1. Índice. ......................................................................................................................... 2
2. Introducción. ............................................................................................................. 3
3 ¿Qué son los polímeros? ......................................................................................... 4
4. Copolímeros y Terpolímeros. ............................................................................... 9
5. Polimerización. ....................................................................................................... 15
6. Polimerización en Escala Industrial. ................................................................ 17
7. Temperatura de transición vítrea. ................................................................... 19
8. Polímeros cristalinos y amorfos. ...................................................................... 30
9. Ejemplos de Polímeros. ....................................................................................... 32
10. Plásticos. ................................................................................................................ 33
11. Polimerización en emulsión. ............................................................................ 36
12. Moldeado, Inyección, Extrusión. .................................................................... 38
13. ABS. ......................................................................................................................... 43
14. Poliestireno. .......................................................................................................... 47
15. Poliestireno expandido. ..................................................................................... 51
16. Polipropileno. ........................................................................................................ 61
17. Nylon. ...................................................................................................................... 70
18. PET. .......................................................................................................................... 78
19. Policloruro de vinilo – PVC. .............................................................................. 87
20. Conclusión ............................................................................................................. 96
21. Bibliografía. ........................................................................................................... 98
2
2. Introducción.
3
3 ¿Qué son los polímeros?
La materia esta formada por moléculas que pueden ser de tamaño normal o moléculas gigantes
llamadas polímeros.
Los polímeros se producen por la unión de cientos de miles de moléculas pequeñas denominadas
monómeros que forman enormes cadenas de las formas más diversas. Algunas parecen fideos,
otras tienen ramificaciones. algunas más se asemejan a las escaleras de mano y otras son como
redes tridimensionales.
Existen polímeros naturales de gran significación comercial como el algodón, formado por fibras
de celulosas. La celulosa se encuentra en la madera y en los tallos de muchas plantas, y se
emplean para hacer telas y papel. La seda es otro polímero natural muy apreciado y es una
poliamida semejante al nylon. La lana, proteína del pelo de las ovejas, es otro ejemplo. El hule
de los árboles de hevea y de los arbustos de Guayule, son también polímeros naturales
importantes.
Sin embargo, la mayor parte de los polímeros que usamos en nuestra vida diaria son materiales
sintéticos con propiedades y aplicaciones variadas.
Lo que distingue a los polímeros de los materiales constituidos por moléculas de tamaño normal
son sus propiedades mecánicas. En general, los polímeros tienen una excelente resistencia
mecánica debido a que las grandes cadenas poliméricas se atraen. Las fuerzas de atracción
intermoleculares dependen de la composición química del polímero y pueden ser de varias
clases.
También llamadas fuerzas de dispersión, presentes en las moléculas de muy baja polaridad,
generalmente hidrocarburos. Estas fuerzas provienen de dipolos transitorios: como resultado de
los movimientos de electrones, en cierto instante una porción de la molécula se vuelve
ligeramente negativa, mientras que en otra región aparece una carga positiva equivalente. Así
se forman dipolos no-permanentes. Estos dipolos producen atracciones electroestáticas muy
débiles en las moléculas de tamaño normal, pero en los polímeros, formados por miles de estas
pequeñas moléculas, las fuerzas de atracción se multiplican y llegan a ser enormes, como en el
caso del polietileno.
4
temperatura de fusión, hasta llegar a los polietilenos con densidades que van de 0,92 a 0, 96 g /
cm3 y temperaturas de fusión entre 105 y 135° C.
Debidas a dipolos permanentes, como en el caso de los poliésteres. Estas atracciones son mucho
más potentes y a ellas se debe la gran resistencia tensil de las fibras de los poliésteres.
Estas interacciones son tan fuertes, que una fibra obtenida con estas poliamidas tiene resistencia
tensil mayor que la de una fibra de acero de igual masa.
5
3.4 Otros polímeros.
Un ejemplo sería el copolímero etileno-ácido acrílico, que al ser neutralizado con la base M(OH)2,
producirá la estructura indicada. Estos materiales se llaman ionómeros y se usan, por ejemplo,
para hacer películas transparentes de alta resistencia.
Dipolos 3a5
permanentes
Enlaces 5 a 12
hidrógeno
La fuerza total de atracción entre las moléculas del polímero, dependería del número de las
interacciones. Como máximo, sería igual a la energía de enlace según la tabla, multiplicada por
el número de átomos de carbono en el caso del polietileno o por el número de carbonílicos C = O
en los poliésteres, etc. rara vez se alcanza este valor máximo, porque las cadenas de los
polímeros no pueden, por lo general, acomodarse con la perfección que sería requerida.
Un polímero (del griego poly, muchos; meros, parte, segmento) es una sustancia cuyas
moléculas son, por lo menos aproximadamente, múltiplos de unidades de peso molecular bajo.
La unidad de bajo peso molecular es el monómero. Si el polímero es rigurosamente uniforme en
peso molecular y estructura molecular, su grado de polimerización es indicado por un numeral
griego, según el número de unidades de monómero que contiene; así, hablamos de dímeros,
trímeros, tetrámero, pentámero y sucesivos. El término polímero designa una combinación de un
número no especificado de unidades. De este modo, el trióximetileno, es el trímero del
formaldehído, por ejemplo.
6
importantes son mezclas de componentes poliméricos homólogos. La pequeña variabilidad en la
composición química y en la estructura molecular es el resultado de la presencia de grupos
finales, ramas ocasionales, variaciones en la orientación de unidades monómeras y la
irregularidad en el orden en el que se suceden los diferentes tipos de esas unidades en los
copolímeros. Estas variedades en general no suelen afectar a las propiedades del producto final,
sin embargo, se ha descubierto que en ciertos casos hubo variaciones en copolímeros y ciertos
polímeros cristalinos.
Los polímeros isómeros son polímeros que tienen esencialmente la misma composición de
porcentaje, pero difieren en la colocación de los átomos o grupos de átomos en las moléculas.
Los polímeros isómeros del tipo vinilo pueden diferenciarse en las orientaciones relativas (cabeza
a cola, cabeza a cabeza, cola a cola, o mezclas al azar de las dos.) de los segmentos
consecutivos (unidades monómeras.):
Cabeza a cola
—CH2—CHX—CH2—CHX—CH2—CHX—CH2—CHX—
— CH2—CH2—CHX—CHX—CH2—CH2—CHX—CHX—CH2—
La isomería cis-trans puede ocurrir, y probablemente ocurre, para cualquier polímero que tenga
ligaduras dobles distintas a las que existen en los grupos vinilo pendientes (los unidos a la
cadena principal).
El mejor ejemplo es el polipropileno, que antes de 1.955 no tenía ninguna utilidad. En ese año,
Giulio Natta en Milán, utilizó para hacer polipropileno, los catalizadores que Karl Ziegler había
desarrollado para el polietileno. Esos catalizadores, hechos a base de cloruro de titanio y tri-
alquil-aluminio, acomodan a los monómeros de tal manera que todos los grupos metilos quedan
colocados del mismo lado en la cadena.
7
En esta forma, Natta creó el polipropileno isotáctico, que tiene excelentes propiedades
mecánicas. Hasta ese momento, con los procedimientos convencionales, sólo se había podido
hacer polímeros atácticos, sin regularidad estructural.
Otros catalizadores permiten colocar los grupos alternadamente, formando polímeros que se
llaman sindiotácticos, los cuales, como los isotácticos, tienen muy buenas propiedades.
Los materiales como el polietileno, el PVC, el polipropileno, y otros que contienen una sola
unidad estructural, se llaman homopolímeros. Los homopolímeros, a demás, contienen
cantidades menores de irregularidades en los extremos de la cadena o en ramificaciones.
Por otro lado los copolímeros contienen varias unidades estructurales, como es el caso de
algunos muy importantes en los que participa el estireno.
Estas combinaciones de monómeros se realizan para modificar las propiedades de los polímeros
y lograr nuevas aplicaciones. Lo que se busca es que cada monómero imparta una de sus
propiedades al material final; así, por ejemplo, en el ABS, el acrilonitrilo aporta su resistencia
química, el butadieno su flexibilidad y el estireno imparte al material la rigidez que requiera la
aplicación particular.
Evidentemente al variar las proporciones de los monómeros, las propiedades de los copolímeros
van variando también, de manera que el proceso de copolimerización permite hasta cierto punto
fabricar polímeros a la medida.
No solo cambian las propiedades al variar las proporciones de los monómeros, sino también al
variar su posición dentro de las cadenas. Así, existen los siguientes tipos de copolímeros.
Las mezclas físicas de polímeros, que no llevan uniones permanentes entre ellos, también
constituyen a la enorme versatilidad de los materiales poliméricos. Son el equivalente a las
aleaciones metálicas.
8
compatibilidad ente los dos polímeros y por regla general no la hay, así que en la mayoría de los
casos debe agregarse un tercer ingrediente para compatibilizar la mezcla. Lo que se emplea casi
siempre es un copolímero injertado, o uno de bloque que contenga unidades estructurales de los
dos polímeros.
En otros casos, pequeñas cantidades de un polímero de alta calidad puede mejorar la del otro, al
grado de permitir una nueva aplicación.
4. Copolímeros y Terpolímeros.
4.1 SAN.
Asimismo, tiene mejores propiedades de impacto, tensión y flexión, que los homopolímeros del
estireno. Los copolímeros son transparentes, pero con un ligero color amarillo que se vuelve más
oscuro a medida que aumenta el contenido en acrilonitrilo. Al mismo tiempo mejora la
resistencia química, la resistencia al agrietamiento ambiental y la resistencia térmica al aimentar
el porcentaje en acrilonitrilo.
El SAN se usa cuando se requieren partes rígidas, con buena estabilidad dimensional y buena
resistencia térmica, por ejemplo, en partes de las máquinas lavaplatos y en piezas para radios u
televisores.
4.2 ABS.
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Ahora se prefiere polimerizar estireno y acrilonitrilo en presencia de polibutadieno. De esa
manera, una parte del estireno y del acrilonitrilo se copolimerizan formando SAN y otra porción
se injerta sobre las moléculas de polibutadieno.
El ABS se originó por la necesidad de mejorar algunas propiedades del poliestireno de alto
impacto. Este material tiene tres desventajas importantes:
Artículos moldeados,
Artículos extruidos.
éstos son los hules sintéticos que han sustituido prácticamente en su totalidad al natural, en
algunas aplicaciones como las llantas para automóviles.
Llantas,
Espumas,
Empaques,
Suelas para zapatos,
Aislamiento de alambres y cables eléctricos,
Mangueras.
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4.4 Otros copolímeros del estireno.
Para hacer este material, se dispersa un elastómero en una matriz que puede ser de poliestireno
o de algunos de sus copolímeros. Las variables importantes de la fase continua son:
4.6 CPE.
11
4.7 EVA.
Copolímero del etileno y acetato de vinilo con 30 % a 50 % del acetato, posee propiedades
elastoméricas.
4.8 Lubricantes.
Lubricantes externos, que son los que reducen la fricción entre las moléculas del
polímero y disminuyen la adherencia polímero metal.
Ceras parafínicas, con pesos moleculares entre 300 y 1500, y temperaturas de fusión
entre 65 a 75 °C. Las lineales son más rígidas, por su mayor cristalinidad. En las
ramificadas, la cristalinidad es menor y los cristales más pequeños.
Ceras de polietileno, son polietilenos de muy bajo peso molecular, ligeramente
ramificadas, con temperaturas de fusión de 100 a 130 °C. Son más efectivas que las
parafinas.
Ceras tipo éster, se trata de glicéridos obtenidos de cebos y contienen ácidos grasos con
16 a 18 átomos de carbono. El más importante es el triesterato.
Los lubricantes internos y las amidas de los ácidos también se emplean con este fin.
Los trabajos sobre la radiación de injertos han progresado considerablemente, sobre todo
mediante el empleo de mejores fuentes de radiación penetrante (aparato de Van de Graaff,
acelerador lineal, Co60 y Cs137) y por el descubrimiento de que la luz ultravioleta es capaz
también de producir enlaces transversales e injertos en presencia de sensibilizadores. En
muchos casos se ha reducido substancialmente la degradación indeseable del poli-A producida
por la acción de la radiación y penetrante, mediante la aplicación de estabilizadores del tipo
amina aromática disulfuro aromático.
Pueden obtenerse injertos muy efectivos de todos los tipos de polímeros vinílicos si la cadena del
poli-A lleva un grupo amino aromático primario. Este grupo es asilado primero
después es nitrosilado.
13
El radical acilo se transfiere rápidamente con los átomos de hidrogeno disponibles y no inicia la
polimerización del mono-B. Por este método se ha efectuado un injerto de monómeros vinílicos
sobre el poliestireno parcialmente aminado.
Una nueva forma de preparar los copolímeros de bloque se basa en la protección de la cadena
que crece por propagación anionica contra la terminación por solvatacion del extremo de la
cadena por el disolvente. Si el sodio se hace reaccionar a baja temperatura en tetrahidrofurano
con naftaleno, se transfiere un electrón del sodio al sistema aromático:
Las cargas negativas están compensadas por dos iones de sodio, pero permanecen disociadas
porque están fuertemente solvatadas por el tetrahidrofurano. Las cargas negativas del bis-ion
son capaces de iniciar la polimerización del estireno, y a cada lado del centro iniciador crece una
cadena hasta que es consumido todo el monómero, puesto que la solvatacion por el disolvente
evita la terminación (polímeros vivientes). Después de consumido el monoestireno puede
agregarse otro monómero, y como la polimerización continua, se forman copolímeros de bloque
cuya composición y peso molecular pueden regularse fácilmente por la adición de los
componentes y por la terminación del crecimiento posterior de la cadena con oxigeno u otro
interruptor de la etapa.
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5. Polimerización.
Existen diversos procesos para unir moléculas pequeñas con otras para formar moléculas
grandes. Su clasificación se basa en el mecanismo por el cual se unen estructuras monómeras o
en las condiciones experimentales de reacción.
Adición de moléculas pequeñas de un mismo tipo unas a otras por apertura del doble
enlace sin eliminación de ninguna parte de la molécula (polimerización de tipo vinilo.).
Adición de pequeñas moléculas de un mismo tipo unas a otras por apertura de un anillo
sin eliminación de ninguna parte de la molécula (polimerización tipo epóxido.).
Adición de pequeñas moléculas de un mismo tipo unas a otras por apertura de un doble
enlace con eliminación de una parte de la molécula (polimerización alifática del tipo
diazo.).
Adición de pequeñas moléculas unas a otras por ruptura del anillo con eliminación de
una parte de la molécula (polimerización del tipo a -aminocarboxianhidro.).
Adición de birradicales formados por deshidrogenación (polimerización tipo p-xileno.).
15
5.4 Polimerización en suspensión, emulsión y masa.
El polímero que se obtiene es muy semejante al de suspensión, pero es más puro que éste y
tiene algunas ventajas en la adsorción de aditivos porque no esta contaminado con alcohol
polivinílico. Sin embargo, debido al gran tamaño de sus partículas no se dispersa en los
plastificantes y no se usa para plastisoles.
(MICRAS)
extrusión
moldeo
extrusión
moldeo
16
6. Polimerización en Escala Industrial.
a) Polimerización en bloque:
b) Polimerización en solución:
En esta polimerización se diluye el monómero con disolventes en los cuales también se disuelve
el polímero. Empleando un disolvente adecuado se evita loe problemas derivados de la reacción
exotérmica de polimerización, aunque por otra parte crea el problema de la separación posterior
del disolvente.
17
c) polimerización en suspensión:
d) Polimerización en emulsión:
Se emplea además de agua, que sirve de medio, un emulsionante de tipo jabonoso y un sistema
iniciador soluble en agua. La reacción se realiza en un reactor en el que se agita
convenientemente la mezcla de reacción formada por monómero, agua, iniciador, jabón y otros
componentes. El monómero se encuentra disuelto dentro de las micelas del jabón y formando
gotas rodeadas de moléculas de emulsionantes. Estos polímeros son de grano muy fino. Además
puede controlarse bien técnicamente debido a que la dispersión del plástico se mantiene esca-
samente viscosa. Los productos contienen residuos de emulsionante que pueden afectar las
propiedades eléctricas y la transparencia.
6.1.2 Poliadición.
6.1.3 policondensación.
Es el procedimiento clásico para la fabricación de resinas solidificables, por ejemplo para resinas
fenólicas.
Otro procedimiento es la esterificación, por una parte, de productos preliminares, con varios
grupos alcohólicos, y por la otra, con varios grupos ácidos (resinas alquídicas, poliésteres no
saturados)
18
7. Temperatura de transición vítrea.
7.1 Generalidades.
A temperaturas altas, los polímeros se vuelven líquidos muy viscosos en los que las cadenas
están constantemente en movimiento cambiando su forma y deslizándose unas sobre las otras.
A temperaturas muy bajas, el mismo polímero serpia un sólido duro, rígido y frágil.
El polímero puede solidificarse formando un sólido amorfo o uno cristalino. Como se sabe los
polímeros con fuertes irregularidades en su estructura tienden a formar sólidos amorfos y los
polímeros con cadenas muy simétricas tienden a cristalizar, por lo menos parcialmente.
La línea ABEF se refiere al polímero semicristalino. En este caso existen dos transiciones: una,
cuando cristaliza el polímero al enfriarlo (Tm) y la otra cuando el material elástico resultante se
vuelve vítreo (Tg).
Entre Tm y Tg, los cristalitos están embebidos en una matriz más o menos elástica y el material
es correoso, pero abajo de Tg los cristales están dispersos en una matriz frágil.
19
Las propiedades mecánicas de los polímeros también cambian con la temperatura y en la gráfica
del módulo de elasticidad con la temperatura se aprecian las mismas transiciones.
Abajo de Tg, el material es un sólido vítreo de gran rigidez, que se manifiesta por altos módulos
que generalmente alcanzan los 106 psi. la única deformación posible se debe al estiramiento y
doblamiento de los enlaces covalentes que unen a los átomos en la cadena, y al estiramiento de
los enlaces intermoleculares. Esta deformación no es permanente ni puede ser muy
pronunciada.
A temperaturas superiores a Tg, la deformación es más extensa y más dependiente del tiempo,
porque las moléculas ya tienen mayor libertad y cambian continuamente su forma y hasta cierto
punto su posición. La aplicación del esfuerza tiende a orientar a las moléculas en favor de
configuraciones que tiendan a hacer trabajo. Por ejemplo, un esfuerzo de tensión extiende a las
moléculas y las orienta en la dirección del esfuerzo aplicado porque así se produce una
elongación de la muestra.
Entre Tg y Tm, el material es huloso porque las cadenas están enmarañadas y eso dificulta su
movimiento.
2. Condiciones de la cristalización.
20
7.3 Flexibilidad de las moléculas.
Para que un polímero cristalice, sus moléculas deben tener suficiente elasticidad, es decir, la
movilidad necesaria para colocarse en posiciones precisas durante el proceso de cristalización.
Uno de los polímeros con cadenas más flexibles es el polietileno, cuyos segmentos giran
fácilmente y eso explica la gran tendencia a cristalizar.
Para apreciar esto, usaremos una proyección en la que imaginamos ver un segmento de dos
carbonos, a lo largo del eje mayor de la cadena
Cuando los átomos de carbono giran, llegan a quedar eclipsados y en esa posición, la repulsión
entre ellos es máxima.
Cuanto mayor es el tamaño de los átomos o grupos químicos y mayor es su polaridad, más
fuerte es la repulsión, más se dificulta el giro y menos flexible es la molécula.
En el polietileno todos los sustituyentes son átomos de hidrógenos y aunque desde luego se
repelen, su tamaño es pequeño y las moléculas de polietileno son bastante flexibles, lo cual le
permite cristalizar con facilidad, especialmente cuando no tienen ramificaciones, como en el caso
del polietileno d alta densidad.
En cambio, en el policloruro de vinilo, uno de los sustituyentes es cloro, átomo de gran tamaño y
alta polaridad. La resistencia al giro de los segmentos es muy grande, y el PVC es un polímero
rígido con grado de cristalinidad que rara vez sobrepasa el 20 %.
Enlaces dobles;
Grupos aromáticos;
Heteroátomos en el esqueleto;
21
Grupos alquílicos.
a) Enlaces dobles. Los enlaces unidos por la doble ligadura no pueden girar, pero en cambio los
segmentos de cadena que le siguen gozan de gran movilidad, precisamente porque los carbonos
del doble enlace tienen un sustituyente menos, que si se trata de enlaces sencillos.
Esto explica la gran flexibilidad de los hules de isopreno o del butadieno, que tienen dobles
enlaces en sus cadenas.
La presencia de enlaces dobles conjugados imparte rigidez a las moléculas de los polímeros,
como le ocurre al PVC cuando se degrada por pérdida de ácido clorhídrico; El PVC degradado es
más rígido.
b) Grupos aromáticos. Los anillos bencénicos producen rigidez en las moléculas y a veces evitan
la cristalización y en otros casos la reducen.
Cuando los grupos aromáticos forman parte del esqueleto, en vez de estar colgando de él, y
cuando su colocación es simétrica, el material puede tener alta cristalinidad, a lo cual ayuda una
elevada polaridad, como en el caso del polietilentereftalato.
Las cualidades de alta polaridad y alta cristalinidad (cohesividad), son esenciales para que un
polímero forme buenas fibras. Sólo así tendrá la resistencia tensil que se requiere.
3) Heteroátomos en el esqueleto. Heteroátomos son los átomos que no son de carbono. Por
ejemplo, en el caso de que en la cadena central halla átomos de azufre o de oxígeno.
Las cadenas son muy flexibles, porque los heteroátomos no tienen sustituyentes que
obstaculicen el giro de los segmentos que le siguen.
22
El enlace más flexible que se conoce, por lo menos de los que existen en polímeros, es el de
silicio — oxígeno.
— Si— O— Si— .
Por eso los silicones forman materiales tan flexibles y retienen esa flexibilidad a temperaturas
hasta 100 °C bajo cero.
d) Grupos alquilos. Los grupos metílicos del propileno, estorban mucho para el giro de los
segmentos y obligan a la molécula a tomar una forma helicoidal, en la que se minimizan las
interacciones de estos grupos metilos con otros átomos de la molécula de polipropileno.
Sin embargo, esto no impide la cristalización del polipropileno cuando de trata del isotáctico o
del sindotáctico. La consecuencia es una densidad muy baja (0,91) por el espacio libre que
queda dentro de la hélice.
Si los grupos alquílicos son de mayor tamaño, las moléculas adyacentes se separan, dejando
entre ellas mayor volumen libre y los polímeros se vuelven más flexibles, con menor
temperatura de fusión y bajas densidades.
Pero cuando esas cadenas laterales alcanzan longitudes considerables, con 10 a 12 átomos de
carbono, y no tienen ramificaciones, vuelve a ser posible la cristalización por el ordenamiento de
esas cadenas laterales, ya sea dentro de la propia molécula o entre moléculas adyacentes.
El efecto de la temperatura sobre la cristalización de los polímeros es conflictivo. Por una parte,
se requieren temperaturas altas para impartir a las moléculas poliméricas suficiente energía
cinética (movilidad) y que puedan acomodarse en la red cristalina. Pero sólo a bajas
temperaturas van a permanecer en forma estable en los cristales.
El balance entre esas dos condiciones produce una velocidad máxima de cristalización a una
temperatura intermedia.
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La polaridad de las moléculas aumenta la atracción entre cadenas adyacentes y, en
consecuencia, la atracción que tiende a colocarlas ordenadamente en el cristal y
mantenerlas firmemente en él.
a) Simetría: la presencia de anillos de fenileno en una cadena puede dar origen a tres
distintas estructuras.
De ellas, la primera es la de mayor simetría y representa un polímero más cristalino que los
otros.
b) Número par vs. Número non de átomos de carbono entre grupos funcionales: en el
caso de las poliamidas y de los poliésteres, cristalizan mejor los materiales con número par de
carbonos entre grupos amídicos o grupos éster respectivamente y cuanto mayor es la
cristalinidad, más alto es el punto de fusión.
c) Tacticidad: los polímeros isotácticos y los sindiotácticos tienen regularidad estructural y son
cristalinos, mientras que los atácticos son amorfos.
Los polímeros isotácticos y los sindiotácticos tienen mayor cristalinidad, mayor resistencia
mecánica, mayor densidad, más alta temperatura de fusión, son más resistentes a la acción de
los disolventes, y poseen menor transparencia, en comparación con los mismos materiales en la
variedad atáctica.
d) Configuración CIS vs. TRANS: existen dos tipos de hule natural que provienen del
isopreno.
24
En cambio, la configuración TRANS, con gran regularidad estructural, está presente en el hule de
gutapercha, que es cristalino, mucho menos elástico, con alta dureza, por lo que se lo emplea
como cubierta de pelotas de golf.
% gramos/cm 3 °C
densidad
El polietileno de baja densidad se obtiene por radicales a presiones muy altas: 1.5000 a 3.000
atmósferas. Tanto éste como el de alta densidad, son homopolímeros del etileno y la diferencia
entre ellos es la cantidad y el tipo de ramificaciones.
El polietileno de alta densidad, fabricado por los catalizadores de Ziegler— Natta, tiene pocas
cadenas laterales de dos carbonos y el que se hace con los catalizadores a base de óxidos
metálicos es prácticamente lineal, y es el de mayor densidad.
25
facilidad las cadenas y el polímero se reblandece a menor temperatura, tiene menor rigidez,
mejor resistencia al impacto y mayor transparencia y flexibilidad que el de alta densidad.
El polietileno lineal de baja densidad se separa por copolimerización del etileno CH2=CH2 con a
olefinas, empleando catalizadores de Ziegler— Natta o los catalizadores de óxido de cromo a
temperaturas y presiones moderadas.
Propileno;
1 buteno;
4 metil 1 penteno;
1 octeno.
El polietileno lineal de baja densidad tiene ramificaciones del mismo tamaño y esto le imparte
suficiente regularidad estructural para un grado de cristalinidad bastante alto, pero con baja
densidad.
La ventaja del polietileno lineal sobre el ramificado de igual densidad es su mayor rigidez, que
permite hacer películas más delgadas con propiedades mecánicas comparables. El ahorro en
material compensa el mayor del polietileno lineal de baja densidad.
f) El peso molecular: Los grupos químicos que se encuentran en los extremos de las cadenas,
no son iguales que el resto de las unidades estructurales y le restan regularidad a la estructura.
También tienen mayor movilidad, puesto que están unidos a la cadena de un solo lado.
Estos dos factores interfieren en la cristalización. Como los polímeros de bajo peso molecular
tienen una alta concentración de extremos, también tienen, en general, una baja cristalinidad.
Por otra parte, los polímeros de muy alto peso molecular tienen dificultad para cristalizar, debido
a que las cadenas muy largas se enmarañan más.
La consecuencia de todo esto es que para cada polímero, hay un intervalo intermedio de pesos
moleculares en que el grado de cristalinidad es máxima.
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Otro caso es el de cloruro de vinilo — acetato de vinilo, un copolímero mucho más flexible que el
PVC, y que se emplea para hacer discos fonográficos.
h) Plastificantes: Los plastificantes son sustancias que se agregan a los polímeros para
impartirles mayor flexibilidad. Los más comunes son los ftalatos como el DOP.
7.8 Polaridad.
Ya hemos visto que se requiere regularidad estructural para que haya cristalinidad en los
polímeros. A demás si las fuerzas polares entre átomos y grupos químicos en moléculas
adyacentes son suficientemente altas, las fuerzas que favorecen la ordenación serán mayores y
los cristales retendrán su identidad a mayores temperaturas. En consecuencia, la temperatura
de fusión está relacionada con la polaridad de los polímeros, como se aprecia en la siguiente
serie de polímeros cristalinos de polaridad creciente.
Nylon 66 265
Cuando se trata de moléculas pequeñas puede medirse la densidad de energía cohesiva (DEC)
de los líquidos, en esta forma:
27
En el caso de los polímeros, la densidad de energía cohesiva se mide indirectamente, puesto que
no se les puede vaporizar. Se aprovecha la circunstancia de que los líquidos sólo disuelven
substancias con polaridad muy similar a la de ellos.
Este parámetro expresa la afinidad entre la sustancias y solamente hay solubilización si las d de
ellas tienen valores que no difieren más de una o dos unidades.
Un valor alto del parámetro de solubilidad indica una alta polaridad. Los datos de las tablas que
se muestran a continuación, a demás de indicar la polaridad de las diferentes sustancias, sirven
para saber cuáles líquidos pueden usarse para disolver cada polímero.
Disolvente δ
n-octano 7.6
metil-ciclohexano 7.8
di-isopropil-cetona 8.0
Ciclohexano 8.2
metil-isobutil-cetona 8.4
Dipenteno 8.5
Piperidina 8.7
Xileno 8.8
Tolueno 8.9
1,2-dicloropropano 9.0
28
Benceno 9.2
Cloroformo 9.3
Tetracloroetano 9.4
Tetralina 9.5
Carbitol 9.6
Ciclohexanona 9.9
Dioxano 9.9
Acetona 10.0
Piridina 10.9
Nitroetano 11.1
n-butanol 11.4
Isopropanol 11.5
n-propanol 11.9
29
8. Polímeros cristalinos y amorfos.
En los sólidos cristalinos, las moléculas se encuentran ordenadas en las tres dimensiones. Esto
es lo que se llama ordenamiento periódico y lo pueden tener los sólidos cristalinos constituidos
por moléculas pequeñas. En el caso de los polímeros, las cadenas son muy largas y fácilmente
se enmarañan y a demás, en el estado fundido se mueven en un medio muy viscoso, así que no
puede esperarse en ellos un orden tan perfecto, pero de todas maneras, algunos polímeros
exhiben ordenamiento parcial en regiones llamadas cristalitos.
Una sola macromolécula no cabrá en uno de esos cristalitos, así que se dobla sobre ella misma y
a demás puede extenderse a lo largo de varios cristalitos.
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Se distinguen regiones de dos clases: las cristalinas, en la que las cadenas dobladas varias veces
en zigzag están alineadas formando las agrupaciones llamadas cristalitos; y otras regiones
amorfas, en la que las cadenas se enmarañan en un completo desorden.
La proporción o porcentaje de zonas cristalinas puede ser muy alta, como en el polietileno, en el
nylon y en la celulosa.
En esos casos puede considerarse que el material contiene una sola fase, que es cristalina,
aunque con muchos defectos.
En otros polímeros, como el PVC, el grado de cristalinidad es mucho menor y es más razonable
considerarlo como sistemas de dos fases, una ordenada, cristalina, embebida en una matriz
amorfa.
Finalmente hay otros polímeros totalmente amorfos, como es el caso del poliestireno atáctico.
El grado de cristalinidad de los polímeros, que por su estructura regular y por la flexibilidad de
sus cadenas tienen mayor tendencia a cristalizar, depende de las condiciones de la cristalización.
Si el polímero cristaliza a partir del material fundido, habrá más imperfecciones porque las
cadenas se enredan y el medio es muy viscoso, lo cual dificulta el ordenamiento de ellas. En
cambio, si el polímero cristaliza de una solución diluida, es posible obtener cristales aislados, con
estructuras bien definidas como en el caso del polietileno, de donde se distinguen las llamadas
lamelas formada por cadenas dobladas muchas veces sobre sí mismas.
En estos casos, si la solución contiene menos de 0,1 % de polímero, la posibilidad de que una
misma cadena quede incorporada a varios cristales se reduce o se elimina.
Los cristalitos también pueden agruparse de otras maneras, generando fibrillas; la formación de
fibrillas en lugar de esferulitos, dependerá de factores tales como la flexibilidad de la cadena y
las interacciones entre ellas, el peso molecular del polímero, la velocidad del enfriamiento y en
muchos casos del tipo de esfuerzo del cual se somete al material durante el procesamiento.
31
9. Ejemplos de Polímeros.
A continuación se encuentra una tabla con los nombres y las estructuras de las moléculas de
algunos de los principales polímetros sintéticos.
Nombre Fórmula
Polietileno
Polipropileno
Poliuretano
Cloruro de polivinilo
Poli(cloruro de vinilo)
(PVC)
Poliestireno
Poliacrilato de metilo
Polimetacrilato de metilo
32
10. Plásticos.
Materiales poliméricos orgánicos (los compuestos por moléculas orgánicas gigantes) que son
plásticos, es decir, que pueden deformarse hasta conseguir una forma deseada por medio de
extrusión, moldeo o hilado. Las moléculas pueden ser de origen natural, por ejemplo la celulosa,
la cera y el caucho (hule) natural, o sintéticas, como el polietileno y el nylon. Los materiales
empleados en su fabricación son resinas en forma de bolitas o polvo o en disolución. Con estos
materiales se fabrican los plásticos terminados.
10.2 Etimología.
El vocablo plástico deriva del griego plastikos, que se traduce como moldeable. Los polímeros,
las moléculas básicas de los plásticos, se hallan presentes en estado natural en algunas
sustancias vegetales y animales como el caucho, la madera y el cuero, si bien en el ámbito de la
moderna tecnología de los materiales tales compuestos no suelen encuadrarse en el grupo de los
plásticos, que se reduce preferentemente a preparados sintéticos.
33
continuación. El celuloide tuvo un notable éxito comercial a pesar de ser inflamable y de su
deterioro al exponerlo a la luz.
Baekeland nunca supo que, en realidad, lo que había sintetizado era lo que hoy conocemos con
el nombre de copolímero. A diferencia de los homopolímeros, que están formados por unidades
monoméricas idénticas (por ejemplo, el polietileno o el polipropileno), los copolímeros están
constituidos, al menos, por dos monómeros diferentes.
Otra cosa que Baekeland desconocía es que el alto grado de entrecruzamiento de la estructura
molecular de la baquelita le confiere la propiedad de ser un plástico termoestable, es decir que
puede moldearse apenas concluida su preparación. En otras palabras, una vez que se enfría la
baquelita no puede volver a ablandarse. Esto la diferencia de los polímeros termoplásticos, que
pueden fundirse y moldearse varias veces, debido a que las cadenas pueden ser lineales o
ramificadas pero no presentan entrecruzamiento.
Entre los productos desarrollados durante este periodo están los polímeros naturales alterados,
como el rayón, fabricado a partir de productos de celulosa.
Los resultados alcanzados por los primeros plásticos incentivaron a los químicos y a la industria
a buscar otras moléculas sencillas que pudieran enlazarse para crear polímeros. En la década del
30, químicos ingleses descubrieron que el gas etileno polimerizaba bajo la acción del calor y la
presión, formando un termoplástico al que llamaron polietileno (PE). Hacia los años 50 aparece
el polipropileno (PP).
34
todo tipo. Al agregarles diversos aditivos se logra un material más blando, sustitutivo del
caucho, comúnmente usado para ropa impermeable, manteles, cortinas y juguetes. Un plástico
parecido al PVC es el politetrafluoretileno (PTFE), conocido popularmente como teflón y usado
para rodillos y sartenes antiadherentes.
Otro de los plásticos desarrollados en los años 30 en Alemania fue el poliestireno (PS), un
material muy transparente comúnmente utilizado para vasos, potes y hueveras. El poliestireno
expandido (EPS), una espuma blanca y rígida, es usado básicamente para embalaje y aislante
térmico.
También en los años 30 se crea la primera fibra artificial, el nylon. Su descubridor fue el químico
Walace Carothers, que trabajaba para la empresa Dupont. Descubrió que dos sustancias
químicas como el hexametilendiamina y ácido adípico, formaban polímeros que bombeados a
través de agujeros y estirados formaban hilos que podían tejerse. Su primer uso fue la
fabricación de paracaídas para las fuerzas armadas estadounidenses durante la Segunda Guerra
Mundial, extendiéndose rápidamente a la industria textil en la fabricación de medias y otros
tejidos combinados con algodón o lana. Al nylon le siguieron otras fibras sintéticas como por
ejemplo el orlón y el acrilán.
En la presente década, principalmente en lo que tiene que ver con el envasado en botellas y
frascos, se ha desarrollado vertiginosamente el uso del tereftalato de polietileno (PET), material
que viene desplazando al vidrio y al PVC en el mercado de envases.
Los plásticos se caracterizan por una relación resistencia/densidad alta, unas propiedades
excelentes para el aislamiento térmico y eléctrico y una buena resistencia a los ácidos, álcalis y
disolventes. Las enormes moléculas de las que están compuestos pueden ser lineales,
ramificadas o entrecruzadas, dependiendo del tipo de plástico. Las moléculas lineales y
ramificadas son termoplásticas (se ablandan con el calor), mientras que las entrecruzadas son
termoendurecibles (se endurecen con el calor).
Los polímeros se producen por la unión de cientos de miles de moléculas pequeñas denominadas
monómeros que forman enormes cadenas de las formas más diferentes. Algunas parecen fideos,
otras tienen ramificaciones, otras, globos, etc. Algunas se asemejan a las escaleras de mano y
otras son como redes tridimensionales.
Lo que distingue a los polímeros de los materiales constituidos por moléculas de tamaño normal
son sus propiedades mecánicas. En general, los polímeros tienen una muy buena resistencia
mecánica debido a que las grandes cadenas poliméricas se atraen. Las fuerzas de atracción
intermoleculares dependen de la composición química del polímero y pueden ser de varias
clases. Las más comunes, denominadas Fuerzas de Van der Waals
35
11. Polimerización en emulsión.
Los polímeros en dispersión tienen por lo general una apariencia que va de opaca a lechosa, los
polímeros en solución tienen un aspecto claro. En un polímero en solución la molécula
(macromolécula) misma es solvatada por el solvente, en tanto que un polímero en dispersión se
agrega en una partícula, confinados por un emulsionante o coloide protector. Debido a este
confinamiento los polímeros en la partícula de látex están generalmente fuertemente arrollados
e interpenetrados. El peso molecular típico de un polímero en solución es de alrededor de
20.000, si bien se han observado valores mayores. En una polímero en dispersión el peso
molecular es por lo común mayor de 100.000 por arrollamiento de polímero individual.
macromoléculas enrolladas
Viscosidad alta, fuertemente dependiente del Peso baja, independiente del Peso molecular
molecular
36
11.2 Introducción e historia de la Polimerización por emulsión.
El látex de caucho natural fue el elemento ideal para preparar la primera dispersión.
Desde el punto de vista de la química coloidal, se describe a una dispersión como un sistema de
dos fases, que consiste en un medio de dispersión líquido (fase continua) en el cual el
componente sólido (fase dispersa) es finamente distribuido.
En la práctica, los términos ―emulsión‖ o ―latex‖ se usan con frecuencia en lugar del término
―dispersión‖.
Latex: definición histórica, ampliamente utilizada todavía sin una clara diferenciación
con respecto a ―dispersión‖.
Emulsión: la definición más exacta es la de dos fases líquidas (un polímero debajo de
su Tg (temperatura de transición vítrea no es un líquido en todos los parámetros de su
definición, tal como la presión del vapor, no da por resultado un líquido tras la remoción
de la fase continua), finamente distribuidas ambas bases una dentro de la otra
Las dispersiones son sistemas coloidales estables, definiéndose como tales a aquellos sistemas
en los cuales las partículas permanecen dispersas como entidades simples por largos períodos de
tiempo.
Las dispersiones pueden ser sometidas a condiciones bastante adversas, como ser: adición de
electrolitos, congelamiento, elevadas temperaturas, altos esfuerzos de corte, etc. A aquellos
sistemas capaces de retener el estado de partículas simples bajo una variedad de condiciones,
se los considera coloidalmente estables. Cuando las partículas tienden a asociarse para formar
agregados, se considera al sistema coloidalmente estable.
El estado físico de las partículas puede ser importante en el proceso de secado. Por ejemplo, si
las partículas son blandas, la coalescencia de las mismas ocurre con bastante facilidad, dando
lugar a la formación de un film continuo, mientras que si se tienen partículas duras, su
individualidad es retenida in el estado seco.
37
Las dispersiones encuentran un amplio campo de aplicación en las industrias del color y de la
pintura. Además se han convertido en un factor de importancia en otras aplicaciones, tales como
colas y adhesivos, papel y ―no-tejidos‖ (vellón). Incluso han adquirido alguna importancia en las
aplicaciones en medicina, tales como ensayos inmunológicos, pruebas de diagnóstico y
marcación de células.
Procedimientos De Elaboración.
A partir de los polímeros y de acuerdo con el tipo de artículo que se desea confeccionar se
emplean distintos procedimientos, siendo los principales:
Un émbolo o pistón de inyección se mueve rápidamente hacia adelante y hacia atrás para
empujar el plástico ablandado por el calor a través del espacio existente entre las paredes del
cilindro y una pieza recalentada y situada en el centro de aquél. Esta pieza central se emplea,
dada la pequeña conductividad térmica de los plásticos, de forma que la superficie de calefacción
del cilindro es grande y el espesor de la capa plástica calentada es pequeño. Bajo la acción
combinada del calor y la presión ejercida por el pistón de inyección, el polímero es lo bastante
fluido como para llegar al molde frío donde toma forma la pieza en cuestión. El polímero estará
lo suficiente fluido como para llenar el molde frío. Pasado un tiempo breve dentro del molde
cerrado, el plástico solidifica, el molde se abre y la pieza es removida. El ritmo de producción es
muy rápido, de escasos segundos
38
b) Moldeo por extrusión.
En esto proceso se funde polietileno de baja densidad. El fundido es extraído a través de una
matriz anular. Se introduce aire inflando el tubo del polímero extraído para formar una burbuja
del diámetro requerido, la que es enfriada por una corriente de aire. El film es arrastrado por un
39
par de rodillos que aplastan la burbuja manteniendo así el aire empleado para inflar la burbuja
dentro de ella.
Es un proceso usado para hacer formas huecas (botellas, recipientes). Un cilindro plástico de
paredes delgadas es extraído y luego cortado en el largo que se desea. Luego el cilindro se
coloca en un molde que se cierra sobre el polímero ablandado y le suprime su parte inferior
cortándola. Una corriente de aire o vapor es insuflado por el otro extremo y expande el material
hasta llenar la cavidad. El molde es enfriado para el fraguado.
Mediante este proceso se comprime una chapa de resina termoplástica ablandada por el calor
contra un molde frío. La chapa toma y conserva la forma del molde. Este método se emplea para
revestimientos interiores (puertas de heladeras, gabinetes, etc.)
e) Calandrado.
40
12.2 Artículos Termorrígidos.
b) Modelado de laminados.
El modelado para chapas se emplea para los laminados empleándose telas u otros materiales
impregnados. El material se impregna en la resina, se calienta y se hace entrar a presión en el
molde. Mantenidos en posición bajo la acción del calor y la presión, los materiales se funden
formando una densa y sólida masa en forma de lámina.
c) Proceso de Fundición.
El plástico fluido se vierte en un molde, o el polímero sólido que puede ser licuado mediante
solventes o catalizadores.
Luego tenemos un interesante proceso, particularmente útil para cubrir una gran variedad de
artículos con una capa o envoltura de plástico de grosor bastante uniforme. La pieza metálica a
cubrir se calienta en un horno a temperatura superior al punto de fusión del polímero que se va
a aplicar. Una vez calentada, se sumerge de inmediato en un recipiente lleno de partículas de
polímero en polvo que se tornan, "fluidas" mediante el aire introducido por un soplete o fuelle
desde la parte inferior del recipiente.
41
Como la temperatura del metal es superior al punto de fusión del plástico, enseguida empieza a
formarse una capa sobre el metal caliente. El grosor de esa capa está determinado por el tiempo
durante el cual la parte metálica queda sumergida en la masa esponjosa de polvo. Cuando se ha
obtenido el grosor que se desea, la pieza se retira y luego se hace pasar por un horno para la
fusión final del polímero.
El secreto de obtener una buena capa fluidificada es el chorro de aire a baja presión dirigido
hacia arriba a través del polímero pulverizado, para conservar al material en estado esponjoso.
Con la debida presión de aire, la masa esponjosa de polvo se comporta como un líquido,
facilitando la inmersión del metal calentado en el lecho fluidificado y obteniendo así una capa
uniforme.
42
13. ABS.
El ABS es el nombre dado a una familia de termoplásticos. El acrónimo deriva de los tres
monómeros utilizados para producirlo: acrilonitrilo, butadieno y estireno.
Las primeras formulaciones se fabricaban a través de la mezcla mecánica de, o los ingredientes
secos, o la mezcla del latex de un caucho basado en butadieno y la resina del copolímero
acrilonitrilo-estireno (SAN).
Aunque este producto tenía buenas propiedades comparado con otros materiales disponibles en
aquellos años, tenía varias deficiencias entre las que se puede contar una mala capacidad para
ser procesado así como también una falta de homogeneidad.
Poliacrilonitrilo
Polibutadieno
Poliestireno
43
13.1 Estructura del ABS.
El ABS es un plástico más fuerte, por ejemplo, que el poliestireno debido a los grupos nitrilo.
Estos son muy polares, así que se atraen mutuamente permitiendo que las cargas opuestas de
los grupos nitrilo puedan estabilizarse. Esta fuerte atracción sostiene firmemente las cadenas de
ABS, haciendo el material más fuerte. También el polibutadieno, con su apariencia de caucho,
hace al ABS más resistente que el poliestireno.
13.2 Propiedades.
Los materiales de ABS tienen importantes propiedades en ingeniería, como buena resistencia
mecánica y al impacto combinado con facilidad para el procesado.
El amplio rango de propiedades que exhibe el ABS es debido a las propiedades que presentan
cada uno de sus componentes.
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El acrilonitrilo proporciona:
Resistencia térmica
Resistencia química
Resistencia a la fatiga
Dureza y rigidez
El butadieno proporciona:
El estireno proporciona:
Excepto en películas delgadas, es opaco y puede ser de color oscuro o marfil y se puede
pigmentar en la mayoría de los colores, obteniéndose partes lustrosas de acabado fino.
Pueden ser extraídos, moldeados por inyección, soplado y prensado. Generalmente los grados de
bajo impacto son los que más fácil se procesan. Los de alto impacto son más dificultosos porque
al tener un mayor contenido en caucho los hace más viscosos.
A pesar de que no son altamente inflamables, mantienen la combustión. Hay algunos tipos
autoextinguibles para cuando se requiere algún producto incombustible, otra solución consiste
en aplicar algún retardante de llama.
Resistencia a la
Alta
abrasión
Permeabilidad Todos los grados son considerados impermeables al agua, pero ligeramente permeables al vapor.
Propiedades
No los degradan los aceites son recomendables para cojinetes sometidos a cargas y velocidades moderadas
relativas a la fricción
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Es una de las características más sobresalientes, lo que permite emplearla en partes de tolerancia dimensional
Estabilidad
cerrada. La baja capacidad de absorción de la resina y su resistencia a los fluidos fríos, contribuyen a su
dimensional
estabilidad dimensional
La mayoría de estas resinas, están disponibles en colores estándar sobre pedido, se pueden pigmentar aunque
Pigmentación
requieren equipo especial.
Facilidad de unión Se unen fácilmente entre sí y con materiales plásticos de otros grupos mediante cementos y adhesivos
La exposición prolongada al sol produce una capa delgada quebradiza, causando un cambio de color y
Propiedades
reduciendo el brillo de la superficie y la resistencia a la flexión. La pigmentación en negro provee mayor
ambientales
resistencia a la intemperie
Generalmente buena aunque depende del grado de la resina, de la concentración química, temperatura y
Resistencia química esfuerzos sobre las partes. En general no son afectadas por el agua, sales inorgánicas, álcalis y por muchos
Se adaptan bien a las operaciones secundarias de formado. Cuando se calientan, los perfiles extruidos, se
Formado
pueden doblar y estampar.
Facilidad de Sus características son similares a las de los metales no ferrosos, se pueden barrenar, fresar, tornear, aserrar y
maquinado troquelar
Acabados
Pueden ser acabados mediante metalizado al vacío y electro plateado
superficiales
Resistencia a la
Se presenta para cargas cíclicas o permanentes mayores a 0.7 Kg mm 2
fatiga
Grados de ABS
Método
Propiedades Unidad Alto Impacto Bajo Resistente al
ASTM
impacto medio Impacto calor
Mecánicas a 23°C
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Térmicas
X 105 cm / cm*
Coeficiente de expansión térmica D696 9,5 –11,0 7,0-8,8 7,0-8,2 6,5-9,3
°C
14. Poliestireno.
14.1 Introducción.
El poliestireno fue obtenido por primera vez en Alemania por la I.G. Farbenindustrie, en el año
1930. El proceso más utilizado hoy día para su fabricación es el de "polimerización en masa",
habiendo quedados obsoletos los procesos en emulsión y en solución.
La polimerización del estireno puro da como resultado un poliestireno puro que es un sólido
incoloro, rígido, frágil y con flexibilidad limitada. A este poliestireno puro se lo denomina
―poliestireno cristal‖ o ―poliestireno de uso general‖ (General Purpose Polystyrene, GPPS).
Debajo de los 95 ºC (temperatura de transición vítrea del poliestireno), el poliestireno cristal es
vítreo, por encima de esa temperatura a.C. más blando y puede moldearse.
Otro material de esta familia es el "poliestireno expandido" (EPS, siglas en inglés). Consiste en
95% de poliestireno y 5% de un gas que forma burbujas que reducen la densidad del material.
Su aplicación principal es como aislante en construcción y para el embalaje de productos
frágiles. la densidad es de 1.06 g/cm3.
Las ventajas principales del poliestireno son su facilidad de uso y su coste relativamente bajo.
Sus principales desventajas son su baja resistencia a la alta temperatura (PS atáctico) (se
deforma a menos de 100ºC) y su resistencia mecánica modesta. Estas ventajas y desventajas
determinan las aplicaciones de los distintos tipos de poliestireno.
El poliestireno puro es quebradizo pero lo suficientemente duro como para que se pueda
producir un producto de relativamente alto rendimiento mediante la transferencias de algunas de
47
las propiedades de un material más elástico. Es por esto que al en la polimerización se lo mezcla
con un cacho, en general caucho polibutadieno.
14.3 Obtención.
48
14.4 Propiedades.
Hay que tener en cuenta que, además de los enlaces covalentes que mantienen unidas a las
moléculas de los monómeros, suelen producirse otras interacciones intermoleculares e
intramoleculares que influyen notablemente en las propiedades físicas del polímero, que son
diferentes de las que presentan las moléculas de partida. El poliestireno, en general, posee
elasticidad, cierta resistencia al ataque químico, buena resistencia mecánica, térmica y eléctrica
y baja densidad.
Extrusión: el polímero es calentado y empujado por un tornillo sin fin y pasa a través de un
orificio con forma de tubo. Se producen por extrusión tuberías, perfiles, vigas y materiales
similares.
Inyección: El polímero se funde con calor y fricción y se introduce en un molde frío donde el
plástico solidifica. Este método se usa para fabricar objetos como bolígrafos, utensilios de cocina,
juguetes, etc.
Extrusión con soplado: En primer lugar se extrusiona un tubo de plástico que se introduce en
un molde que se cierra alrededor del plástico. Entonces se introduce aire dentro del tubo de
plástico, el cuál se ve obligado a adquirir la forma del molde. Esta es la forma en que se
obtienen las botellas de plástico.
49
El poliestireno de alto impacto se utiliza principalmente en la fabricación de objetos mediante
moldeo por inyección. Según las aplicaciones se le pueden añadir aditivos como por ejemplo
sustancias ignífugas o colorantes.
El poliestireno cristal se utiliza también en moldeo por inyección allí donde la transparencia y el
bajo coste son importantes. Otra aplicación muy importante es en la producción de espumas,
denominadas a veces XPS, a no confundir con el poliestireno expandido EPS. Estas espumas se
utilizan por ejemplo para las bandejas de carne de los supermercados, así como en la
construcción.
Juguetes
Menaje doméstico
Tapones de botellas
Contenedores
Botellas
Películas protectoras
Perfiles en general
Extrusión
Reflectores de luz
Cubiertas de construcción
Interiores de frigoríficos
Equipajes
Servicios desechables
50
(poliestireno biorientado) es también ampliamente usado en estas aplicaciones por su excelente
cristalinidad y brillo, que realza la apariencia de los productos dentro del envase.
"Material plástico celular y rígido fabricado a partir del moldeo de perlas preexpandidas de
poliestireno expandible o uno de sus copolímeros, que presenta una estructura celular cerrada y
rellena de aire".
La abreviatura EPS deriva del ingles Expanded PolyStyrene. Este material es conocido también
como Telgopor o Corcho Blanco.
15.1 Historia.
En 1831 un líquido incoloro, el estireno, fue aislado por primera vez de una corteza de árbol.
Hoy día se obtiene mayormente a partir del petróleo.
El poliestireno fue sintetizado por primera vez a nivel industrial en el año 1930. Hacia fines de la
década del 50, la firma BASF (Alemania) por iniciativa del Dr. F. Stastny, desarrolla e inicia la
producción de un nuevo producto: poliestireno expandible, bajo la marca Styropor. Ese mismo
año fue utilizado como aislante en una construcción dentro de la misma planta de BASF donde
se realizó el descubrimiento. Al cabo de 45 años frente a escribanos y técnicos de distintos
institutos europeos, se levantó parte de ese material, y se lo sometió a todas las pruebas y
verificaciones posibles. La conclusión fue que el material después de 45 años de utilizado
mantenía todas y cada una de sus propiedades intactas.
51
15.2 Propiedades y características poliestireno expandido.
Densidad
Color
Resistencia mecánica
La densidad del material guarda una estrecha relación con las propiedades de resistencia
mecánica. Los gráficos a continuación muestran los valores alcanzados sobre estas propiedades
en función de la densidad aparente de los materiales de poliestireno expandido.
Aislamiento térmico
Esta buena capacidad de aislamiento térmico se debe a la propia estructura del material que
esencialmente consiste en aire ocluido dentro de una estructura celular conformada por el
poliestireno. Aproximadamente un 98% del volumen del material es aire y únicamente un 2%
materia sólida (poliestireno), siendo el aire en reposo es un excelente aislante térmico.
52
Comportamiento frente al agua y vapor de agua.
Al contrario de lo que sucede con el agua en estado líquido el vapor de agua sí puede difundirse
en el interior de la estructura celular del EPS cuando entre ambos lados del material se establece
un gradiente de presiones y temperaturas.
Estabilidad dimensional.
Los productos de EPS, como todos los materiales, están sometidos a variaciones dimensionales
debidas a la influencia térmica. Estas variaciones se evalúan a través del coeficiente de
dilatación térmica que, para los productos de EPS, es independiente de la densidad y se sitúa en
los valores que oscilan en el intervalo 5-7 x 10 -5 K -1 , es decir entre 0,05 y 0,07 mm . por
metro de longitud y grado Kelvin.
El rango de temperaturas en el que este material puede utilizarse con total seguridad sin que
sus propiedades se vean afectadas no tiene limitación alguna por el extremo inferior (excepto las
variaciones dimensionales por contracción). Con respecto al extremo superior el límite de
temperaturas de uso se sitúa alrededor de los 100ºC para acciones de corta duración, y
alrededor de los 80ºC para acciones continuadas y con el material sometido a una carga de 20
kPa.
53
manera que la lluvia y el viento logran erosionarla. Dichos efectos pueden evitarse con medidas
sencillas, en las aplicaciones de construcción con pinturas, revestimientos y recubrimientos.
Solucion salina/ Agua de mar Estable: el EPS no se destruye con una acción prolongada
Jabones y soluciones de tensioactivos Estable: el EPS no se destruye con una acción prolongada
Ácido clorhídrico (al 35%) , ácido nítrico (al 50%) Estable: el EPS no se destruye con una acción prolongada
Alcoholes (metanol, etanol) Estable: el EPS no se destruye con una acción prolongada
Agua + + +
Agua de mar + + +
54
Acido nítrico al 68 % + + -
Acido fórmico al 80 % + + -
Acido acético al 70 % + + -
Hidróxido sódico al 40 % + + +
Hidróxido potásico al 50 % + + +
Agua amoniacal al 25 % + + +
Alcohol metílico + + +
Alcohol etílico + + +-
Alcohol propílico + + +-
Eter acético - - -
Benceno - - -
Tetracloruro de carbono - - -
El EPS no tiene ninguna influencia medioambiental perjudicial, no es peligroso para las aguas. Se
pueden adjuntar a los residuos domésticos o bien ser incinerados.
Las materias primas del poliestireno expandido son polímeros de estireno que contienen una
mezcla de hidrocarburos de bajo punto de ebullición como agente de expansión. Todos ellos son
materiales combustibles.
55
especificaciones del producto: dimensiones, densidad, etc. En caso de manipulación de
productos sin esta fase de almacenamiento se tomarán medidas de prevención contra incendios.
El proceso productivo para la obtención de Poliestireno Expandido utiliza como materia prima el
Poliestireno Expandible, el cual se obtiene de la Polimerización del Estireno en presencia de un
agente expansor (pentano).
Cuando las concentraciones del polímero se encuentran entre el 30% y el 70% se produce una
aglomeración prematura de porciones del polímero semi-sólido, denso y pegajoso. En este
momento es donde se alcanza el estado crítico de la polimerización, la agitación es más forzada
y se deben agregar agentes de suspensión, dado que más aglomeración puede provocar la
rotura del motor y si la agitación es insuficiente se produce material pobre. Por lo contrario si la
agitación es demasiada puede quedar gas atrapado en el material. Una falla momentánea en la
agitación produciría la aglomeración inevitable del material.
56
15.9 Usos y Aplicaciones del poliestireno expandido
Las propiedades y características técnicas del poliestireno expandido permiten que sea destinado
a una gran cantidad de aplicaciones. Entre ellas las más comunes son las relacionadas con el
aislamiento térmico y la resistencia mecánica, aunque no sería útil para envasar alimentos, sino
fuera higiénico e inerte.
El poliestireno expandido es un material que por su bajo peso y gran resistencia, es ideal para la
fabricación de empaques y embalajes para los diversos productos de la industria electrónica,
farmacéutica, manufacturera, química, artesanal, etc.
Por otra parte, la ligereza del poliestireno expandido reduce los costos de transporte, mano de
obra y gracias a su resistencia elimina las roturas, facilitando el estibado, al poder soportar más
de 1000 veces su propio peso.
57
Los productos que requieren control de temperatura, por ejemplo pescado, pueden ser
envasados en poliestireno expandido ya que sus múltiples celdillas actúan como cámaras de aire
independientes aislándolo térmicamente.
Además el EPS puede incorporar aditivos para evitar la excesiva carga electrostática
favoreciendo su uso en la industria electrónica.
15.11 Construcción
Las aplicaciones que encuentra el EPS en la construcción están relacionadas con características
como aislamiento térmico y acústico. Ya sea por ahorro de energía o por confort, el EPS posee
características que cumplen muy bien esas funciones.
Actualmente en los países de clima templado y tropical existe la tendencia a construir bajo
medidas eficientes de aislamiento térmico, ya que el gasto energético para el acondicionamiento
de edificios en las temporadas cálidas puede ser equivalente o aún mayor que el gasto
energético para la calefacción en invierno.
Envases y embalajes para transporte Tara baja, invariable y en muchos casos no es Bajo peso: densidad aparente entre 20 y 30
58
15.12 Reciclado del poliestireno expandido
En Europa, actualmente, el uso del plástico por habitante es aproximadamente 30 Kg. /año, por
lo tanto, la cantidad de petróleo usado para la producción de plástico, sería suficiente para un
viaje en auto de 300 Km. Por otro lado, el consumo de petróleo para la producción de EPS sería
insuficiente para permitir un viaje en auto para ir a un supermercado local.
Otra ventaja que posee el EPS frente al medio ambiente es que para su producción o uso no se
utilizan, ni se han utilizado jamás, clorofluorocarburos, de modo que no se ataca la atmósfera. El
agente expansor utilizado en su fabricación, pentano, pertenece a la familia del metano, un gas
natural derivado de fuentes naturales, que se descompone rápidamente en la atmósfera.
15.13 Reciclabilidad
Esto no quiere decir que el poliestireno expandido no pueda ser utilizado nuevamente, de hecho
una de las posibilidades que existen es volver a utilizarlo en la producción de poliestireno
59
expandido. Existen además otras posibilidades como por ejemplo en la construcción como
componente del hormigón liviano, rellenos de terrenos, etc.
60
16. Polipropileno.
La polimerización catalítica del propileno fue descubierta por el italiano Giulio Natta en 1954 y
marcó un notable hito tanto por su interés científico, como por sus importantes aplicaciones en
el ámbito industrial. Empleando catalizadores selectivos, se obtuvo un polímero cristalino
formado por la alineación ordenada de moléculas de propileno monómero. Los altos
rendimientos de reacción permitieron su rápida explotación comercial. Aunque el polipropileno
fue dado a conocer a través de patentes y publicaciones en 1954, su desarrollo comercial
comenzó en 1957 y fue debido a la empresa italiana Montecatini. Pocos años más tarde, otras
empresas, entre ellas I.C.I. y Shell fabricaban también dicha poliolefina.
Hoy en día el polipropileno es uno de los termoplásticos más vendidos en el mundo, con una
demanda anual estimada de 40 millones de toneladas. Sus incrementos anuales de consumo han
sido próximos al 10% durante las últimas décadas, confirmando su grado de aceptación en los
mercados.
La buena acogida que ha tenido ha estado directamente relacionada con su versatilidad, sus
buenas propiedades físicas y la competitividad económica de sus procesos de producción. Varios
puntos fuertes lo confirman como material idóneo para muchas aplicaciones:
Baja densidad
Alta dureza y resistente a la abrasión
Alta rigidez
Buena resistencia al calor
Excelente resistencia química
Excelente versatilidad
61
Por la excelente relación entre sus prestaciones y su precio, el polipropileno ha sustituido
gradualmente a materiales como el vidrio, los metales o la madera, así como polímeros de
amplio uso general (ABS y PVC).
Las principales compañías petroleras del mundo producen polipropileno, bien sea por
participación directa, o por medio de filiales. En el transcurso de los últimos años el volumen de
negocio del polipropileno ha ido creciendo de manera significativa, tanto en el mundo como
dentro del grupo.
Estructuralmente es un polímero vinílico, similar al polietileno, sólo que uno de los carbonos de
la unidad monomérica tiene unido un grupo metilo.
El polipropileno fabricado de manera industrial es un polímero lineal, cuya espina dorsal es una
cadena de hidrocarburos saturados. Cada dos átomos de carbono de esta cadena principal, se
encuentra ramificado un grupo metilo (CH3). Esto permite distinguir tres formas isómeras del
polipropileno:
Isotáctica
Sindiotáctica
Atáctica
Estas se diferencian por la posición de los grupos metilo-CH3 con respecto a la estructura
espacial de la cadena del polímero.
Las formas isotácticas y sindiotácticas, dada su gran regularidad, tienden a adquirir en estado
sólido una disposición espacial ordenada, semicristalina, que confiere al material unas
propiedades físicas excepcionales. La forma atáctica, en cambio, no tiene ningún tipo de
cristalinidad. Los procesos industriales más empleados están dirigidos hacia la fabricación de
polipropileno isotáctico que es el que ha despertado mayor interés comercial.
62
16.2 Mecanismo de reacción.
Los mecanismos de reacción del sistema catalítico son los que explican la estructura lineal de la
molécula de polipropileno. Aunque todavía se debaten algunos detalles, la mayoría de
investigadores admite que el inicio de la reacción viene dado por la activación del sistema
catalítico según un modelo descrito detalladamente por Cossee y Arlman. Una vez creados los
sitios activos, las cadenas de polímero crecen en etapas sucesivas sobre el catalizador, al
formarse un complejo de coordinación entre la molécula de propileno monómero y una casilla de
coordinación vacante. La reacción suele terminarse por transferencia, gracias a la acción de
agentes como el hidrógeno. El empleo de estos agentes es bastante útil para controlar la
longitud promedio de las cadenas de polímero formadas y, por ende, su peso molecular, su
viscosidad en fundido, etc.
63
En la actualidad se está viviendo una revolución en el mundo del polipropileno con el desarrollo
industrial de una nueva generación de catalizadores: los metalocenos. Se trata de una nueva
familia de compuestos organometálicos que controlan con mayor precisión la regularidad de la
estructura del polímero formado y su distribución de pesos moleculares. Los productos así
obtenidos tendrán propiedades diferenciadas que podrán complementar la gama actual.
La viscosidad en fundido es, junto con la dispersión de pesos moleculares una de las
características más importantes a la hora de la caracterización de los grados de polipropileno, ya
que influye directamente sobre las condiciones de procesado, y por ello sobre la economía de los
procesos. Una manera de caracterizar la viscosidad de los productos es por medio de un ensayo
normalizado llamado índice de fluidez. Cuanto mayor es el índice de fluidez, menor es la
viscosidad. Está relacionado de manera inversa con el peso molecular del polímero.
64
16.4 Grados de polipropileno.
Homopolímeros
Se fabrican introduciendo propileno en un único reactor. Tienen en general una buena serie de
propiedades mecánicas y por ello se les suele emplear para fabricar objetos con densidad baja,
alta rigidez, alto punto de fusión y por ello, temperaturas de servicio altas.
Copolímeros Azar
Copolímeros Bloque
Los denominados cauchos etileno propileno son copolímeros con un alto contenido en etileno,
que se caracteriza por su baja cristalinidad y por sus propiedades elastorméricas. Suelen
emplearse como mejoradores de impacto en mezclas con otros polímeros.
Copolímeros especiales
65
16.5 Compuestos y mezclas
Como otros termoplásticos, el polipropileno permite ser procesado y tratado fuera del reactor
después del proceso de síntesis. Es común entonces verle empleado como material en mezclas
con otros polímeros o con cargas minerales en altas proporciones (superiores al 10%) para
formar materiales compuestos. Estos materiales tienen propiedades diferenciadas de aquellas
del material de partida (mayor rigidez, o mejor resistencia al impacto, etc.).
De acuerdo con esta clasificación, el polipropileno debe ser considerado como un grupo de
polímeros, con propiedades físicas variadas, y no como un único producto. Es por ello que sus
aplicaciones son tan variadas.
Aunque los procesos comerciales de obtención del polipropileno son variados, se les puede
clasificar, dependiendo del medio de reacción y de la temperatura de operación, en tres tipos:
Procesos en solución
Procesos en suspensión
Procesos en fase gas
Los procesos en solución, prácticamente en desuso, son aquellos en los que la polimerización
tiene lugar en el seno de un disolvente hidrocarbonado a una temperatura de fusión superior a la
del polímero. Entre sus ventajas han contado con la fácil transición entre grados, gracias a la
pequeña dimensión de los reactores empleados.
Los procesos en suspensión (slurry), están configurados para que la reacción tenga lugar en un
hidrocarburo líquido, en el que el polipropileno es prácticamente insoluble, y a una temperatura
inferior a la de fusión del polímero. Dentro de este tipo de procesos existen marcadas diferencias
en la configuración de los reactores (de tipo bucle o autoclave) y en el tipo de diluyente
utilizado, lo que afecta a las características de la operación y al rango de productos que se puede
fabricar.
66
Los procesos en fase gas están caracterizados por la ausencia de disolvente en el reactor de
polimerización. Tienen la ventaja de poderse emplear con facilidad en la producción de
copolímeros con un alto contenido en etileno (en otros procesos se pueden presentar problemas
al agregar altas concentraciones de etileno, puesto que se hace aumentar la solubilidad del
polímero en el medio de reacción).
A partir de los procesos industriales se pueden preparar un sin fin de productos de polipropileno
diferentes, cuyas propiedades varían según la longitud de las cadenas del polímero (peso
molecular), de su polidispersidad, de los comonómeros eventualmente incorporados, etc. Estas
características básicas definen las propiedades mecánicas del material y sus aplicaciones finales.
Literalmente se habla de diferentes tipos o grados de polipropileno. Por todo esto, la gran
diversidad de productos producidos con esta poliolefina le permite tener aplicaciones tan
variadas como:
Autopartes
Baldes, recipientes, botellas
Muebles
Juguetes
Películas para envases de alimentos
Fibras y filamentos
Bolsas y bolsones
Fondo de alfombras
Pañales, toallas higiénicas, ropa
Una de las tendencias más firmes en la industria del moldeo por inyección actual es el diseño de
piezas de espesores menores a los 0.8 mm, genéricamente conocidas como "de pared delgada".
Trabajar en esos espesores aumenta la rentabilidad del proceso en dos direcciones
perfectamente definidas. Por un lado disminuye el peso por pieza y por el otro, los tiempos de
ciclo incrementando, de esta forma, la productividad. Las principales aplicaciones de
polipropileno en este campo se encuentran en artículos tales como copas de postre, potes de
margarina, baldes de helado, entre otros. A modo de ejemplo, en ciclos de hasta 3 segundos es
posible obtener potes de margarina de 250 cm3, de sólo 10 gr de peso y 0.4 mm de espesor.
Una variable muy importante es la relación entre la longitud total de flujo y el espesor de la
pieza que, para el caso del polipropileno, no debe superar un valor de 330. Es decir que: una
pieza de 1 mm de espesor puede tener una longitud de 330 mm. Si el espesor se disminuye a
67
0.8 mm, la longitud de flujo se debe disminuir en la misma proporción; si no la relación anterior
se elevaría a 412 y habría severas dificultades para llenar el molde.
Trabajar en espesores tan pequeños representa un desafío para el material, que debe conjugar
un buen balance de propiedades mecánicas en estado sólido con buenas propiedades de flujo en
estado fundido. El material, a su vez, debe asegurar una elevada rigidez y una buena resistencia
al impacto. Por otro lado debe poseer una fluidez lo suficientemente elevada como para llenar un
molde que le ofrece gran oposición al flujo.
Gracias a sus características en estado fundido, el polipropileno puede ser moldeado por la
mayoría de los diferentes procesos de transformación de plásticos, entre los cuales pueden
destacarse:
Este proceso consiste en la fusión del material, junto con colorantes o aditivos, para luego
forzarlo bajo presión dentro de un molde. Este molde es refrigerado, el material se solidifica y el
artículo final es extraído. Este método es usado para hacer muchos tipos de artículos, como por
ejemplo frascos, tapas, muebles plásticos, cuerpos de electrodomésticos, aparatos domésticos y
piezas de automóviles. El polipropileno es apreciado por su fácil proceso y por sus excelentes
propiedades finales, que incluyen baja densidad, alto brillo y rigidez, resistencia térmica y
química, entre otras.
Es usado para la producción de frascos, botellas, tanques de vehículos, etc. En este proceso, un
tubo de material fundido es soplado dentro de un molde y toma la forma de la cavidad. Cuando
es enfriado, el molde es abierto y el artículo extraído.
Películas de polipropileno
Son largamente empleadas en el embalaje de alimentos y otros artículos. Son fabricadas por
extrusión, forzando el pasaje del material fundido a través de una matriz tubular o plana. La
película producida de esta forma puede ser orientada posteriormente, obteniéndose una película
más resistente.
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Extrusión
Por este proceso pueden ser obtenidos un sinnúmero de artículos continuos, entre los que se
incluyen tubos, chapas, fibras, etc. Las chapas de polipropileno son hechas mediante el pasaje
del material fundido a través de una matriz plana, y posteriormente enfriado en cilindros
paralelos. Las chapas pueden ser usadas para la producción de varios artículos a través de su
corte y doblez, o termoformadas para la producción de potes, vasos, etc. Las fibras son
producidas por el corte y posterior estiramiento de una chapa, que luego son utilizadas en
telares para la producción de tejidos, bolsas, etc.
Fibras de polipropileno
Son empleadas para la producción de alfombras, tapices y hilos, entre otros. Para su
elaboración, el material fundido es plastificado en una extrusora y forzado a través de
minúsculos orificios, formando las fibras. De modo semejante son producidos los no tejidos de
polipropileno, que son ampliamente utilizados en productos higiénicos desechables, ropas
protectoras, etc. Estos productos se benefician de la tenacidad y flexibilidad de los nuevos
materiales.
En un sector tan exigente, el polipropileno y sus compuestos han encontrado nuevos campos de
aplicación aportando confort visual y al tacto en los interiores de los habitáculos, estabilidad
dimensional en los compartimentos del motor, óptima perfomance frente a los agentes
climáticos en la periferia, y buena aptitud para recibir tratamientos decorativos de superficie
(pinturas). Tan disímiles requerimientos primarios satisfechos por un solo material, han logrado
posicionar al polipropileno como el plástico más importante de la ingeniería del automóvil en la
actualidad.
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17. Nylon.
El nylon es un polímero sintético que pertenece al grupo de las poliamidas. Es una fibra
manufacturada la cual está formada por repetición de unidades con uniones amida entre ellas.
Las sustancias que componen al nylon son poliamidas sintéticas de cadena larga que poseen
grupos amida (-CONH-) como parte integral de la cadena polimérica. Existen varias versiones
diferentes de Nylons siendo el nylon 6,6 uno de los más conocidos.
La regularidad de las uniones amida a lo largo de la cadena determina dos clases de poliamidas:
Las tipo AB, que tienen todas las uniones amida en la misma orientación a lo largo de la cadena
y las tipo AABB donde las uniones amidas alternan en orientación a lo largo de la cadena. Tanto
R1 como R2 pueden ser radicales alifáticos, aromáticos o ambos. Las propiedades varían
considerablemente cuando tienen más de un 15% de radicales alifáticos.
17.1 Nomenclatura.
La nomenclatura de las poliamidas varía según las fuentes entre sistemática, semisistemática y
nombre común. En América del Norte, la práctica común es llamar a las tipo AB o a las tipo
AABB, como nylon X o nylon X,X respectivamente, siendo X la cantidad de carbonos que tiene la
cadena del monómero. En las tipo AABB, se denomina primero la cantidad de carbonos de la
diamina. En Europa, se acostumbra llamarlas poliamida o su abreviatura PA. La IUPAC, acepta
como denominación la forma abreviada de poliamida. El nombre común se basa en nombrar
cada uno de los monómeros. Pero todas estas están cayendo en desuso a favor de la
nomenclatura sistemática que se basa en nombrarlas como derivados de las cadenas carbonadas
divalentes de nitrógenos sustituidos (imino). Por ejemplo, el nylon 6,6 se llamará poli(imino (1,6
dioxo-hexanediil) imino hexanediil.
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17.2 Historia del Nylon.
El Nylon fue la primera fibra producida enteramente de polímero sintético y se caracterizó por
primera vez en 1899. En 1929, este estudio fue renovado por Carothers en la Compañía Du Pont
de Neumors. La primera patente se solicitó en 1931 y fue publicada en 1936. En julio de 1935,
el nylon 6,6 fue elegido por Dupont para ser introducido en el mercado. Esta fue seguida por una
patente de aplicación que se publicó en 1937. Las principales poliamidas ilustradas en estas dos
primeras patentes fueron NYLON-6, NYLON-7, NYLON-8, NYLON-9, NYLON-11 y NYLON-17. La
primera patente de aplicación para el NYLON-6,6 se publicó en 1938.
Du Pont comenzó la producción experimental del nylon en 1938 y la primer planta comercial
comenzó su producción en 1939 en Seaford, Delaware (EE.UU). Las primeras medias de nylon se
introdujeron en el mercado en 1940 y fueron un inmediato éxito comercial. En EE.UU. una
segunda planta de Du Pont comenzó a producir en 1941, una tercera en 1947, una cuarta en
1954, y una quinta en 1967 utiiizando un avanzado proceso de spinning (hilado). La producción
comercial de NYLON-6 en EE.UU. comenzó con la disponibilidad a gran escala de caprolactama,
producida por primera vez en 1955 por Allied Chemical Corporation. Desde entonces la
producción de fibras poliamidicas se ha expandido ampliamente alrededor del mundo.
La segunda guerra ayudó a incorporar en vestimenta, parachoques y cubiertas al nylon 6,6 con
un impacto indescriptible.
Otro grupo de propiedades son más fáciles de medir por métodos convencionales, como la
tenacidad, la resistencia a la abrasión, la recuperación desde la deformación, el creep y la
resistencia a cambios ambientales.
71
17.4 Propiedades mecánicas.
Densidad lineal
Tenacidad
Es la resistencia a la tensión en la rotura. Se expresa como fuerza por unidad de densidad lineal,
por ejemplo, N/tex o gf/den.
Tenacidad de la ligadura
Es la resistencia a la tensión requerida para la rotura de una hebra simple de hilado en la cual se
ata un nudo entre las mordazas de prueba. Se expresa como fuerza por unidad de densidad
lineal y es una medida aproximada de la fragilidad del hilado.
Resistencia a la rotura
Resistencia a la tensión
Es el máximo esfuerzo por unidad de área expresado en kPa o MPa. Se calcula como:
Elongación en la rotura
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Módulo de elasticidad
Es la carga requerida para estirar una muestra de una unidad de área de sección transversal por
unidad de cantidad. Se expresa como el cociente incremental de la carga en la porción recta
inicial de la curva tensión - elongación extrapolada al 100 % de elongación de la muestra. El
creep primario y secundario, el grado de cristalinidad y orientación, las condiciones de
producci6n y proceso, temperatura y humedad tienen una influencia notoria en el módulo de
elasticidad.
Modulo de estiramiento
Se calcula como:
Es el trabajo requerido para la rotura del material. Es proporcional al área total bajo la curva de
tensión - elongación.
Tenacidad de rotura
Es el trabajo requerido por unidad de densidad lineal para la rotura del material, Se calcula
dividiendo el trabajo para la rotura por tex (denier).
Limite elástico
Es el punto sobre la curva de tensión - elongación donde la carga y la elongación dejan de ser
directamente proporcionales.
Creep
Es el cambio en la forma del material sujeto a esfuerzo y depende del tiempo. El creep primario
es la componente recuperable, y el creep secundario es la componente irrecuperable.
73
Elasticidad
Bajo condiciones normales, las curvas de esfuerzo - elongación de un hilada o fibra de nylon
bien orientado muestran una porción inicial recta en la cual el esfuetzo y la elongación son
proporcionales. La curva luego muestra la deformación de la estructura de la fibra y se indica
por la curva en forma de S: primero cóncava al eje de esfuerzo, luego una forma cóncava al eje
de elongación hasta el punto de rotura. Cuando se extiende una fibra de nylon, las fuerzas
intermoleculares que impiden que la fibra se encoja se oponen a esta extensión. Esta elasticidad
de corto rango produce la porción recta inicial de la curva. En esta región, la fibra puede retornar
a su longitud inicial si se le quita el esfuerzo. Si se extienden aún más las porciones de las
moléculas de la cadena, la red de moléculas se orientan. Las cadenas se enderezan y quedan
más cercanas entre sí, tal que los enlaces intermoleculares se vuelven más efectivos (enlaces
con hidrógeno y fuerzas de Van der Waals). La fibra pasa a una región de deformación en la cual
los segmentos moleculares no pueden regresar a su configuración inicial luego del cese del
esfuerzo. El principal mecanismo responsable de la fuerza, la cual resiste la elongación más allá
del límite elástico, es la tendencia de las moléculas de la cadena en la región amorfa a asumir
una configuración random por la tendencia a la máxima entropía, Las regiones cristalinas
también obstaculizan el movimiento de las cadenas. La suma de todas estas fuerzas y la
resistencia al movimiento de las cadenas iguala al esfuerzo total requerido para la rotura de la
muestra. Las propiedades de esfuerzo-deformaci6n del nylon depende en gran medida de la
velocidad del proceso de hilado y de el grado de estiramiento. Fundamentalmente, las
propiedades son controladas por la morfología íntima de las fibras, especialmente de la
orientación cristalina y la orientación amorfa.
74
El nylon muestra inicialmente una recuperación rápida que ocurre en unos pocos minutos luego
del cese de la carga. Comparado con otras fibras, el hilado de nylon tiene un notable grado de
elasticidad y recuperación frente a altas cargas y extensiones.
Las salientes contribuciones de la fibra de nylon para alfombras, indumentaria y tapizados son
su resistencia a la abrasión y su baja absorción de la humedad. La primera propiedad
incrementa durabilidad de la estructura textil, y la segunda contribuye al secado rápido. La
fuerza del filamento continuo de nylon, que hace al nylon tan sobresaliente en aplicaciones
industriales (cuerdas y tejidos), no es deseable en la fibra utilizada para indumentaria. La fibra
de nylon tipo hebra es producida con una tenacidad de 0.3-0.4 N/tex y una extensión del 50-
100%. La mayor parte de las atrás propiedades de las hebras de nylon difieren muy poco de las
correspondientes al nylon de filamento continuo, Existe muy poca diferencia entre las
características del nylon-6 y las del nylon-6,6.
Las propiedades térmicas y de resistencia a la luz son en gran medida producto de los
estabilizantes específicos utilizados y de ciertos aspectos del proceso de hilado.
Las propiedades aislantes del nylon se manifiestan en la capacidad de acumular cargas eléctricas
estáticas. Pueden generarse fácilmente tanto cargas positivas como negativas sobre la superficie
por rozamiento o con sustancias apropiadas, seguidas de separación. Estas cargas no se disipan
fácilmente. La combinación de la facilidad de formación y dificultad en la pérdida de cargas
electrostáticas es una característica desfavorable en el nylon, que posee baja retención de
humedad.
75
El incremento de humedad relativa y la incorporación de ciertas sustancias en el polímero
fundido antes del proceso de hilado, ayudan a disipar las cargas estáticas.
Los valores de las constantes eléctricas del nylon 6 son aproximadamente similares a las del
nylon 6,6, excepto por la constante dieléctrica que es menor en el nylon-6,6.
Los nylons han encontrado campos de aplicación como materiales plásticos en aquellos sectores
o usos particulares donde se requiere más de una de las propiedades siguientes: alta tenacidad,
rigidez, buena resistencia a la abrasión, buena resistencia al calor. Debido a su alto costo no han
alcanzado, naturalmente, la aplicabilidad de materiales tales como polietileno o poliestireno, los
cuales tienen un precio tres veces más bajo que el del nylon.
76
evitándose el ensamblado de las diferentes piezas metálicas o el uso de máquinas caras con la
consiguiente pérdida de material.
Desde hace ya algunos años los nylons cuentan con un fuerte competidor, las resinas acetálicas,
las cuales presentan superior resistencia a la fatiga, mayor resistencia a la fluencia y también
mayor resistencia al agua que las poliamidas. Bajo condiciones medias de humedad, los nylons
son superiores en resistencia al impacto y en resistencia a la abrasión. Cuando se considera que
un nylon es apropiado para una determinada aplicación, es necesario antes de elegir el tipo de
poliamida, tener en cuenta las propiedades mecánicas, la resistencia al agua y la facilidad de
procesado de los mismos. Así, el nylon 6,6 presenta las mejores propiedades mecánicas, pero,
por otra parte, es el que presenta mayores dificultades de procesado y tiene un valor de
absorción de agua alto. El nylon 6 es el más fácil de procesar, tiene propiedades ligeramente
inferiores al nylon 6,6.
Las películas de nylon se emplean cada vez más en aplicaciones de embalaje para productos
alimenticios y farmacéuticos. El valor del nylon para estas aplicaciones estriba en la posibilidad
de hervir la bolsa con los alimentos dentro y en la baja transmisión del olor.
77
18. PET.
El PET es un tipo de materia prima plástica derivada del petróleo, correspondiendo su fórmula a
la de un poliéster aromático. Su denominación técnica es Polietilén Tereftalato o Politereftalato
de etileno. Empezó a ser utilizado como materia prima en fibras para la industria textil y la
producción de films
El PET (Poli Etilén Tereftalato) perteneciente al grupo de los materiales sintéticos denominados
poliésteres, fue descubierto por los científicos británicos Whinfield y Dickson, en el año 1941,
quienes lo patentaron como polímero para la fabricación de fibras. Se debe recordar que su país
estaba en plena guerra y existía una apremiante necesidad de buscar sustitutos para el algodón
proveniente de Egipto. Recién a partir de 1946 se lo empezó a utilizar industrialmente como
fibra y su uso textil ha proseguido hasta el presente. En 1952 se lo comenzó a emplear en forma
de film para el envasamiento de alimentos. Pero la aplicación que le significó su principal
mercado fue en envases rígidos, a partir de 1976; pudo abrirse camino gracias a su particular
aptitud para el embotellado de bebidas carbonatadas.
Es el polímero para el cual los fabricantes de máquinas internacionales han dedicado el mayor
esfuerzo técnico y comercial. Efectivamente, los constructores han diseñado ex profeso y con
inversiones cuantiosas, equipos y líneas completas perfectamente adaptadas a los parámetros
de transformación del PET, cuya disponibilidad accesesible a todos los embotelladores, unida a la
adecuada comercialización de la materia prima, permitió la expansión de su uso en todo el
mundo.
Procesable por soplado, inyección, extrusión. Apto para producir frascos, botellas,
películas, láminas, planchas y piezas.
Transparencia y brillo con efecto lupa.
Excelentes propiedades mecánicas.
Barrera de los gases.
Biorientable-cristalizable.
Esterilizable por gamma y óxido de etileno.
Costo/ performance.
Ranqueado N°1 en reciclado.
Liviano
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18.3 Desventajas
Secado
Todo poliéster tiene que ser secado a fin de evitar pérdida de propiedades. La humedad del
polímero al ingresar al proceso debe ser de máximo 0.005%
Costo de equipamiento
Los equipos de inyección soplado con biorientación suponen una buena amortización en función
de gran producción. En extrusión soplado se pueden utilizar equipos convencionales de PVC,
teniendo más versatilidad en la producción de diferentes tamaños y formas.
Temperatura
Intemperie
18.4 Ventajas.
Propiedades únicas
Costo/Performance
El precio del PET ha sufrido menos fluctuaciones que el de otros polímeros como PVC-PP-LDPE-
GPPS en los últimos 5 años.
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Disponibilidad
Reciclado
El PET puede ser reciclado dando lugar al material conocido como RPET, lamentablemente el
RPET no puede emplearse para producir envases para la industria alimenticia debido a que las
temperaturas implicadas en el proceso no son lo suficientemente altas como para asegura la
esterilización del producto.
Biorientación
Cristalización
Permite lograr resistencia térmica para utilizar bandejas termoformadas en hornos a elevadas
temperaturas de cocción.
Esterilización
Retornabilidad
Reuso de molienda
Fibras
Polioles para poliuretanos
Poliésteres no saturados
Envases no alimenticios
Alcohólisis/ Metanólisis
Incineración.
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18.7 Datos técnicos.
Valores de permeabilidad.
Grasas y aceites presentes en alimentos, soluciones diluidas de ácidos minerales, álcalis, sales,
jabones, hidrocarburos alifáticos y alcoholes.
Poca resistencia a:
Envases
Usos: gaseosas, dentífricos, lociones, polvos y talcos, aguas y jugos, shampúes, vinos, aceites
comestibles y medicinales, productos capilares, fármacos, industria de la alimentación y
laboratorios de cosmética y farmacéuticos.
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Láminas y películas
Otros
Piezas de inyección, fabricación de plásticos de ingeniería usados para casos de alta exigencia
térmica, mecánica.
Entren las múltiples razones que avalan el uso del PET en la fabricación de envases, estas son
las principales:
Factor Barrera
Denominamos factor barrera a la resistencia que ofrece el material con el que está construido un
envase al paso de agentes exteriores al interior del mismo. Estos agentes pueden ser por
ejemplo malos olores, gases ofensivos para el consumo humano, humedad, contaminación, etc.
El PET se ha declarado excelente protector en el envasado de productos alimenticios,
precisamente por su buen comportamiento barrera.
Transparencia
La claridad y transparencia obtenida con este material, es su estado natural (sin colorantes) es
muy alta, obteniéndose un elevado brillo. No obstante, puede ser coloreado con maseters
adecuados sin ningún inconveniente.
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Peso
Un envase requiere una consistencia aceptable para proteger el producto que contiene y dar
sensación de seguridad al consumidor. Tras haber realizado múltiples envases con este nuevo
material, el peso medio de un envase de agua en 1500 cm3 es de 37 a 39 gramos.
Así , por ejemplo , con este peso obtenemos la misma consistencia que el mismo envase en PVC
con 50 gramos. Aproximadamente y en forma orientativa, diremos que el peso de un envase
PET es de un 25 % menos que el mismo envase en PVC.
Resistencia Química
El PET es resistente a multitud de agentes químicos agresivos los cuales no son soportados por
otros materiales.
Alcoholes
Metanol muy resistente
Etanol muy resistente
Isopropanol resistente
Ciclohexanol muy resistente
Glicol muy resistente
Glicerina muy resistente
Alcohol bencílico resistente
Aldehidos
Acetaldehído muy resistente
Formaldehído muy resistente
Carbonos
Tetracloruro de carbono muy resistente
Cloroformo resistente
Difenil clorado muy resistente
Tricloro etileno muy resistente
Disolventes
Eter muy resistente
Acetona no resistente
Nitrobenceno no resistente
Fenol no resistente
Ácidos
Acido formica muy resistente
Acido acético muy resistente
Acido Clorhídrico 10 % resistente
Acido Clorhídrico 30 % resistente
Acido Fluorhídrico 10 y 35 % muy resistente
Acido Nítrico 10 % muy resistente
Acido Nítrico 65 y 100 % no resistente
Acido fosfórico 30 y 85 % .muy resistente
Acido sulfúrico 20% resistente
Acido sulfúrico 80 % o más no resistente
Anhídrido sulfuroso seco muy resistente
Sales (soluciones)
Dicromato muy resistente
Carbonatos alcalinos muy resistente
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Cianuros muy resistente
Fluoruros muy resistente
Sustancias varias
Cloro muy resistente
Agua muy resistente
Peróxido de hidrógeno muy resistente
Oxígeno muy resistente
Degradación Térmica
El PET supera a multitud de materiales en cuanto a calidad sanitaria por sus excelentes
cualidades en la conservación del producto.
El PET es un poliéster y como tal es un producto químicamente inerte y sin aditivos. Los envases
fabricados correctamente, acorde con experiencias realizadas son totalmente inofensivos en
contacto con los productos de consumo humano.
Puede ser fácilmente reciclado en máquina, tan solo es preciso un equipo cristalizador tanto se
se transforma por inyección- soplado como por extrusión – soplado para realizar esta tarea.
Los gases de la combustión son esencialmente limpios, debido a que el PET no contiene
halógenos, sulfuros, u otros materiales de difícil eliminación.
En algunos casos, se efectúa la recolección de los envases con la finalidad de la recuperación del
material. Este material puede utilizarse tras la separación de sus componentes para productos
tales como fibras de relleno, resinas de poliéster y otros productos de uso no crítico.
También permite obtener energía en su reciclado en plantas o bien emplearse para la fabricación
de otro tipo de productos.
84
18.11 Características de algunos Poliésteres.
La diferencia real entre estos dos tipos de polímeros es muy difícil de detectar.
Ambos polímeros comienzan como cristalinos (opacos) cuando están en forma de pelets y se
vuelven no cristalinos o amorfos (transparentes) durante la extrusión. Estos pellets antes de la
extrusión son opacos y tienen aspecto muy similar al de los pellets de poliestireno de alto
impacto (HIPS). Durante el procesamiento , el material se vuelve transpaarente y amorfo (no
cristalino) como resultado del calentamiento hasta su punto de fusión (232 a 268°C) y se enfrían
rápidamente por debajo de su temperatura de transición cristalina (60 a 76°C) cuando salen a
través de la matriz y llegan a los cilindros de enfriamiento. Antes de su utilización en la línea de
recuperación o en la línea de reprocesamiento del usuario, los pequeños trozos de PET deben ser
recristalizados. El proceso de recristalización usa calor para favorecer la re- unión parcial de las
moléculas. Después de la primera pasada, cuado la pérdida es de 0.03 a 0.05, la I.V. cae en un
promedio de 0.02 por uso, hasta que se estabiliza en aproximadamente 0.60 a 0.62. Sin
embargo , la contaminación, el secado inadecuado, la degradación debida a recalentamiento
durante la formación o deslizamiento durante la extrusión pueden provocar pérdidas prematuras
85
de I.V y transparencia. Una vez que la recristalización se completa, los trozos están listos para
secado y reuso.
18.13 RPET.
La ―R‖ en esta denominación de material indicaba que el mismo había sido ―re- polimerizado‖.
Los fabricantes de resina tenían que reintroducir el material recuperado en el reactor en la etapa
de monómero intermedio, anterior a la polimerización primaria. RPET ahora sirva para
denominar cualquier material reciclado. Existen tres tipos básicos usados generalmente por los
procesadores industriales:
18.14 PETG.
Este material domina el mercado de los blisters medicinales y ―clamshells‖, que comparte con el
PVC y en una proporción limitada con el polímero XT.
18.15 CPET.
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19. Policloruro de vinilo – PVC.
Es uno de los polímeros más estudiados y utilizados por el hombre para su desarrollo y confort,
dado que por su amplia versatilidad es utilizado en áreas tan diversas como la construcción,
energía, salud, preservación de alimentos y artículos de uso diario, entre otros.
Es uno de los polímeros más estudiados y utilizados por el hombre para su desarrollo y confort,
dado que por su amplia versatilidad es utilizado en áreas tan diversas como la construcción,
energía, salud, preservación de alimentos y artículos de uso diario, entre otros.
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Viscosidad a - 10°C (mPoisses) 2,63
Presión de vapor a 25°C (mm) 3,000
Calor específico del líquido (cal/g) 0,38
Calor específico del vapor 10,8 - 12,83
Calor de combustión a 80°C (Kcal/mol) 286
Resistente y liviano
Su fortaleza ante la abrasión, bajo peso (1,4 g/cm 3), resistencia mecánica y al impacto, son las
ventajas técnicas claves para su elección en la edificación y construcción.
Versatilidad.
Estabilidad.
Es estable e inerte. Se emplea extensivamente donde la higiene es una prioridad. Los catéteres
y las bolsas para sangre y hemoderivados están fabricadas con PVC.
Longevidad.
Es un material excepcionalmente resistente. Los productos de PVC pueden durar hasta más de
sesenta años como se comprueba en aplicaciones tales como tuberías para conducción de agua
potable y sanitarios; de acuerdo al estado de las instalaciones se espera una prolongada
duración de las mismas. Una evolución similar ocurre con los marcos de puertas y ventanas en
PVC.
Seguridad.
Debido al cloro que forma parte del polímero PVC, no se quema con facilidad ni arde por si solo y
cesa de arder una vez que la fuente de calor se ha retirado.Se emplea eficazmente para aislar y
proteger cables eléctricos en el hogar, oficinas y en las industrias. Los perfiles de PVC empleados
en la construcción para recubrimientos, cielorrasos, puertas y ventanas, tienen también esta
propiedad de ignífugos.
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Reciclable.
Esta característica facilita la reconversión del PVC en artículos útiles y minimiza las posibilidades
de que objetos fabricados con este material sean arrojados en rellenos sanitarios. Pero aún si
esta situación ocurriese, dado que el PVC es inerte no hay evidencias de que contribuya a la
formación de gases o a la toxicidad de los lixiviados.
Recuperación de energía.
Tiene un alto valor energético. Cuando se recupera la energía en los sistemas modernos de
combustión de residuos, donde las emisiones se controlan cuidadosamente, el PVC aporta
energía y calor a la industria y a los hogares.
Al fabricarse a partir de materias primas naturales: sal común y petróleo. La sal común es un
recurso abundante y prácticamente inagotable. El proceso de producción de PVC emplea el
petróleo (o el gas natural) de manera extremadamente eficaz, ayudando a conservar las
reservas de combustibles fósiles. Es también un material liviano, de transporte fácil y barato.
Rentable
Aislante eléctrico
No conduce la electricidad, es un excelente material como aislante para cables.
A continuación se expone una breve descripción de las materias primas que se emplean en la
fabricación del policloruro de vinilo y los aditivos para su posterior procesamiento.
Cloruro de Sodio: (Sal común de mesa) Es un recurso prácticamente inagotable, del cual por un
proceso electrolítico se obtiene cloro, soda cáustica e hidrógeno.
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Etileno diclorado: se transforma en cloruro de vinilo (VCM) el cual, por un proceso de
polimerización y secado produce un polvo blanco inocuo, el policloruro de vinilo (PVC).
El polímero obtenido es irreversible en cualquier situación (por ej. altas temperaturas), por ello,
el cloruro de vinilo que le dio origen no será regenerado.
Considerando que el PVC toma entre el 0,3 y el 0,4% del total de petróleo producido en el
mundo, se puede decir que en términos energéticos, tiene un buen nacimiento
Todos los polímeros tienen algún tipo de aditivación para facilitar el procesamiento que los
llevará al uso o producto final.
El PVC no está exento de esta generalización y su versatilidad promueve una utilización más
amplia de aditivos.
Esto permite lograr desde artículos rígidos (caños, perfiles de ventanas) hasta muy flexibles
(contenedores para sueros y sangre); opacos, traslúcidos o cristales; pigmentados en la gama
de colores que se desee, etc.
Plastificantes.
Las variaciones en las cantidades agregadas de estos auxiliares son las que permiten obtener
artículos con la flexibilidad o blandura deseada. Los más empleados son los ftalatos y entre ellos
el más común es el DEHP o DOP; se trata de líquidos orgánicos incoloros, biodegradables, de
muy baja solubilidad en agua y que una vez incorporados al compuesto de PVC quedan
íntimamente ligados a la masa total.
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Estabilizantes.
Son necesarios en todas las formulaciones de PVC para prevenir su descomposición por el calor
durante el procesamiento. Le otorgan mejor resistencia a la luz, a la intemperie y al calor, y
ejercen una importante influencia en las propiedades físicas y en el costo de la formulación.
Lubricantes.
Mejoradotes.
Pueden ser de impacto o de proceso. Los primeros mejoran la resistencia al impacto de perfiles
para ventanas, envases, etc. y los de proceso contribuyen a facilitar el control de espesores y
peso en artículos de baja plastificación o rígidos.
Otros aditivos.
Cargas para abaratar costos, aditivos para mejorar la propiedad inherente del PVC, como es su
característica ignífuga.
Cabe destacar que debido a las propiedades antes mencionadas que tiene el PVC, es muy
importante para el sector de la construcción.
Construcción.
Tubos de agua potable y evacuación, ventanas, puertas, persianas, zócalos, pisos, paredes,
láminas para impermeabilización (techos, suelos), canalización eléctrica y para
telecomunicaciones, papeles para paredes, etc.
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Packaging.
Botellas para agua y jugos, frascos y potes (alimentos, fármacos, cosmética, limpieza, etc.).
Láminas o films (golosinas, alimentos). Blisters (fármacos, artículos varios).
Mobiliario.
Muebles de jardín (reposeras, mesas, etc.); piezas para muebles (manijas, rieles, burletes,
etc.); placas divisorias.
Electricidad y Electrónica.
El PVC ha sido utilizado durante más de medio siglo, tanto en el aislamiento como en el
recubrimiento de cables de diferentes tipos, y actualmente representa un tercio de los materiales
usados en esta actividad. Los beneficios del uso del PVC en la aislamiento son,
Aislamiento de cables.
Cajas de distribución.
Enchufes.
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Aplicaciones médicas.
Tubos y bolsas para sangre y diálisis, catéteres, válvulas, delantales, botas, etc.
Vestimenta y anexos
Automotriz.
Varios.
Una de las materias primas para la fabricación del PVC es el dicloro etano, DCE, el cual, es
sumamente peligroso:
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materiales desechados en algo utilizable, pero ésta es apenas otra de las etapas de un ciclo
mucho más complejo.
Una definición más acertada nos dice que reciclar es cualquier proceso donde materiales de
desperdicio o post-consumo son recolectados y transformados en nuevos materiales que pueden
ser utilizados o vendidos como nuevos productos o materias primas.
Reciclar es un proceso que nos puede ayudar a resolver algunos de los inconvenientes
planteados por los residuos urbanos a la sociedad.
El proceso de reciclado tiene algunos beneficios, sin embargo también existen algunos
obstáculos que hay que superar.
Los problemas sociales relacionados con el reciclado no se solucionan únicamente con educación.
Mientras no sea factible contar con la materia prima (artículos desechados) en forma constante
para comenzar y mantener el proceso de reciclado no será posible reciclar en forma eficiente y
sustentable.
Sí. El PVC es un material reciclable y ya ampliamente reciclado en todo el mundo. Podemos, por
tanto, diferenciar de forma clara los residuos generados por la industria transformadora de los
residuos generados en las ciudades. En los primeros lo habitual es reutilizar el material sobrante
(scrap), convirtiéndolo en flamante materia prima que será reutilizada en nuevas producciones.
En el segundo caso (zonas urbanas) debe existir una buena organización por parte de las
autoridades locales que garanticen la recolección selectiva a partir de estos residuos generados
por la población.
En relación con los productos de PVC, tenemos que la presencia de ellos en los residuos urbanos
es muy baja justamente porque, en el MERCOSUR por ejemplo, aproximadamente el 65% del
consumo de PVC se destina a productos cuya vida útil supera los 50 años, tales como tubos y
conexiones, cables, perfiles, etc., ya que el PVC resiste bien el envejecimiento y la intemperie.
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Símbolo para el cloruro de polivinilo desarrollado por la Society of the Plastics Industry para
etiquetar productos de PVC para su reciclado.
El PVC es fácilmente reciclable y una vez reciclado tiene una gran variedad de aplicaciones. Si
estudiamos la historia del PVC, vemos que su reciclaje es tan antiguo como su fabricación, lo
que muestra que esta es viable tecnológica y económicamente. Gracias a la facilidad de
transformación y a su termoplasticidad, el PVC puede ser reciclado de las siguientes formas:
Reciclado mecánico
Es el sistema más utilizado. Tenemos que considerar dos tipos de PVC, o sea, el procedente del
proceso industrial o scrap (realizado desde las materias primas del material) y el procedente de
los residuos sólidos urbanos (RSU). En ambos casos los residuos son seleccionados, molidos,
readitivados de ser necesario, y transformados en nuevos productos. Lo que diferencia los dos
tipos son las etapas necesarias hasta la obtención del producto reciclado como, por ejemplo, la
necesidad de limpieza de los residuos que provienen del pos-consumo antes de su
transformación.
Reciclaje químico
Los residuos son sometidos a procesos químicos, bajo temperatura y presión para
descomponerlos en productos más elementales como aceites y gases. Actualmente este proceso
es aplicado sólo en países desarrollados, tales como Alemania y Japón.
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20. Conclusión.
Luego de haber confeccionado el presente trabajo, estamos en condiciones de apreciar que los
polímeros son un material imprescindible en nuestra vida, el cual se encuentra presente en un
sinfín de objetos de uso cotidiano. Por sus características y su bajo costo, podríamos decir que
es un material prácticamente irremplazable, del cual difícilmente podríamos prescindir.
Es aquí donde debemos tomar conciencia de que este material tan práctico, útil y barato puede,
y de hecho lo esta haciendo, causar estragos a nuestro planeta. Al ser la mayoría materiales
derivados del petróleo, su biodegradabilidad esta bastante comprometida y al arrojarlo junto con
los residuos domiciliarios de todos los días, contribuimos en mayor o menor grado a la
contaminación del planeta.
Afortunadamente algunas personas del mundo, principalmente los habitantes de países
desarrollados, han comenzado a tomar conciencia de los riesgos que puede acarrear el uso
descontrolado de este tipo de materiales; concientizados han comenzado a reemplazar las bolsas
plásticas por unas prácticas bolsas de papel madera, prefieren comprar envases de vidrio
reciclables en vez de los molestos envases plásticos que, una vez consumido el contenido,
resultan inútiles. Por citar algunos casos, expongo a continuación un artículo que puede resultar
de interés acerca de lo que se hace con los plásticos en EE.UU.
“En Estados Unidos la compañía Western Electric emplea un proceso que consiste en reciclar el
plástico de los basureros por remoldeo, ya que el 80% de estos polímeros son termoplásticos.
Otra alternativa para resolver el problema de los plásticos de desperdicio es procesarlos y
convertirlos en productos químicos valiosos por medio de un proceso de desintegración. El
producto recuperado depende de la naturaleza del plástico usado y de la temperatura aplicada.
En un experimento en el cual se usó el polietileno y se rompieron las cadenas poliméricas a
740°C, los principales productos fueron metano 16.2%, etileno 25%, benceno, tolueno, xilenos
29% y ceras polietilénicas 7%. Una tercera alternativa es la de producir plásticos que sean
fotodegradables, o sea que se degraden con la luz, para evitar tener que recuperarlos. Sin
embargo, el problema ecológico provocado por la industria de los plásticos es demasiado grande
como para considerar que ya esté resuelto.
Pasando a otro aspecto del presente trabajo, a continuación haré una breve reseña de la labor
desarrollada en el laboratorio, en base a la confección de un polímero sintético.
Por comenzar hemos utilizado aproximadamente 60 gramos de adhesivo vinílico, lavable, en
pasta y no tóxico, (similar a la conocida "Plasticola"), una cucharada de Borato de Sodio ( ),
Agua Tibia y Témperas, que fueron utilizadas como colorantes.
Como primer paso, se colocó en un recipiente agua (H2O) sobre una fuente de calor directa para
hacerla hervir. Al llegar la temperatura de la misma a los 100º C, se procedió a apagar el
mechero, e interrumpir la llama que suministraba calor al recipiente. La razón por la cual se
calentó el agua fue para facilitar la disolución posterior del Borato de Sodio.
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Una vez hervida el agua, se procedió a tomar un tubo de ensayo y llenar ¾ partes del mismo
con el agua caliente. A continuación se tomó con una cuchara un poco de borato de sodio y se
procedió a vertirlo en el interior del tubo.
Suavemente, y con sumo cuidado, se procedió a agitar el tubo de ensayo para lograr que el
Borato de Sodio se disolviera en su totalidad.
Una vez completada la etapa anterior se procedió a colocar en un vaso de precipitado el
adhesivo vinílico, al cual se le fue adicionando lentamente la solución de Borato de Sodio y
Agua( ). Luego se añadieron las témperas y se continuó mezclando los componentes. Luego de
unos minutos, se logro retirar del vaso de precipitado el polímero elaborado, sintético en su
totalidad debido a que fue fabricado con componentes netamente artificiales, a excepción del
agua.”
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21. Bibliografía.
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