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SEGUNDA LEY DE LA

TERMODINÁMICA

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¾ La 1º ley no nos indica la dirección de las
transformaciones

¾ En muchos casos, dado un proceso o


cambio de estado, no es evidente si este
proceso ocurrirá o no en forma espontánea
y, más aún, dado un estado inicial de un
sistema, no es fácil predecir, cual será el
estado final de equilibrio.

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¾ La Segunda Ley de la Termodinámica,
cuantifica la espontaneidad de los procesos y
determina el estado de equilibrio final de un
sistema sujeto a ciertas restricciones .A través
de la ENTROPIA

¾ La entropía es un concepto abstracto que puede


ser relacionado con la noción de orden o
desorden de un sistema.
¾ El incremento de entropía de un cuerpo
corresponde al incremento del desorden de los
átomos que conforman el cuerpo

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„ ENTROPIA se designa por la letra (S)
y el cambio de entropía por dS y ΔS. Un
incremento de entropía involucra la
absorción de energía o viceversa.
„ En un proceso químico donde ΔS es
positivo, el término (T ΔS) representa la
energía perdida.

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„ Del ciclo de Carnot y la desigualdad de
Clausius se determina la función Entropía y
queda definida por:

⎛ δQ ⎞
dS = ⎜ ⎟
⎝ T ⎠ rev.

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Entropía : Es una propiedad extensiva

Unidades de entropía:
kJ cal
K K

La entropía es una admite


función de estado diferencial dS
exacta

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El cambio de entropía entra M y N es:

⎛ δQ ⎞
N
ΔS = S N − S M = ∫ ⎜ ⎟
M⎝
T ⎠ rev.

Para integrar el lado derecho de la ecuación,


es necesario conocer la relación entre Q y T
durante el proceso, situación que a menudo
no se conoce. Al integrar se asume una
trayectoria adecuada e internamente
reversible entre los estados inicial y final.
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„ Los términos δQrev y TdS representan una
parte de la energía interna que no puede ser
transformada completamente en un cambio de
estado reversible.

„ Si parte de la energía es disipada al exterior,


el cambio de estado será irreversible y en ese
caso
⎡δ Q ⎤
δQrev > δQirrev ó dS > ⎢ T ⎥
⎣ ⎦ irrev

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δQ enunciado matemático
ΔS ≥ ∫
1
T
de la segunda ley de la
termodinámica, para
una masa constante.

δQ
En su forma diferencial: dS ≥
T
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¾La entropía de un sistema aislado durante un
proceso siempre aumenta o, en el caso límite de
un proceso reversible, permanece constante.

dS ≥ 0

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Δ S Total ≥ 0
•La igualdad se produce para
procesos reversibles.

• La desigualdad para procesos


irreversibles.

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Cuanto más irreversible es el proceso, mayor resulta
ser la entropía total.

El cambio de entropía del sistema o de los


alrededores puede ser negativo durante un proceso,
pero el cambio de entropía total no puede.

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