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Herramientas de la Química Orgánica Herramientas de la Química Orgánica

La oxidació
oxidación de los alcanos:
alcanos: total (I)
En presencia de exceso de O2

CH4 + 2 O2 CO2 + 2 H2O + calor


(212.8 kcal/
kcal/mol)
mol)

Reacciones de oxidación C4H10+ 13/2 O2 4CO2 + 5 H2O + calor


(688.0 kcal/
kcal/mol)
mol)

Combustió
Combustión de alcanos:
alcanos reacción de oxidación
donde los enlaces C-H se cambian por enlaces
C-O
: los alcanos como combustibles

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La oxidació
oxidación de los alcanos:
alcanos: total (II) La oxidació
oxidación de los alcanos:
alcanos: parcial (I)
2 CH4 + 3 O2 2 CO + 4 H2O
CnH2n+2 + 3n + 1 O2 nCO2 + (n+1)H2O CH4 O2 C + 2 H2O
+
2
CH4 + O2 CH2O + H2O
Oxidación TOTAL del carbono 2 C2H6 + 3 O2 3CH3COOH + 2H2O

atmósfera rica en O2 Oxidación parcial del carbono

Contaminantes
atmósfera pobre en O 2
Combustió
Combustión total
Combustió
Combustión parcial
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La oxidación de los alquenos (I) La oxidación de los alquenos (II)


1. Oxidación con MnO4-: 1. b. Obtenció
Obtención de carbonilos

1.a. Obtención de glicoles (moléculas con al menos dos


grupos OH adyacentes).
• Cuantificación e identificación (detección de insaturación)

2 KMnO4 + 2 MnO2
3 C C 3 C C
4 H2O + 2 KOH
OH OH
Medio ácido = oxidación enérgica (ruptura de enlaces)
Medio básico = oxidación parcial
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La oxidación de los alquenos (III) La oxidación de los alquenos (IV)


2. Oxidación con Ozono: el mecanismo
2. Oxidación con Ozono (ozonolisis)

Reacción de ruptura del doble enlace y formación en C C C C


su lugar de dos grupos carbonilo en los átomos de
O O
carbono que sustentaban el doble enlace.
O
• Sistema de localización de dobles enlaces
reordenamiento
+O O- ató
atómico
O
O3 O
C C C O O C C O O C C C

O O
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La oxidación de los alquenos (V) Localización de la posición de


2. Oxidación con Ozono: ejemplos
insaturaciones por reactivos de oxidación:

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La oxidación de los alquenos (VI) La oxidación de los alquenos (VII)


3. Oxidación con O2 (cont).
3. Oxidación con O2 H H
3.2. Obtención de epóxidos:
3.1. Combustión:
C C
análoga con alcanos (y todos los hidrocarburos)
H2C CH2 H3C O CH3
CnH2n + 3n O2 nCO2 + nH2O cis-2,3-dimetiloxirano
O
2
H CH3
óxido de etileno
Oxidación TOTAL del carbono oxirano C C
H3C O H
atmósfera rica en O2 trans-2,3-dimetiloxirano
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La oxidación de los alquenos (VIII) La oxidación de los alquenos (IX)


3.2.a. Epóxidos por reacción con peroxiácidos
3.2.a. Epóxidos por reacción con O2 en presencia de
electrófilo
catalizadores RCOOOH
nucleófilo
catalizador
de plata
CH2=CH2 H2C CH2 H2C CH2
O2, alta presión electrófilo
O OH OH nucleófilo

óxido de etileno etilen glicol

indicador económico alqueno y epóxido


peroxiácido (producto)
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La oxidación de los alquinos (I) La oxidación de los alquinos (II)


2. Oxidación con O3 (ozonolisis)
1. Oxidación KMnO4
• Reacción de ruptura del triple enlace y formación en su lugar
KMnO4 de dos grupos carboxilo, tras hidrólisis, en los átomos de
C C C C
H2O carbono que sustentaban el triple enlace.
HO OH • Sistema de localización de triples enlaces

1º O3 O O
C C C C
C CH 2º H2O
OH HO
OH
O

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La oxidación de los alcoholes La oxidación en los fenoles


Hasta derivados carbonílicos (aldehídos, en primarios;
cetonas, en secundarios), empleando reactivos oxidantes
(CrO3/H2SO4/acetona: reactivo de Jones). muy sensibles a la oxidación (incluso al aire)

OH O O
Ox Ox. OH O
R H . R R
H OH
H

OH O Na2Cr2O7
Ox.
R R R H2SO4, 30ºC
R
H
OH OH O
R R
R
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Las reacciones de oxidación en


bencenoides superioresO Las reacciones de oxidación en aldehidos (I)

Se oxidan hasta ácidos carboxílicos con facilidad (O2


del aire es a menudo suficiente)
CrO3/CH3COOH O O
25 ºC
oxidante
O R C R C
1,4-naftoquinona
H OH
O
O2, V2O5 aldehído ácido carboxílico
460-480 ºC carbonilo carboxilo
O

Oxidantes:
Oxidantes KMnO4; CrO3; Ag2O (oxidante selectivo en presencia
O de dobles enlaces); peroxiácidos (RCOOOH)
Anhidrido ftalico
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Las reacciones de oxidación en aldehidos (II)

Formación de depósito de Ag0 (espejo de plata) por


reducción del complejo plata-amoníaco (complejo
diamin-argéntico, incoloro y soluble) por parte de los
aldehídos (no las cetonas)

O O
+ 2 Ag(NH3)2+ 3 OH-
R C R C + 2 Ag + 4 NH3 + 3 H2O

H O-

la prueba de Tollens

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