- grandezze macroscopiche -

Grandezze macroscopiche

(A043)
Dalla conoscenza della funzione di partizione si possono ricavare tutte le quantitˆ
termodinamiche macroscopiche del sistema (allÕequilibrio).

Pressione

Vogliamo esprimere la variazione di energia del sistema.

LÕenergia pu˜ cambiare Ôin due modiÕ : o cambiando i numeri di occupazione dei livelli
energetici, oppure cambiando le energie dei livelli.

Esprimendo questo in formule

∆E = S i n i De i + S i e i Dn i
.

Essenzialmente la distribuzione allÕequilibrio (numeri di occupazione) ﾏ fissata dalla

temperatura, mentre lÕaltro termine si pu˜ ricondurre a scambi di energia meccanica del
sistema con lÕesterno.

Dunque quello che abbiamo esposto ﾏ il primo principio della termodinamica : lÕenergia
del sistema varia o scambiando calore o energia meccanica.

Quindi a temperatura costante il secondo termine ﾏ nullo.

In generale lÕenergia meccanica ﾏ scambiata facendo variare il volume del sistema.

LÕenergia meccanica la posso esprimere come forza per spostamento, ma se considero la
forza per unitˆ di superfice, e moltiplico lo spostamento per la superfice, posso esprimere
lÕenergia meccanica in termini di pressione.

Allora a temperatura costante (numeri di occupazione costanti) possiamo scrivere

dE = − Π δς
Allora, utilizzando lÕespressione precedente, possiamo scrivere

Mei
− P dV = S i n i dV
MV
da cui

[É]