ergs/cm2)

En otras palabras, la tensin superficial es el costo energtico asociado a incrementar


en una unidad el rea de interfase.

FISICOQUIMICA DE LA TENSION SUPERFICIAL


La propiedad que gobierna la hidrofobicidad es la tensin
superficial. Termodinmicamente, la tensin superficial y la
energa libre superficial, se definen como :

G
Gs

A T , p ,n
Donde, A es el rea interfacial, n el nmero de moles presentes
en el sistema, p y T la presin y temperatura absoluta,
respectivamente.

FISICOQUIMICA DE LA TENSION SUPERFICIAL


La flotacin se produce cuando el balance de las tensiones superficiales en
el sistema trifsico mineral/gas/lquido son favorables.
Termodinmicamente esto queda dado por la expresin que define el
cambio de energa libre superficial para la adhesin partcula/burbuja en
medio acuoso

o
adh

SG SL LG

o
Gadh
SG SL LG
o

G
Donde,
adh es la variacin de energa libre durante la adhesin

partcula mineral/burbuja; y SG , SL , LG son las tensiones interfaciales


slido/gas, slido/lquido y lquido/gas.

CONSIDERACIONES DE LA TENSION SUPERFICIAL


La espontaneidad de los procesos en la que superficie desempea un rol
importante, estar dada por una disminucin de la energa libre superficial. De
acuerdo a la ecuacin, un sistema. puede disminuir su energa libre superficial, ya
sea reduciendo el rea de contacto interfacial, o bien bajando su tensin
superficial. Algunos de estos fenmenos son los siguientes:
a) Formacin de gotas lquidos
b) Adsorcin de componentes
c) Coalescencia de emulsiones
d) Ascenso capilar
e) Orientacin molecular, etc.
Los lquidos presentan una tendencia espontanea a formar gotas porque la forma
esfrica les garantiza la menor rea de contacto con el aire, para un volumen dado.
La unin de dos gotas pequeas para formar una mayor obedece a la misma razn.
La adsorcin de molculas de un gas o de un soluto disuelto, sobre la superficie
de un slido ocurre espontneamente porque conlleva a una disminucin de la
tensin superficial. La misma razn puede darse para explicar la adsorcin de
compuestos heteropolares sobre la superficie de un lquido o su orientacin
molecular a nivel de la interface de dos lquidos no miscibles.

TENSIONES SUPERFICIALES DE LIQUIDOS PUROS


Lquidos

Temperatura

Helio
Hidrogeno
Nitrgeno
Argn
Oxigeno

1K
20K
75K
90k
77K

Tensin Superficial
dinas/cm
0.365
2.01
9.41
11.86
15.7

n-Hexano
n-Heptano
n-Octano

20C
20C
20C

18.4
19.7
21.8

ter Dietilco
Metanol
Etanol

20C
20C
20C

17.01
22.61
22.27

Benceno
Tolueno
Cloroformo
Tetracloruro de C

20C
20C
20C
20C

28.88
27.43
26.80
26.77

Agua
KNCS
NaNO3
K2Cr2O7
Ba(NO3)2

20C
175C
308C
397C
595C

72.8
101.5
116.6
129.0
134.8

Mercurio
Sodio
Bario
Estao
Plata
Titanio

20C
130C
720C
332C
1100C
1680C

484
198
226
543.8
879.5
1588

Flotacin
Tensin Superficial, :
Ilustracin del concepto

Pelcula lquida

dx

Alambre mvil

Alambre fijo

dA

MEDICION DE LA TENSION SUPERFICIAL: METODOS ESTATICOS

DETERMINACION DE LA FORMA DE GOTAS Y BURBUJAS

METODO DE ASCENSO CAPILAR

Flotacin
Para aumentar el rea de la pelcula de lquido en dA, debe realizarse una cantidad
proporcional de trabajo. La energa de Gibbs de la pelcula aumenta en dA. El aumento en
la energa de Gibbs implica que al movimiento del alambre mvil se opone una fuerza F. Si
el alambre se mueve una distancia dx, el trabajo realizado es F dx. Estos dos aumentos de
energa son iguales, por lo que:

F dx

= dA

Si L es la longitud de la parte mvil, el aumento en rea, como la pelcula tiene dos


lados, es 2 (L dx). Por lo tanto la tensin superficial del lquido puede expresarse como:

F
=
2L

La tensin superficial acta como una fuerza


que se opone al aumento en rea del lquido.
Las unidades son: N/m, dinas/cm, Joules/m2

Flotacin
Las molculas de agua, en el seno del lquido, interactan entre s en todas direcciones.
Esto no es vlido para aquellas que estn en la interfase burbuja agua, en donde el desbalance genera la energa superficial cuya magnitud se mide en la tensin superficial.

Gas

Lquido

Un anlisis del equilibrio de presiones en


ambos lados de la interfase lquido gas,
permite determinar que la presin interna en
una burbuja (PB) es:

Densidad del lquido


h = Altura a la interfase
r = Radio de la burbuja
PA= Presin Atmosfrica

Flotacin

Superficie de slidos
Cuando se trata de la superficie de slidos, es ms apropiado hablar de energa
libre superficial. En los slidos cristalinos se produce una polarizacin y
deformacin de los iones de la superficie debido a la asimetra de la
configuracin espacial anin catin en las cercanas de dicha superficie, esto
permite la ocurrencia de fenmenos como la adsorcin, el mojado y la
nucleacin.

Flotacin

Adsorcin

Se denomina adsorcin al fenmeno de acumulacin de materia en una


superficie (interfase), lo que produce, en la interfase, una concentracin
diferente a la de dicha materia lejos de la interfase. Cuando la concentracin
es mayor en la interfase se dice que la adsorcin es positiva (ej. espumantes
y colectores), en el caso contrario se habla de adsorcin negativa (ej. sales).

Flotacin
La adsorcin en una interfase es descrita por la ecuacin de adsorcin de Gibbs como:

i =
Ci =
T =
R =

Adsorcin relativa del componente i (densidad de adsorcin).


Concentracin del componente i
Temperatura absoluta
Constante de los gases

Si disminuye la tensin superficial la adsorcin


aumenta (adsorcin positiva).

Condiciones de la adhesion
La flotacin se base en las propiedades:
Hidroflicas ( afinidad por el agua)
Hidrofbicas (afinidad por el aire)
De una especie mineral que se requiere separa de otras especies sin valor comercial gangas.
La adhesin de las partculas del mineral deseado sobre las burbujas de aire requiere dos condiciones especificas :
1.

Las partculas del mineral deseado tienen que tener una forma hidrofobica dejando el resto de partculas
no deseadas hidroflicas.
2.Una controlada tensin superficial con espuma debe de mantenerse durante todo el proceso de flotacin ,
Permitiendo un eficiente ataque de las partculaslas hacia las burbujas y la produccin de espuma con la accion
del espumante que apropiadamente balancea y permite la estabilidad y la rapidez para drenar las partculas de
mineral atrapadas .
disminuye con aumento de
concentracin de espumante
en solucin acuosa
Aire

Aire

h
p
Solucin acuosa

4
3
2
1

Al crear superficie (de 1 a 4)


disminuye

Flotacin
Los dos casos de adsorcin de mayor inters en flotacin son aquellos en la interfase gas
lquido (aire agua) y en la interfase slido lquido (mineral agua). Tambin ocurren
en la fase gas slido (oxidacin superficial de minerales).

Interfase Gas Lquido, G-L


Los compuestos que se adsorben selectivamente en la interfase G-L reducen la tensin
superficial y reciben el nombre de tensoactivos. Los tensoactivos utilizados en flotacin
son conocidos como espumantes por su efecto en la estabilizacin de la fase espuma.
Estos tienen adems un efecto en la generacin de burbujas de tamao pequeo.
Parte Apolar

Parte Polar

Gas

Tensoactivo
Lquido

Flotacin
Interfase Slido Lquido, S-L
Otros reactivos que se usan en flotacin, llamados colectores, son compuestos que se
adsorben en la superficie de los minerales produciendo la hidrofobizacin artificial y
selectiva de los minerales de inters. Esto favorece la coleccin de partculas de inters
en flotacin.

slido

Parte Apolar
lquido

Colector
Parte Polar

TERMODINAMICA DEL PROCESO DE ADHESION PARTICULA-BURBUJA


Consideremos la variacin de la energa libre superficial para el sistema descrito a
continuacin:

Realizando el balance de energa obtenemos:


combinando esta ltima ecuacin con la ecuacin de Young llegamos a demostrar que:

De aqu se desprende que la adhesin ser termodinmicamente mas probable


mientras mayor sea el angulo de contacto. Para un angulo de contacto cero no
ocurrir adhesin partcula-burbuja y por lo tanto seria un mineral no flotable.

TEORIA DE DERJAGUIN Y FRUNKIN: EFECTO CINETICO ADHESION PARTICULA-BURBUJA


Estos Investigadores consideran los efectos cinticos del proceso de adhesin de una
partcula-burbuja. Enfocan el proceso de adhesin desde el punto de vista de la ruptura de la
capa de lquido situada entre la partcula y la burbuja.
Para efectuar nuestro anlisis consideremos el esquema siguiente:
La energa libre superficial de este sistema es igual a la
suma de las tensiones interfaciales:
Cuando el film del liquido se hace muy delgada y alcanza
un espesor h, la energia libre depende de este espesor:
Espesor de equilibrio
(corresponde al espesor
del liquido que permanece despues de la adhesin
particula-burbuja)

h
h

x 2 > h,
Slido

Burbuja

Liquido

x 1 < h,

Proceso de adelgazamiento de film durante


la adhesion particula-burbuja

x1

x2

Influencia del film acuoso sobre la Tension superficial

Flotacin
Contacto entre fases (S L G) y mojabilidad del slido
En la flotacin de una partcula slida utilizando una burbuja de aire como medio de
transporte, la unin entre estos dos elementos se efecta a travs del contacto trifsico
(Slido Lquido - Gas).

TERMODINAMICA DE MOJAMIENTO
HIDRATACION DEL MINERAL Y LA SUPERFICIE DE LA BURBUJA
ANGULO DE CONTACTO Y ECUACIN DE Young:
En 1805 Thomas Young propuso tratar el ngulo de contacto de una gota de lquido colocada sobre
una superficie slida plana, como un equilibrio mecnico de las tensiones interfaciales slido/lquido,
slido/vapor y lquido/vapor. La expresin matemtica se da a continuacin y de acuerdo a la
representacin siguiente:
El concepto de ngulo de contacto y su equilibrio es valioso por que da una definicin de la nocin
de mojabilidad e indica los parmetros superficiales que se necesitan medir.
As, se puede definir el ngulo de contacto como el ngulo formado por el plano tangente a la
interfase liquido-gas y el plano formado por el solido en un contacto trifasico solido liquido-gas.
Tensiones interfaciales: solido-liquido
,solido-vapor
,liquido-vapor.

ANGULO DE CONTACTO DE LA
CALCOPIRITA Y EL GRAFITO

TABLA DE NGULOS DE CONTACTO DE XANTATOS EN SLFUROS


KLASSEN AND MOKROUSOV (1963)

N TOMOS DE
CARBONO EN
EL XANTATO

GALENA

CALCOPIRITA

BORNITA

PIRITA

59

60

60

60

68

69

68

67

74

78

73

74

88

90

86

82

100

94

95

95

RELACION ENTRE LA ENERGIA LIBRE SUPERFICIAL


DE LA ADHESION PARTICULA-BURBUJA Y EL ANGULO DE CONTACTO

Si tenemos que :

As, para

o
Gadh
LG cos 1

o
0o , Gadh
0 y para

o
0o , Gadh
0

De aqu entonces, que minerales cuyo ngulo de contacto con el agua sea
cero han sido definidos como hidroflicos y termodinmicamente no
flotables. Lo contrario es aplicable a minerales con ngulo de contacto mayor
a cero. Sin embargo, debe dejarse en claro que el ngulo de contacto es una
condicin termodinmica o de equilibrio del sistema.
Hay minerales que presentan flotabilidad natural, tales como, grafito, talco,
etc. La mayora de los minerales presentan un mojamiento completo por el
agua y para flotar requieren de un colector que les confiera la hidrofobicidad
necesaria para flotar.

ADHESION Y COHESION SOLIDO-LIQUIDO : ANGULO DE CONTACTO


Un ngulo de contacto de 0o, significa que el slido es mojado completamente por el lquido, vemos que
en ese caso el trabajo de adhesin es igual al trabajo de cohesin del lquido. Si el lquido es agua tendr
un valor de 146erg/cm2.
Esto significa que la unin entre los sitios superficiales del slido y las molculas del lquido es
comparable a las fuerzas de unin entre las molculas del lquido. Si esto ocurre en medio acuoso de
inmediato debemos relacionar con el carcter polar de la superficie del slido, que nos permite
caracterizarlo como un slido hidroflico.

En un solido de baja mojabilidad que presenta un


, se observa una reduccin del
trabajo de adhesin a la mitad. Esto significa que para cualquier sistema slidolquido
cuando tenga un trabajo de adhesin menor que el trabajo de cohesin del lquido, el slido
presentar mojamiento parcial y los clasificaremos como slidos hidrofbicos.

Este caso comprender a un slido idealmente hidrofbico. Estas condiciones no se consiguen en la


prctica puesto que el trabajo de adhesin nunca llega a cero, porque el agua interacta an con un
slido perfectamente no polar a travs de las fuerzas de dispersin de London.

Flotacin

LG
Gas

SG

Lquido

SL

Slido
Las energas interfasiales de las tres fases en equilibrio se pueden relacionar por la
ecuacin de Young, con el ngulo de contacto :

SG

= SL + LG cos

Flotacin

ngulo de Contacto

Es de suma importancia porque relaciona en forma cuantitativa las propiedades


hidrofbicas de un mineral con su flotabilidad.
Si el slido es hidrofbico, ya sea en forma natural o por la adsorcin de un
colector en su superficie, la pelcula de lquido retrocede hasta una posicin en la
que las tres tensiones superficiales se encuentren en equilibrio. El ngulo que se
genera entre las tensiones interfasiales LG y SL, se llama ngulo de contacto.

El balance de fuerzas puede ser alterado por cualquier factor que cambie
cualquiera de las tensiones superficiales, por lo que se establece una nueva
posicin de equilibrio y se forma un nuevo ngulo de contacto. El ngulo de
contacto es una medida de que tan bien se expanden o humedecen las
burbujas de aire a la superficie slida.

Tres fases de contacto entre lquido, slido y gas

Flotacin
El cambio de energa libre por unidad de rea correspondiente al proceso de unin
partcula-burbuja (desplazamiento del agua por la burbuja de aire) se expresa por la
ecuacin de Dupre:

= G f Gi = SG ( SL + LG )

Al sustituir la ecuacin de Young en esta ecuacin, es posible expresar la energa libre en


trminos del ngulo de contacto, :

= LG (cos 1)

A mayor ngulo de contacto, mayor es la variacin de energa


libre y, por lo tanto, el proceso de adhesin partcula burbuja es
ms espontneo.

Flotacin
Cuando no hay contacto entre las tres fases, es cero y, por el contrario, cuando es
mxima la afinidad, es 180.

Lquido

= 0 afinidad nula (hidroflico)

Gas

Lquido
Slido
Gas
= 180

mxima afinidad
(hidrofbico)

Slido

METODOS DE MEDICION DEL ANGULO DE CONTACTO

METODO DE LA FORMA DE BURBUJAS

ADSORCION Y ADHESION
PARTICULA-BURBUJA:COLECTOR-ESPUMANTE

CONCEPTO DE ADSORCION Y FORMAS


El proceso de adsorcin puede ser descrito como la distribucin de especies entre dos fases, por
ejemplo, solido/gas; solido/solucin o solucin/aire.
El proceso de adsorcin involucra un decrecimiento de la energa libre del sistema. Las interacciones
comprendidas en la adsorcin pueden ser de todos tipos, desde los dbiles de Van der Waals hasta
aquellos con enlaces fuertes que los denominaremos como interacciones qumicas.
Todos los procesos de adsorcin son exotrmicos, el decrecimiento en el contenido de calor del
sistema es llamado calor de adsorcin.
En relacin con adsorcin sobre superficies slidas, la magnitud de la energa de adsorcin ha sido
frecuentemente usada para clasificar el proceso de adsorcin.,
La adsorcin es una manifestacin de la tensin superficial.
Sustrato: superficie slida sobre la que tienen lugar la adsorcin
Adsorbente: Es la especie que produce la adsorcin de otra sustancia
Adsorbato: molcula o tomo que se adsorbe
Adsorcin: proceso por el cual una molcula se une a la superficie de otra fase
Recubrimiento: medida de la extensin de la adsorcin de especies en una superficie.
Adsorcin Fsica y Adsorcin Qumica.
Las molculas pueden enlazarse de dos formas a una superficie:
a) adsorcin fsica o fisisorcin
b) adsorcin qumica o quimisorcin
La adsorcin fsica consiste en un enlace dbil originado por fuerzas de Van der Waals, en principio
no hay una redistribucin de carga en la molcula/tomo y la superficie.
La adsorcin qumica implica un cambio sustancial en la densidad electrnica entre substrato y
adsorbato. La naturaleza del enlace puede ser intermedia entre inico y covalente.

CARACTERISTICAS DE LA ADSORCION
FISISORCION Y QUIMISORCION
Adsorcin Fsica

Adsorcin Qumica

Tipo de enlace

El adsorbato y la superficie
interactan slo por fuerzas de Van
der Waals

Las molculas adsorbidas


reaccionan qumicamente con la
superficie

Efecto de la temperatura

El aumento de temperatura
disminuye la adsorcin

El aumento de temperatura
aumenta la adsorcin.

Calor de adsorcin
Energa de activacin
Naturaleza de la adsorcin

Bajas, entre 5-40 kJ/mol


baja
No disociativa. Reversible

Amplio rango (40-800 kJ/mol)


alta
A menudo disociativa. Puede
ser irreversible.

Rango de temperaturas

Prximo al punto de condensacin


del gas

Ilimitado (depende de cada


molcula)

Especificidad
cristalogrfica (variacin
entre diferentes planos del
mismo cristal)
Saturacin
Cintica de adsorcin

Virtualmente independiente de la
geometra de la superficie

Alta, vara mucho dependiendo


del plano

Multicapa
Rpida, no es un proceso activado.

Monocapa
Variable, suele ser un proceso
activado.

Colectores

De cadena larga sobre un xido;


Alquilsulfonato ( , alquilamina

Thiolicos o sulfhdricos (alquil


xantatos), sobre minerales
sulfurados.

ISOTERMAS DE ADSORCION
La adsorcin es generalmente descrita en trminos de isotermas; las
cuales muestran la relacin entre la presin del gas adsorbido y la
cantidad de gas adsorbido a temperatura constante Tres fenmenos
pueden considerarse en una adsorcin fsica: adsorcin
monomolecular, adsorcin multimolecular y condensacin en
capilares o poros. Puesto que hay frecuentemente superposicin de los
tres fenmenos, la interpretacin de las isotermas de adsorcin puede ser
muy complicada; tal como se muestra en el siguiente grfico.

ISOTERMA DE ADSORCION DE LANGMUIR


ECUACIONES DE LAS ISOTERMAS DE ADSORCIN
En numerosas ocasiones se ha intentado, a partir de mecanismos de adsorcin supuestos,
desarrollar expresiones matemticas que se ajusten a las distintas curvas isotermas experimentales.
Las ecuaciones isotermas que se usan con mayor frecuencia son las propuestas por Langmuir,
Freundlich y por Brunauer, Emett ky Teller (BET).
ISOTERMA DE ADSORCIN DE LANGMUIR:
Antes de 1916 las teoras sobre adsorcin postulaban bien la existencia de una pelcula de lquido
condensado o de una capa gaseosa comprimida cuya densidad disminua a medida que aumentaba
la distancia de la superficie. Langmuir (1916), basndose en la rapidez con que las fuerzas
intermoleculares disminuyen al aumentar la distancia, supuso que las capas adsorbidas no deben
tener un espesor mayor que el de una molcula. En la actualidad esta opinin se admite
generalmente para la quimisorcin y para la adsorcin fsica a presiones bajas y temperaturas
moderadamente altas.
REPRESENTACION MATEMTICAMENTE DE LA ISOTERMA DE LANGMUIR
La isoterma de Langmuir es probablemente la ms conocida de todas las isotermas, principalmente
por la sencillez de la ecuacin misma.
As, la isoterma que describe el fenmeno de adsorcin de un gas sobre un slido, resulta del
equilibrio que se establece entre la fase gaseosa y la monocapa parcialmente formada. Este
se interpretara como un equilibrio dinmico que se alcanza al igualarse la velocidad de evaporacin
de la sustancia adsorbida y la velocidad de condensacin de las molculas de gas.
Im=cantidad de gas
Y =cantidad gas adsorbido a 1 presion P
Fraccion de superficie cubierta por moleculas
Adsorvidas en un instante dado

ISOTERMA DE ADSORCION DE FREUNDLINCH


Otra isoterma de uso comn es la de Freundlinch, esta es una isoterma emprica y la
ecuacin es la siguiente:

Tomando logaritmos de la expresin de Freundlich, tenemos

como podemos observar es la ecuacin de una recta, que es la forma habitual de presentar los
resultados de adsorcin de acuerdo con Freundlich.
log X
[moles/g]

ISOTERMA
DE FREUNDLINCH

ISOTERMA DE
LANGMUIR
log K

logC

Flotacin

Reactivos
La mayora de los minerales son naturalmente hidroflicos. Para lograr separarlos por
flotacin, la superficie de algunos debe ser selectivamente transformada en
hidrofbica. Esto se logra regulando la qumica de la solucin y agregando reactivos
que se adsorban selectivamente en dicha superficie entregndole caractersticas
hidrfobas. Estos reactivos se denominan colectores.
Pocos minerales son hidrofbicos por naturaleza, tales como la molibdenita, y es
posible su flotacin sin el uso de colectores, aunque es prctica comn ayudarse con
colectores suplementarios.

Flotacin
Colectores
Compuestos orgnicos cuya funcin es tornar hidrofbicas las superficies de los minerales.
Los ms comunes son inicos siendo compuestos heteropolares solubles en agua. Su grupo
polar es la parte activa que se adsorbe (fsica o qumicamente) en la superficie de un
mineral. La parte apolar se orienta hacia la fase lquida, sin interactuar con sta.

Colector
colector

Parte Apolar

lquido

mineral
Parte Polar

Flotacin
Clasificacin de los Colectores
Colectores

Los colectores
inicos son los ms
comunes, en diversas
subcategoras.

No-Inico

Inico

Aninico

Existen tambin
colectores no polares
(no ionizados).

Catinico

Oxhdrico

Carboxlico

Sulfatos

O
O

(Glembotskii)

Sulfonatos

Ditiofosfatos

Xantatos

Sulfdrico

S
O

S
O

C
S

Flotacin

Colectores Inicos
Contienen un grupo funcional polar hidroflico unido a una cadena de hidrocarburos.
Si al disociarse un colector en agua, su parte principal es un anin o un catin, se
distingue dos grupos de colectores: Colectores Aninicos y Colectores Catinicos.

Colectores Aninicos (constituyen la mayora)


Estos colectores se disocian de modo que sus radicales junto con el grupo polar
constituyen un anin (-), dejando en la solucin un catin que puede ser sodio (Na+),
potasio (K+), calcio (Ca+) o el mismo hidrgeno.

Flotacin

S
O

C
S

Na+

Polar

No Polar

Anin

Catin

Estructura del etil xantato de sodio

Flotacin
Colectores Catinicos
Aminas y sales cuaternarias de amonio. Derivados del amonaco, con hidrgenos
reemplazados por radicales. Segn el nmero de reemplazos se tiene aminas I, II y
III. Las cuaternarias (IV). se obtienen al actuar cloruros sobre aminas terciarias.
Los radicales con el nitrgeno forman el catin (+) mientras el anin es un hidroxilo.

R
N+
R

OH
R

catin

anin

Amina cuaternaria

Flotacin de talco, micas, sericita,


caolinita, carbonatos y, en menor
grado, zirconio, cuarzo, silicatos,
aluminosilicatos, varios xidos, etc..

Flotacin
Colectores No Inicos
No poseen grupos polares. Hidrocarburos saturados o no saturados, fuel oil,
kerosn. Tornan al mineral repelente al agua al cubrir su superficie con una fina
pelcula.

Fuertemente hidrfobos, se utilizan en flotacin de minerales pronunciadamente


hidrofbicos, tales como carbn, grafito, azufre y en especial, molibdenita.

Cn H(2n + 2)
Diesel : n = 15 19 C

Flotacin
Adsorcin del Colector

En la interfase mineral - solucin, los iones


colectores pueden adsorberse en la superficie del
mineral en forma individual a bajas
concentraciones, o en hemimicelas a altas
concentraciones del colector.
Las micelas son agregados de iones colectores de
tamao coloidal que se forman por uniones de van
der Waal entre las cadenas de hidrocarbones del
colector. Se forman debido a que las cadenas de
hidrocarbones son no inicas y existe
incompatibilidad entre las molculas polares del
agua y las cadenas de hidrocarbones no polares.

Flotacin

Cuando se alcanza una cierta concentracin de reactivo, se produce la asociacin de


las cadenas de hidrocarbones del colector. Esta concentracin se denomina
concentracin micelar crtica, CMC.

En estas condiciones las micelas, por hidrofobicidad, salen de la pulpa. Cuando este
fenmeno ocurre en la superficie del mineral, estos agregados se llaman
hemimicelas y los iones colectores son adsorbidos bajo estas condiciones. Se evita
esto con la presencia de sales inorgnicas o molculas orgnicas neutras tales como
alcoholes de cadena larga.

Flotacin
Los colectores de una misma familia se distinguen entre si, entre otras cosas, por el
nmero de carbones de la cadena apolar (radical). Esta caracterstica se relaciona con la
capacidad colectora expresada en el ngulo de contacto, como se ilustra para los xantatos:

Radical

N de carbones

ngulo de contacto

Metil
Etil
Propil
Butil
Amil
Hexil
Reptil
Octil
Cetil

1
2
3
4
5
6
7
8
16

50
60
68
74
80
87
90
94
96

Flotacin
Tipos de Adsorcin (colectores):
Fsica

Adsorcin de iones de signo contrario (contraiones) por atraccin


electrosttica sin producir cambio qumico. Este tipo de adsorcin se produce
en la flotacin de xidos y silicatos.

Qumica/Electroqumica
Los compuestos adsorbidos pierden su individualidad qumica y forman
nuevos compuestos superficiales. Se distinguen por el intercambio de iones y
formacin de compuestos insolubles. Flotacin de sulfuros.

Flotacin

Aspectos generales de la adsorcin fsica de colectores en sulfuros


La adsorcin fsica ocurre por interacciones electrostticas entre las molculas
de colector y la superficie del mineral. Es necesario entonces hacer una revisin de
los fenmenos que determinan la carga superficial en el mineral:
Doble capa elctrica
Potencial superficial
Potencial zeta

TEORIA DE LA DOBLE CAPA ELECTRICA


Si un slido o un lquido inmiscible con agua se pone en contacto con una
solucin acuosa de electrolito, adquiere una cierta densidad de carga localizada
en el plano de su superficie y una cantidad equivalente de iones de carga
opuesta se distribuirn en la fase acuosa cerca de la interface.
El sistema completo es elctricamente neutro, por lo tanto, la carga superficial
debe balancearse exactamente por un exceso de carga opuesta en la fase lquida.
Debido a atraccin coulombiana los contraiones tienden a concentrarse en la
vecindad del superficie del slido, mientras que los iones de carga similar sern
repelidos. Esto se puede ver en la figura.
La distribucin de las cargas en exceso sobre la superficie y en la solucin
constituyen la doble capa elctrica. En este sentido se han propuesto algunos
modelos matemticos que dan cuenta tanto de la estructura de la doble capa,
como de la variacin de potencial, medido como funcin de la distancia desde la
superficie del slido hasta el seno de la solucin.

MODELO DE STERN Y GRAHAME


Este modelo considera dos importantes correcciones. La primera es considerar
dimensiones finitas para los iones de la primera capa inica adyacente a la pared. Stern
propone que es un error despreciar el tamao inico especialmente en la vecindad
inmediata de la superficie.
La segunda correccin es la consideracin de la posibilidad de adsorcin especfica.
Propone que los contraiones deben considerarse divididos entre una capa difusa de puntos
de carga y una capa superficial inmvil de grosor capaz de contener un cierto nmero
mximo de contraiones por cm2 y que corresponden a los iones de adsorcin especfica.
El potencial en el plano de separacin entre la capa fija de lquido adyacente a la partcula y el lquido
que constituye el seno de la solucin recibe el nombre de potencial Zeta o potencial electrocintico.

Flotacin
Doble capa elctrica
En una partcula mineral en contacto con un lquido, se desarrolla una carga elctrica
superficial que es compensada por una distribucin equivalente de carga en la fase acuosa
(capa Stern). Entre esta capa y el seno del lquido se forma una capa difusa de contraiones.
Ambas capas en conjunto forman la denominada doble capa elctrica, que influye
directamente en la adsorcin de los reactivos sobre la superficie de los minerales.

Flotacin
Aquellos iones que son quimioadsorbidos sobre la superficie del mineral establecen la
carga superficial y son llamados iones determinantes del potencial. Estos pueden ser
iones del mineral, iones hidrgeno (H+) o hidroxilo (OH-), iones colectores que forman
sales insolubles con iones en la superficie del mineral, o iones que forman iones
complejos con los iones de la superficie del mineral.

La carga superficial en un mineral es determinada por la densidad de adsorcin de los


iones determinantes del potencial en la superficie del mineral. La carga superficial S
(para una sal de valencia 1) est dada por:

= F (M + A )

F corresponde a la constante de Faraday.


M+ y A- son las densidades de adsorcin del catin y del anin
determinantes del potencial, respectivamente.

Flotacin
Para muchos minerales los iones determinantes del potencial son los iones H+ y OH-. En
estos casos, el pH al cual la carga superficial es cero, se denomina Punto Cero de Carga,
PCC.
Potencial Superficial, E
Aunque la carga superficial no se puede medir, es posible determinar la diferencia de
potencial entre la superficie y la solucin, lo que se denomina potencial superficial o
potencial electroqumico, E.

Las propiedades hidroflicas de la superficie de los minerales tienen una relacin directa
con el potencial de la doble capa elctrica, que, en este caso, forma un fuerte campo
elctrico que atrae molculas y iones de alta constante dielctrica (agua). Un campo
elctrico dbil atrae molculas de baja constante dielctrica (molculas orgnicas) que
fomentarn las propiedades hidrfobas de la superficie.

Flotacin
El potencial superficial se puede expresar como:

RT
a
Ln 0
nF
a

[volt]

Donde F es la constante de Faraday, R es la constante de los gases, T es la temperatura


absoluta, n es la valencia del in determinante del potencial, a es la actividad del in
determinante del potencial en solucin y a0 es la actividad del in determinante del
potencial al PCC.
Por ejemplo: el PCC del cuarzo es pH 1,8 y por lo tanto la actividad del in hidrgeno a
este pH es 10-1,8. Para pH 7, el valor del potencial superficial ser entonces:

1,98 (cal / K mol ) 298 ( K )


10 7
Ln
1(equiv / mol ) 23.060 (cal / volt equiv) 10 1,8

= 0,31 volt

EL POTENCIAL ZETA (ELECTROCINETICO)


El potencial Zeta es sin duda el potencial de la doble capa de mayor importancia en
flotacin.
Cuando una partcula mineral se mueve en una pulpa de flotacin, su desplazamiento
arrastra a los iones de la doble capa compacta, de tal forma que el potencial de esa
partcula en movimiento, no es el potencial superficial, sino que el potencial Zeta.
El concepto de potencial Zeta se encuentra representado en la siguiente figura.

Todos los mtodos para determinar el


potencial-Zeta usan el fenmeno que
resulta de la impresin de un potencial
de una gradiente de presin a travs del
sistema en estudio.

Flotacin
Doble capa

Cuando existe un movimiento relativo


entre el slido y el lquido, los iones
que forman la capa Stern quedan
firmemente asociados con la superficie
del slido, mientras que los iones de la
capa difusa quedan o se mueven con el
lquido. Esto genera un plano de corte
entre ambas capas, generando un
potencial elctrico entre las dos
superficies, denominado potencial
electrocintico o potencial zeta, .

+
+
+
+
+
+
+
+

Mineral

+
+

Potencial superficial
+

Potencial

Potencial Electrocintico o
Potencial Zeta,

Potencial zeta
0
Distancia desde la superficie

Flotacin
El potencial zeta, , puede ser determinado mediante electrophoresis segn:

[milivolts]

V
E

=
=
=
=

Constante dielctrica del lquido.


Viscosidad del lquido (0,01 a 20C)
Velocidad de movimiento del slido micrones/segundo.
Intensidad del campo elctrico volt/cm.
Electrophoresis

Volt

V
E=Volt/L
L

Flotacin

El pH al cual el potencial
es
superficial
cero
se
denomina Punto Cero de
Carga (PCC).

En los xidos y silicatos estos


puntos son iguales.

PCC
Potencial

Aquel al cual el potencial zeta


es igual a cero, se denomina
punto isoelctrico (IEP).

Potencial Superficial, E

Potencial Zeta,
0

_?
0

8
pH

10

12

14

Flotacin
Espumantes
Son reactivos orgnicos de carcter heteropolar. Anlogos a los colectores inicos en su
estructura, su diferencia radica en el carcter del grupo polar que en los colectores es activo
para reaccionar con la superficie de los minerales, mientras que en los espumantes es un
grupo con gran afinidad con el agua (OH-). Permiten la formacin de una espuma estable
y burbujas de tamao apropiado (pequeo) para llevar los minerales al concentrado.

espumante
espumante
Lquido
Gas

Parte Apolar

Parte Polar

Flotacin
FRMULA

ESPUMANTE

cidos, aminas y
alcoholes son los
espumantes ms
usados.

Metil isobutil carbinol


MIBC

CH3

CH

CH2

OH

CH3

(alcohol aliftico )

OH

Terpin ol (aceite de pino)


CH3

De estos tres, se
prefiere a los alcoholes
que al no tener
propiedades colectoras
facilitan una flotacin
selectiva.

CH3

CH

CH 3

C
CH 3

(alcohol aromtico )

OH

Cresol ( cido creslico )

CH3

CH3

(alcohol aromtico )

ter glicol polipropinel


(ter poligliclico )

CH 3

(O

C3H6)n

OH

Flotacin

MIBC
(metil
isobutil
carbinol):
espumante ms utilizado en la industria.
Su bajo peso molecular hace que sea
muy voltil, i.e., tiende a evaporarse.

Dowfroth-250 (ter poligliclico): su


mayor peso molecular lo hace menos
voltil que el MIBC. Genera una espuma
muy estable debido a que favorece el
arrastre de agua.

Flotacin
Colector y Espumante: Contacto Mineral - Burbuja
Tras el contacto mineral burbuja, las molculas de espumante en la burbuja pueden
penetrar la capa de colector sobre el mineral para formar una capa mixta, establecindose
una adsorcin ms fuerte (teora de Leja y Schulman).
colector

Si se agrega un exceso de colector,


las partculas son aparentemente
incapaces de penetrar la interfase
LG y la flotacin se inhibe.

espumante

Gas
mineral

Si se agrega exceso de espumante,


LG puede disminuir demasiado,
reduciendo la variacin de energa
libre, lo que desfavorece la
adhesin partcula burbuja.

Lquido

Flotacin
Mineralizacin de la Burbuja
En la pulpa, para que exista la unin entre burbujas y partculas (mineralizacin de la
burbuja) deben concurrir 3 mecanismos: colisin, adhesin y estabilizacin.

Pre-impacto

Colisin

Adhesin

Estabilizacin

Gas
Gas

Gas

S
S

Ga

Controlados por
mecnica de fluidos

Controlado por
fenmenos superficiales

Agregado estable y de
menor densidad que el
lquido

Flotacin
Colisin o Impacto
Est controlada por fenmenos hidrodinmicos y variables tales como: radio de la burbuja
(R), radio de la partcula (r), forma de la partcula, densidad del lquido (L), densidad del
slido (S), viscosidad ( ).
Existen diversos fenmenos relacionados con la colisin, estos son:

Sedimentacin: caen las partculas y se encuentran con las burbujas que


van ascendiendo.

Intercepcin: las partculas pasan a distancias menores que el radio de la


burbuja, (r/R).

Inercia: las partculas siguen las lneas de flujo.

Arrastre Hidrodinmico: turbulencia.

Flotacin

Probabilidad de Colisin, PC
Potenciales candidatas a impactar

Depende del rgimen de flujos. Para el caso


turbulento (de alta agitacin), la literatura
entrega una expresin para Pc dependiante
de los tamaos de partcula y burbuja:

d
dP

dB

En la figura, las partculas potenciales candidatas a impactar son


aquellas que estn a una distancia d menor o igual a db

Flotacin
Adhesin
La termodinmica seala la tendencia, pero la adhesin depende adems fuertemente de
las condiciones cinticas que participan en el proceso.
La adhesin partcula - burbuja ocurre en etapas:

Acercamiento entre partcula y burbuja, hasta


aproximarse a la pelcula de agua que rodea
al slido.

Adelgazamiento de la pelcula de agua hasta


permitir la adhesin.

Establecimiento de un contacto en equilibrio.

Gas

Flotacin

Cuando la separacin entre partcula y burbuja es grande, las fuerzas


hidrodinmicas son predominantes. Al acercarse, las fuerzas moleculares en la
pelcula de agua que rodea a la partcula, adquieren importancia. Estas son:

Fuerzas de Van der Waals de atraccin.


Fuerzas elctricas provenientes de la interaccin (deformacin) de
las capas hidratadas alrededor de las partculas.

Hidratacin de algunos grupos hidroflicos sobre las superficies


de las partculas.

Flotacin

Se define Tiempo de Induccin (ti) como el tiempo mnimo necesario para adelgazar la
pelcula de agua que est entre la partcula y la burbuja de aire, hasta permitir la adhesin
entre ambas. Este tiempo est relacionado con la temperatura por la ecuacin de Arrhenius:
K = constante de Boltzman
to = tiempo de induccin particular
(constante, depende del proceso).
T = temperatura absoluta.
W = energa de activacin (constante,
depende del mineral).

El tiempo (tc) que debe estar en contacto la burbuja con la partcula para que se produzca
la adhesin debe ser mayor que el tiempo de induccin (tc > ti).

Flotacin

Probabilidad de Adhesin, PA
Depende del rgimen de flujos, de la
velocidad de ascenso de las burbujas (Vb) y
del tiempo de induccin ti. Para el caso
turbulento (de alta agitacin):

Vb

dB

tC
dP

Flotacin
Estabilizacin
Da cuenta de que la unin partcula burbuja sea estable. Considera tanto el que el
agregado no se rompa como el que pueda ser levantado (flotado) a superficie. Esto tambin
puede ser visto como la probabilidad de que la partcula, una vez adherida, no se desprenda.
Levante

Para que exista ascenso de una burbuja cargada con partculas, se debe cumplir que la
densidad conjunta del agregado burbuja partculas sea menor que la del lquido en que
se encuentran. Para el caso general de una burbuja en contacto con NP partculas, el tamao
mnimo de la burbuja, para que el conjunto burbuja - partculas pueda ascender es:

Flotacin
Para el caso particular de una burbuja en contacto con una partcula (NP = 1) esfrica
(V = /6), el tamao mnimo de la burbuja, para que el conjunto burbuja - partcula
pueda ascender es:

dB
+

dP

Flotacin

Probabilidad de Estabilizacin, PE
La probabilidad de que la partcula se desprenda de la burbuja depende de la relacin
entre el tamao de la partcula y el tamao mximo de las partculas presentes en la
pulpa (dP,max), y por lo tanto, la probabilidad de estabilizacin es:

Flotacin
Probabilidad y Tasa de Flotacin
Conforme a lo sealado, la probabilidad que una partcula sea colectada por una
burbuja de aire y que sta llegue a la superficie, corresponde a la probabilidad de
flotacin, PF, que est dada por:

PF

= PC PA PE

PF representa la probabilidad de recuperar el mineral de inters. Se relaciona, al


menos tericamente, con la tasa de flotacin, K (constante cintica de flotacin o
velocidad de flotacin), en la prctica se han encontrado factores fciles de medir que
permiten modelar la constante cintica.

Flotacin
La velocidad a la cual los slidos dejan la pulpa es proporcional a la probabilidad de
flotacin y a la frecuencia de colisiones (fc).

PF f c = PC PA PE f c

fc es a su vez proporcional al nmero de partculas por unidad de volumen (c) y al rea


superficial de burbujas por unidad de volumen (S), entonces:

= ke PC PA PE c S
ke = constante de proporcionalidad

Flotacin
Cintica de Flotacin, K
La cintica de flotacin puede ser representada, anlogamente a la cintica qumica, por
la ecuacin diferencial ordinaria:

dC
P
dt

= K C Pn CBm

CP y CB son las concentraciones de partculas


y burbujas respectivamente.
t
es el tiempo de flotacin.
nym
son los respectivos rdenes de la
ecuacin diferencial.

Si el suministro de aire es constante, los cambios en la concentracin de burbujas son


despreciables. Una simplificacin generalmente adoptada es considerar una cintica
de primer orden. Incorporando estos aspectos se obtiene que:

d CP
dt

= K CP

Flotacin

CP = C0

en t = 0

Determinando condiciones de borde:


CP = C(t) en t = t

Se obtiene:

FLOTACION DE SULFUROS Y OXIDOS


MECANISMOS QUIMICOS Y ELECTROQUIMICOS

FLOTACION DE SULFUROS :TEORIA QUIMICA (TAGGART WARK Y SUTHERLAND)


Una teora de flotacin debe explicar el mecanismo mediante el cual actan los colectores y
modificadores, las condiciones para que un compuesto qumico sea colector de un determinado
mineral, y debe establecer las condiciones fsico-qumicas que producirn un mejor rendimiento
del proceso.
TAGGART postulaba la llamada Teora Qumica, indicando que el colector reaccionaba
qumicamente y en forma estequeometrica con el mineral. Un reactivo heteropolar funcionara
como colector de un cierto mineral, siempre que el compuesto qumico formado como producto
de la reaccin tuviera una solubilidad menor que la de la especie mineralgica del mineral. El
desarrollo posterior de tcnicas precisas para determinar los productos de solubilidad de los
xantatos de metales pesados puso de manifiesto la concepcin errnea de este postulado.
Para el caso de los sulfuros de cobre, por ejemplo, los productos de solubilidad de la covellita y
calcocita son los siguientes:
mientras que para el xantato cprico es:

Por su parte Wark y Sutherland desarrollan en la misma poca su Teora de Adsorcin que
supone que los aniones xantatos ocupan el lugar de iones sulfurosos sobre las caras libres de
la red cristalina de la galena, puesto que el xantato en el sistema no puede eliminarse mediante
lavado con agua, pero si desplazarse con sulfuros solubles.
Por primera vez se aplica el mtodo cientfico a la investigacin en flotacin y se desarrolla una
tcnica depurada para medir ngulos de contacto, se demuestra que el angulo de contacto
mximo depende solo del largo y configuracin de la cadena hidrocarbonada y no de la
naturaleza del sulfuro mineral.

TEORIA ELECTROQUIMICA O DE POTENCIAL MIXTO (WOODS)


En una reaccin Redox de la siguiente forma:

Catodica

Corriente

Anodica

en la que aplicando la ecuacin de NERST tenemos:

en este caso el potencial corresponde al potencial de equilibrio, este es el potencial que asume un
electrodo sumergido en una solucin, para tiempos suficientemente prolongados que permiten
alcanzar la situacin de equilibrio.
Cuando tenemos dos o ms reacciones de electrodo posibles, el potencial resultante cuando los
procesos de oxidacin y reduccin dan valores de corriente iguales y opuestos se denomina
potencial mixto, en este caso hay equilibrio elctrico pero no qumico.

TEORIA ELECTROQUIMICA O DE POTENCIAL MIXTO (WOODS): CASO REACCION REDOX


Este es el caso tpico. explicado por R. WOODS en la que aplicando la metodologa de Voltametria
cclica; el cual es un mtodo no-estacionario en el que se aplica una seal de entrada en tensin
que varia linealmente con el tiempo, como respuesta se obtiene un voltagrama
cuya complejidad depende del sistema en estudio; el cual ha permitido explica con mayor claridad y
contundencia el efecto del oxigeno en la flotacin de los sulfuros empleando xantatos como colector.
La reaccin de oxidacin del xantato a dixantogeno esta dado por la reaccin global siguiente:
Oxidacin andica:

Y la reduccin catdica:

La que en forma fsica se puede observar en el siguiente modelo:

TEORIA ELECTROQUIMICA O DE POTENCIAL MIXTO (WOODS): CASO ECUACION NERTS


para el caso de la reaccin de oxidacin aplicando la ecuacin de NERST tenemos :

es el potencial estndar del par Xantato - dixantgeno.

Esta ltima relacin nos indica que el potencial


concentraciond el xantato en solucion.

concentracion molar de xantato

se incrementa linealmente con la

De esta ltima ecuacin, podremos calcular para cualquier concentracin de xantato el potencial
minino para su oxidacin a dixantogeno si conocemos el

en la siguiente Tabla, se presentan datos de

xantatos de distinto largo de cadena:

Majina y Takeda

Winter y Woods

Metil

-0.003

-0.004

Etil

-0.049

-0.057

n-propil

-0.092

-0.090

Iso-propil

-0.096

-0.089

n-butil

-0.127

-0.128

Iso-butil

-0.127

---

n-amil

-0.160

-0.154

TEORIA ELECTROQUIMICA : TECNICA DE LA VOLTAMETRIA CICLICA


La tcnica de la voltametra cclica se ha aplicado para el estudio de las reacciones de
ethyl xantato a electrodos de platino, oro, cobre, plomo y galena; de ethyl xantato a
sulfuro de cobre y de diethyl dithiophosphato a electrodos de platino, cobre y chalcocita.
El Ethyl xantato es oxidado a diethyl dixantogeno sobre electrodos de oro y platino, un
voltagrama para electrodos de platino en ausencia y presencia de ethyl xantato es
mostrado en la siguiente figura:

TEORIA ELECTROQUIMICA: TECNICA DE LA VOLTIMETRIA CICLICA


La cintica de la reaccin de oxidacin es interpretada en trminos del mecanismo siguiente:

En forma global
Productos formados sobre la superficie del mineral
de acuerdo al N de carbones del xantato
Mineral

Xantato
Metil

Etil

Bornita

NPI

NPI

Calcocita

NPI

NPI

Propil

Butil

Amil

Hexil

Covellita
Calcopirita

Con la sola excepcin de la covellita, en todos los casos el producto formado sobre la superficie del
mineral como consecuencia de la interaccin con el colector resulta el mismo que establece la teora
electroqumica, es decir para potenciales mayores o mas andicos que el potencial reversible del
colector, la adsorcin ocurre a travs de la formacin de dinamgeno; para potenciales menores que
(potencial reversible),se forma el xantato del metal; la covelita en ethyl xantato es una excepcion a esta
Regla el cual es atribuida a la reaccion en solucion entre el ion xantato i el ion cuprico de la covelita.

Mecanismo de Adsorcin Colector

Los sulfuros metlicos son poco solubles, por lo que se


requiere la presencia de oxgeno para desestabilizar su
superficie:

O2 + H2O + 2e-

2 OH-

Reduccin catdica

MS M+ + S0 + 2e-

Oxidacin
andica
en medio cido

MS + H2O M(OH)2 + S0 + 2H+ + 2e-

Oxidacin
andica
en medio alcalino

Mecanismo de Adsorcin Colector

La formacin de S0 en la superficie origina una cierta


hidrofobicidad. Sin embargo, la actividad del oxgeno
lleva la oxidacin del S2- ms lejos an, hacia S2O3 2- o
SO4 2-, que no son hidrfobos pero s solubles,
permitiendo as la reaccin con el colector.
Por ejemplo, si el producto de oxidacin de la
fuera S2O3 2- (Eh/pH):
2 MS + 2O2 + H2O M S2O3 + M (OH)2
MS2O3 + 2 ROCS2K M (ROCS2)2 + K2S2O3

superficie

Mecanismo de Adsorcin Colector

El xantato metlico (RX) insoluble


superficie vuelve la partcula hidrfoba
Solubilidad de MX:

formado

en la

Cu-Pb-Ag

muy pequea

Fe-Zn

ms elevada

Es difcil formar una superficie hidrfoba estable


para la esfalerita, razn por la cual para este
mineral se requiere de un activante.

Mecanismo de Adsorcin Colector

Los xantatos de Ca, Ba, Mg son muy solubles, de modo que el


xantato (RX) no tiene efecto colector sobre sus derivados
(xidos, silicatos o aluminosilicatos).

Se logra una buena separacin sulfuros / ganga

Los RX son tambin utilizados como colectores en la flotacin


de ciertos minerales xidos (va activantes): Cerusita, PbCO3
Malaquita, CaCO3(OH)2 - Anglesita, PbSO4
La presencia de iones Cu2+, Pb2+ y otros puede conducir a la
formacin de xantatos metlicos insolubles disminuyendo as su

eficiencia. En tal caso, se precipitan estos iones en forma de


hidrxidos subiendo el pH ( alcalino).

Flotacin
Aspectos generales de la adsorcin qumica/electroqumica de colectores en
sulfuros
En flotacin de sulfuros la adsorcin de colectores sulfhdricos es fundamental. El oxgeno
juega un papel importante en ella.
Teora Qumica
En un medio acuoso alcalino los sulfuros tienen una reaccin previa con el oxgeno
formndose especies oxidadas superficiales, las cuales reaccionan posteriormente con los
iones colectores para formar sales metlicas de menor solubilidad que las especies
oxidadas.
1 Reaccin de los sulfuros
con el oxgeno presente =>
Sulfuro

Agua pH alcalino

2 Formacin de especies
oxidadas superficiales
3 Reaccin de los iones
colectores formando sales
metlicas

Flotacin
Mecanismo de adsorcin qumica:
1. Oxidacin superficial promovida por presencia de oxgeno.
2. Formacin de sales metlicas (por intercambio inico) en la superficie del mineral.
!
! M-OH!
!
!
!
!
!
M-SO
4
!
!

Evidencia:
Liberacin de SO42Altos valores de pH inhiben la flotacin

!
M-X + OH!
!
!
!
!
!
SO42M-X
+
!
!
!

Flotacin

Sales Metlicas:
Son producto de la reaccin qumica entre los iones colectores y los iones metlicos
superficiales.
La solubilidad de stas depende del in metlico y del colector, se puede encontrar sales
de baja y alta solubilidad.

Flotacin
Solubilidad baja => son de difcil remocin de la superficie de minerales sulfurados de
ese elemento. Ejm. los xantatos de plomo son de muy baja solubilidad comparado con
los xantatos de cinc, por lo tanto la superficie de los minerales de plomo, en presencia
de xantatos, es ms hidrfoba que las de los cinc.
Solubilidad Alta => son de fcil remocin de la superficie de minerales sulfurados de
ese elemento. Los xantatos de cinc son de fcil remocin de la superficie ya que son
muy solubles.
Para un mismo tipo de colector y in metlico, la solubilidad de la sal disminuye con
el largo de la cadena. Ejemplo:
Etil xantato de Plomo (2 carbones):

Producto de Solubilidad 2,1 x 10-17


Amil xantato de Plomo (5 carbones):
Producto de Solubilidad 1,0 x 10-24

Flotacin

Para un mismo tipo de colector y largo de la cadena hidrocarbonada, distintos iones


metlicos originan sales de distinta solubilidad.
Etil xantato de Plomo (2 carbones):
Producto de Solubilidad 2,1 x 10-17
Etil xantato de Cinc (2 carbones):
Producto de Solubilidad 4,9 x 10-9

Flotacin
Teora Electroqumica (semiconductores)
En la superficie del mineral se produce la oxidacin de ciertos colectores sulfhdricos, los
cuales son luego adsorbidos.
La reaccin de oxidacin, o reaccin andica, debe ser acompaada por una reaccin de
reduccin (catdica) en la cual se aceptan los electrones liberados.
El ms comn aceptor de electrones es el oxgeno a travs de la reaccin de hidrlisis del
agua:

O2 + H2O + 2e- 2OH-

Flotacin
Mecanismo de adsorcin electroqumica:

Andica
+

MS + X- MS(X) + e-

Potencial (V)

Catdica
O2 + H2O + 2e- 2OH-

Evidencia:
Potencial decrece cuando xantato es adsorbido.
Bajos potenciales previenen adsorcin.
Concentracin de oxgeno (OD) y pH afectan la adsorcin.

Flotacin

Tanto el pH como el oxgeno disuelto (OD) afectan el potencial en la pulpa. Aumentos en


pH tienden a reducir el potencial, mientras que aumentos en el oxgeno disuelto lo
aumentan.

Andica
+

MS + X- MS(X) + e-

Potencial (V)

Catdica

pH

OD

O2 + H2O + 2e- 2OH-

Flotacin
Efecto de la aireacin (oxgeno disuelto) en el potencial de pulpa:
Potencial de pulpa vs. tiempo en una celda de flotacin de laboratorio. Aireacin detenida a
los 4.5 minutos.
0
-50
Potential (mV)

-100
-150

-200
-250
-300
-350
-400
0.0

1.0

2.0

3.0

4.0

Time (min)

5.0

6.0

7.0

Flotacin
Acero en molienda consume oxigeno (al oxidarse), por lo tanto el potencial electroqumico
es reducido. Esto afecta el accionar de colectores en la etapa de flotacin.
Fe0 Fe2+ + 2e-

Andica
+

Potencial (V)

Catdica

OD
O2 + H2O + 2e- 2OH-

Si se encuentra que recuperacin y ley aumentan a lo largo de un banco de celdas, es una


indicacin de que puede haber un problema de aireacin.
Es una buena idea incluir una etapa de aireacin entre molienda y flotacin.

Flotacin

Dmeros:
Si el potencial de la pulpa es alto se pueden formar dmeros (dixantgenos) en la superficie
de algunos minerales.
Reaccin Andica de oxidacin de xantato => El xantato se oxida a dixantgeno (pierde
electrones).
Reaccin Catdica de reduccin de oxgeno => El oxgeno se reduce (capta electrones).

Dixantgenos se forman en pirita y en menor medida en calcopirita. En otros minerales


como galena, se favorece la adsorcin de xantato.

Flotacin

Precaucin con el potencial:


Si el potencial de la pulpa se aumenta demasiado, por ejemplo aumentando el oxgeno
disuelto, se corre el riesgo de que la oxidacin superficial de los minerales haga que stos
sean hidroflicos y por lo tanto no flotables.
(a) Zona de bajo
potencial no favorece
adsorcin de colector.

Rec.

Potencial

(b) Zona de potencial


intermedio (rango de
flotacin).
(c) Zona de oxidacin
de minerales,
desfavorece flotacin.

Flotacin

Cul es la teora correcta?


Ambas teoras (qumica y electroqumica) concuerdan con la evidencia encontrada. La
adsorcin entonces puede ser producto de una accin tanto qumica como electroqumica.
Se tienen entonces sales metlicas adsorbidas qumicamente, acompaadas de colectores
adsorbidos fsicamente despus de una reaccin electroqumica.

FLOTACION DE OXIDOS
Se han propuesto algunas teoras para explicar los mecanismos
de adsorcin de colectores (catinicos o aninicos) en
superfcies de minerales no-slfuros (xidos, silicatos,
carbonatos, fosfatos, nitratos, sulfatos, y otros).
De entre estas teoras se destacan :
Teora de la adsorcin inica o de la formacin de hemimicelas.
Teora de la solubilidad.
Teora de la formacin de complejos ionomoleculares.

TEORIA DE LA ADSORCION IONICA O


DE LA FORMACION DE HEMI-MICELAS
Esta teora se debe a Gaudin y Fuerstenau y en ella se
admite que los colectores son adsorbidos de acuerdo con
dos mecanismos principales :
1. Interaccin electrosttica de iones colectores y la
superficie del mineral de acuerdo con la teora de la doble
capa elctrica.
2. Asociacin de las cadenas hidrocarburadas de los iones
colectores por fuerzas laterales de Van de Waals, formando
hemi-micelas.
Parecen seguir este mecanismo diversos sistemas colector
catinico/xidos y silicatos, tambin los colectores
aninicos, especialmente aquellos de cadena ms corta
(hasta 12 carbonos), pueden ser adsorbidos de acuerdo con
los mecanismos de la teora de adsorcin inica.

ADSORCION FISICA DE COLECTORES EN OXIDOS

PROCESO DE FLOTACION DE OXIDOS

TEORIA DE LA SOLUBILIDAD
Esta teora fue sugerida por Taggart et al.

Esta teora asume que la adsorcin de colectores en los


minerales se debe a enlaces qumicos que siguen las leyes que
gobiernan la precipitacin de substancias de baja solubilidad.
Muchos ejemplos muestran una estrecha relacin entre la
solubilidad de los complejos metal/colector, la adsorcin de
colectores y la flotacin.

TEORIA DE LA FORMACION DE
COMPLEJOS IONOMOLECULARES
La teora de formacin de complejos ionomoleculares admite la
adsorcin de molculas e iones de un mismo colector.
La formacin de estos complejos fue considerada como el
principal mecanismo responsable en la adsorcin de colectores
en algunos xidos y silicatos.

TEORIA DE LA FLOTACION DE OXIDOS


LA DOBLE CAPA ELECTRICA EN LA INTERFASE MINERAL-AGUA
,

ORIGEN DE LA CARGA EN LA SUPERFICIE DE LOS OXIDOS


Se ha sugerido que el mecanismo por el cual la superficie de los xidos adquiere carga,
puede dividirse en dos etapas: hidratacin de la superficie y disociacin del hidrxido
superficial.
En general, la reaccin por la cual los xidos adquieren carga, puede escribirse de la siguiente forma:

son los sitios positivos


Metal
son los sitios superficiales
hidroxilados neutros;

Por ejemplo

son los sitios negativos.

: las reacciones superficiales involucradas pueden representarse como sigue:

TEORIA DE LA FLOTACION DE OXIDOS


ORIGEN DE LA CARGA EN LA SUPERFICIE DE LOS OXIDOS

En el caso de silicatos o minerales oxidados mixtos donde el catin superficial (u xido


metlico) es insoluble, tales cationes del metal permanecern en la superficie donde
pueden participar en las reacciones superficiales. La formacin de una doble capa
elctrica en la interface entre el silicato y el medio acuoso ha sido desde mucho tiempo
considerado como controlado par el rompimiento de los enlaces
En el caso de los silicatos minerales donde los cationes de la red son fcilmente
solubles cuando se exponen en una superficie fresca, tales como los iones
alcalinos en los feldespatos y micas, entonces la carga superficial estar controlada
por el rompimiento de los enlaces -Si-O- o por la carga en la cadena estructural del
silicato. Cuando el catin neutralizante es parcialmente soluble y sujeto a hidrolisis,
puede disolverse, hidrolizarse en solucin y enseguida readsorberse.

Cada ion complejo positivo adsorbido representa un sitio de carga superficial


positivo. La densidad de adsorcin sera una funcin de la concentracin de las
especies, las cuales a su vez dependen del pH.

PUNTO ZERO DE CARGA (PZC) DE LOS OXIDOS


EL PZC corresponde al punto donde se produce la inversin del potencial Z.De todo lo anterior se puede
concluir que un cambio del PH producira un cambio del potencial superficial de los oxidos
A continuacin se dan el punto cero de carga PZC, para algunos slidos inicos y xidos, en el
siguiente cuadro:
Como lo puntualizo Fuerstenau y Modi (1956) determinando el signo de la carga de la superficie de un
mineral oxidado se puede predecir la respuesta de flotacin con colectores aninicos o catinicos.
PUNTO ZERO DE CARGA(PZC) DE IONES Y OXIDOS

MUCHAS GRACIAS!!