Estudio de cristalizacin de escorias de fundicin de

cobre
Avance II
Objetivos Avance II (1/2 min)
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Relacionar el diagrama FeO-SiO2-Fe2O3 con la formacin de escorias ()

Entender el fenmeno de enfriamiento de escorias de cobre
Conocer la mineraloga de las fases de la escoria solidifcada
Presentar actividades mediante Carta Gantt y los costos a travs del
presupuesto del Proyecto.

Diagrama FeO-SiO2-Fe3O4 (5 min)

Como se mencion en el avance I, la escoria se compone mayoritariamente de
SiO2, FeO y F2O3; por lo que su comportamiento se podra deducir a travs del
entendimiento del diagrama ternario que a continuacin se presenta:

Figura 1: Diagrama de fases del Sistema FeO- Fe2O3-SiO2 e isbaras de presin de

oxgeno[13]

La regin ABCD (mostrarla porque no saldr en la imagen de la ppt) determina

el rango de composicin dentro del cual las escorias son completamente
lquidas a las temperaturas normales de fusin; es decir, a 1200C. Esta zona
de escorias lquidas est limitada por cuatro regiones de saturacin de fases
slidas, de las cuales la saturacin con hierro slido (BC) y saturacin con FeO
(CD), no se observan en los hornos de fusin conversin, debido al bajo
potencial de oxgeno que no se logra conseguir y al contenido de slice de las
escorias industriales. La lnea AB que representa la saturacin con slice es de
gran importancia, puesto que la separacin ptima entre mata y escoria se
obtiene bajo condiciones cercanas a la saturacin. En la Figura 1 se muestra
que el contenido de slice en la escoria requerido para la saturacin vara entre
35-40% SiO2, esto es vlido para los anlisis normalizados en este diagrama.
Otro aspecto de gran importancia es la lnea de saturacin con magnetita
slida (AD). La posicin del lmite indica que la magnetita slida ser una fase
de equilibrio cuando la presin de oxgeno de los gases del horno es mayor a
10-9 atm (punto C) o 10-8 atm a la saturacin con slice (punto D). (1)
A partir del diagrama FeO-Fe2O3-SiO2 presentado anteriormente, se puede
obtener el pseudoternario FeO-SiO2-Fe3O4.

La caracterstica principal de este diagrama es que es un sistema condensado

que depende de la presin parcial de oxigeno con la cual estn en equilibrio las
fases condensadas, lo que ocurre debido a la presencia de la cupla redox
Fe+2/Fe+3, cuyo cociente de concentraciones inicas se usa como medida del
grado de oxidacin. (2)
En la figura se incluye en forma semiachurada la regin de inmiscibilidad de
dos lquidos (silicato + slice casi pura), y la saturacin del lquido en Fe lquido.
Pueden distinguirse adems los importantes campos de saturacin en wustita,
en fayalita, en magnetita y en tridimita. (2)
Como en el avance I se mencion, las escorias de fusin son frecuentemente
fayalticas, aunque un exceso de oxigeno las hace saturare fcilmente en
magnetita, y un exceso de siO2 las hace saturarse en tridimita. Por otra parte,
normalmente las presiones parciales de oxigeno jams son tan bajas como
para alcanzar saturacin en fierro o incluso en wustita. (2)
Los puntos que se sealan como P1, E1 y P2, E2 corresponden a diferentes
puntos peritcticos y eutcticos del diagrama. Estos ltimos se alcanzan a
1150 y 1140 [C]. (2)
Segn la presencia de concentraciones significativas de otros xidos como CaO
y Al2O3, pueden considerarse sistemas ternarios simplificados distintos, como
son el ternario FeO-CaO-SiO2 o el ternario FeO-Al2O3-SiO2. (2)

Efecto Razn Fe/SiO2

El lmite en el cual se alcanza la saturacin con fases Espinel en la escoria
puede ser controlada mediante la adicin efectiva de fundente sliceo o la
disminucin de la razn Fe/SiO2. La adicin de slice puede ser usada para
controlar la formacin de magnetita favoreciendo la formacin de escoria
fayalitica de acuerdo a la siguiente reaccin: (3)
Fe3O4+2SiO2 -> Fe2SiO4 + 2/3 O2
Cuando se agrega exceso de fundente o se disminuye la razn Fe/siO2, se
produce la separacin de fases solidas tales como la tridimita. Con el aumento
de la razn Fe/SiO2 se produce la saturacin con fase Espinel, por lo que
aumenta la temperatura liquidus de la escoria, lo que se demuestra en la
siguiente figura: (3)

Figura 2: Impacto de la razn Fe/SiO2 en la escoria del horno Mitsubishi de la

fundicin Kidd Creek (([Cu]mata = 68%, [Fe]mata= 6.8%, [ZnO]esc = 4.0%, [CaO] esc
= 3.3%,[Al2O3] esc = 2.0%, [MgO] esc = 0.8%, P(SO2 ) = 0.25 atm), tomado de
COURSOL et al, 2010.

Agregar slice implica un mayor costo energtico adems del costo en s de

adicionar este flujo. Por otro lado, la viscosidad de la escoria aumenta con el
contenido de slice. Esto hace que la escoria sea ms difcil de manejar y
reduce la tasa con la cual las partculas de mata sedimentan a travs de la
capa de escoria. Si las partculas de mata no pueden decantar rpidamente,
stas quedarn contenidas en la escoria. Lo cual aumentar las prdidas de
cobre. (4)
Efecto de xidos menores

La introduccin de xidos como Cao, MgO, Al2O3 produce una disminucin de

la temperatura liquidus de la escoria bajo saturacin de SiO2 en el campo de
fase primario de la tridimita. Sin embargo, cuando no posee saturacin de slice
(razn>1,2) los xidos bsicos o alcalinos (CaO, K2O, Na2O) pueden favorecer
la formacin de fases espinel, ya que tienen mayor afinidad por la slice en
comparacin con el FeO. (3)
El efecto de los xidos menores en el liquidus de la escoria puede ser benfico
o desfavorable dependiendo del potencial de oxidacin. En un rango intermedio
de pO2 (10-8- 10-6 [atm]), pequeas adiciones de CaO, MgO y Al2O3 desplazan
el lmite de saturacin de la tridimita hacia razones de Fe/SiO2 ms bajas
mientras amplan el campo de saturacin del espinel. En condiciones
reductoras (10-9-10-11 [atm]) adiciones de CaO en el rango de 0-16% en peso
disminuyen el liquidus del Olivino. Este efecto se ilustra a continuacin: (3)

Figura 3: Efecto del Al2O3 y CaO en las temperaturas lquidus del sistema FeO-Fe2O3SiO2-CaO-Al2O3 con razn Fe/SiO2=1.1 (en KONGOLI and YAZAWA, 2001).

La adicin de MgO aumenta la temperatura liquidus del olivino, independiente

de la concentracin deAl2O3. Esto se puede explicar debido a que mayores
concentracin de MgO en la escoria promueven la formacin de Forsterita
(Mg2SiO4), compuesto que tiene un punto de fusin mucho mayor (2436 [C])
que la fayalita. (3)
Por otra parte, adiciones de Al2O3 menores que 6% disminuyen el liquidus de
la fayalita, y ayudan a estabilizar el lquido en lugar de favorecer la formacin
de olivino; sin embargo en concentraciones mayores al 8% se estabiliza a fase
espinel, aumentando la temperatura liquidus. (3)
Efecto pO2

El aumento del pO2 aumenta la temperatura liquidus de la escoria. Lo anterior

se puede demostrar con la figura que se presenta a continuacin, que ilustra
como en el sistema FeO-Fe2O3-SiO2-CaO, la regin liquida de 1300 [C]
disminuye con el aumento del potencial de oxidacin. (3)

Figura 4: Efecto del pO2 en la regin liquida de la escoria CaO FeO-Fe2O3-SiO2 a

1300C(en KONGOLI and YAZAWA, 2001).

Enfriamiento de escorias de cobre (5 min)

Parte importante del conocimiento sobre las escorias tiene que ver con su
composicin fsica y qumica, esto depende de la materia prima usada y de la
tecnologa y tratamientos empleados. Estos desechos industriales pueden estar
constituidos tanto por fases vtreas como cristalinas. Generalmente las escorias
se producen a partir de los 1600C, por lo que al realizar el enfriamiento se
formar su estructura (cristalina o amorfa) dependiendo de la forma en que se
realice este. Si es rpido la estructura queda colapsada y ser
mayoritariamente amorfa mientras que si el enfriamiento es lento se tendr
una menor cantidad de estructura amorfa o vtrea, predominando estructuras
cristalinas.
Las escorias de cobre se pueden clasificar segn el grado de silicatos o el
tiempo de enfriamiento, para este ltimo se pueden encontrar las siguientes
subdivisiones: escoria granallada, escoria de botadero, escoria expandida.
Escoria granallada: consiste en verter la escoria fundida, en un pozo de
granulacin o granallador, el que mantiene una cantidad de agua constante
que se renueva de acuerdo a la granulacin que se realice, dentro del cual se
produce el enfriamiento brusco (casi instantneo) de la escoria, la que pasa de

estado lquido a slido, pasando desde una temperatura de aproximadamente

1150 C a menos de 100 C respectivamente. Una vez producida la
granulacin, es separada el agua de la escoria, esta ltima siendo llevada
posteriormente a cachas de acopio.
En este proceso no se producen modificaciones o reacciones qumicas que
alteren la composicin de la escoria, sino que ocurren cambios mecnicos y
fsicos al cambiar de estado fundente a granos slidos, formando un material
cuya estructura estar constituida mayor mente por una estructura amorfa o
vtrea. Este tipo de formacin, provee a la escoria de cobre una mayor
porosidad, aumentando la absorcin de agua y con una menor masa por
unidad de volumen.
Escoria de botadero: Esta escoria, simplemente se obtienen por proceso de
enfriamiento lento, directamente en el lugar de acopio definitivo, o en algn
espacio debidamente acondicionado, para luego ser llevado a disposicin final.
La escoria es vertida en estado lquido, la cual se enfriar lentamente hasta
alcanza la temperatura ambiente. Este tipo de tratamiento, facilita la
cristalizacin de la material, reduciendo la porosidad y de alguna forma
limitando la posibilidad de reaccin en procesos posteriores. Se detectan
menor porcentaje de absorcin de agua y son ms densas que las granalladas.
Escoria expandida: Obtenida por enfriamiento rpido, es expandida por la
aplicacin de una cantidad controlada de agua, aire y vapor. Esto produce un
material ligero que es triturado y clasificado por fracciones, para darle un
mayor valor tecnolgico a las escorias.
REFERENCIA INFLUENCIA DE
FABRICACIN DE HORMIGN

LAS

ESCORIAS

DE

COBRE

EN

LA

Respecto a la composicin se sabe que la escoria est compuesta

principalmente por xidos de diversos elementos como son: el fierro, el
silicio, el aluminio, el calcio, entre otros. Los xidos antes mencionados se
encuentran presentes dado que stos forman parte del concentrado que es
alimentado a la etapa de fusin, son agregados como fundente y/o se
forman durante la oxidacin del concentrado. A modo de ejemplo, la slice
(SiO2) es aadida a la etapa de fusin con la finalidad de promover la
inmiscibilidad de la fase sulfurada y la oxidada, dado que en ausencia de
ste existe una nica fase lquida homognea.

Las escorias de fusin son categorizadas de acuerdo a la predominancia de

los xidos presentes en stas, teniendo como factor comn la existencia de
xidos de fierro. Es as como las escorias de fusin comnmente utilizadas
en las fundiciones de cobre a nivel mundial son: la escoria calcio-ferrtica
(FeO-CaO), la fayaltica (FeO-SiO2) y la olivina (FeO-CaO-SiO2).

La escoria calcio-ferrtica est compuesta esencialmente por xido ferroso

(FeO) y de calcio (CaO), generando una escoria bsica que presenta una
baja viscosidad. Este tipo de escoria posee como restriccin una acotada
zona lquida que se encuentra limitada por una baja presencia de slice.
La escoria fayaltica est constituida principalmente por xido ferroso
(FeO) y slice (SiO2), tratndose de una escoria cida de elevada viscosidad
que dificulta la sedimentacin de gotas de mata a la fase sulfurada. Este
ltimo efecto se ve incrementado en caso de existir saturacin con
magnetita en el sistema, lo que se fundamenta en las condiciones
operacionales de temperatura y de presin parcial de oxgeno bajo las
cuales se desarrolla el proceso.
La escoria olivina basa su composicin en xidos de silicio (SiO2), fierro
(FeO) y calcio (CaO), presentando caractersticas intermedias entre la
escoria fayaltica y la calcio ferrtica, en cuanto a viscosidad.

Figura X Diagrama ternario CaO- FeOx-SiO2 a 1300C

Mineraloga de fases en escoria solidificadas (2 min)

A partir de una partida representativa de escoria de cobre granallada
proveniente de la fundicin Caletones , perteneciente a la divisin El Teniente
de CODELCO, se procedi a molerla de una manera reproducible controlando el
tiempo necesario para obtener una finura (finura de 4.400 (cm 2 /g)). Una vez
determinado lo anterior, se procedi a realizar ensayos para verificar la
composicin qumica y mineralgica de la escoria a utilizar.

Para la determinacin de la composicin qumica de la escoria de cobre se

realiz un anlisis de Fluorescencia de Rayos X a una muestra de escoria.
Este ensayo de Fluorescencia de Rayos X fue realizado por el Laboratorio de
Rayos X del departamento de Ingeniera Metalrgica de la Universidad de
Santiago de Chile, y sus resultados se muestran en la tabla 1.

Tabla

1.
Resultados Anlisis por Fluorescencia de Rayos X.

De la misma manera, se realiz a la escoria de cobre un anlisis qumico segn

la norma NCh 147 Of69 con el fin de detectar algn componente en exceso. Los
resultados del anlisis qumico : Contenido de trixido de azufre (SO 3);
Contenido de xido de magnesio (MgO)) realizado a las muestras de escoria de
cobre, se muestran en la tabla 2. (Tabla XI)

La caracterizacin mineralgica se obtiene mediante un anlisis de

Difraccin de Rayos X, el cual fue realizado por el Laboratorio de
Cristalografa del Departamento de Fsica de la Universidad de Chile. En la
caracterizacin por difraccin de rayos X de la escoria, se encontraron
principalmente las especies mineralgicas fayalita (Fe 3Si04) y magnetita (Fe 304),
tpicas de una escoria de cobre (Figura 1).

Objetivos estudio (1/2 min)

Caracterizar escorias con diferentes composiciones, las cuales son

enfriadas a distintas velocidades de enfriamiento.

Conocer los compuestos de las escorias por mtodos de microscopa

electrnica y ptica.

Establecer con las observaciones cmo remover los elementos

perjudiciales de las escorias para posteriores estudios de las mismas.

Carta Gantt (1 min)

En la ppT

Presupuesto (1 min)
En la ppT

Referencias
1. Rojas, Alejandro Cuadros. Reduccin de las perdidas de cobre en las
escorias del proceso Isamelt de la fundicin de ILO de SPCC. 2010.
2. Santander, Prof. Nelson H. Pirometalurgia del cobre. 1979.
3. Valencia, Nubia del Carmen Cardona. Contribucin al anlisis
fisicoquimico de las perdidas de cobre en escorias". Concepcin : s.n., 2011.
4. Arce, Rodolfo Alejandro Berros. Desarrollo de un programa codigo
abierto para la fusin de concentrado en el Convertidor Teniente. 2010.