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BALANCES DE MATERIA ELEMENTALES Ejemplo.

- Se produce Ácido Nítrico en u reactor


CON REACCION QUÍMICA donde se alimentan40 mol/h de Amoniaco con 60 mol/h
de Oxígeno, obteniéndose una conversión de 90% del
NH3. Calcule los flujos de salida del reactor para todos
De acuerdo al Principio de la Conservación de la Materia, en
los componentes.
un Sistema Abierto en Estado estable, existe un balance
Solución:
entre los flujos másicos que entran y salen, exista o no
Reacción Química. Pero Como en el caso de Reacción
NNH3ent=40mol/h NNH3sal = ?
Química ocurre re-ordenamiento de átomos y moléculas por Reacto
NO2=60 mol/h NO2sal = ?
lo cual ya no se cumple el balance de Materia por r
NNOsal = ?
componente. Es necesario definir otros conceptos:
NH2Osal = ?
Nient = Flujo Molar de entrada de la sustancia i
4NH3 + 5O2 4NO + 6H2O
Nisal = Flujo molar de salida de la sustancia i
CEi : -4 -5 +4 +6
Luego,

Ri = Nisal-Nient = Razón molar de Producción Luego r = (NNH3ent XNH3)/(-CENH3)


= (40x0.90)/(-(4))
Entonces, r = 9 mol/h
sal ent
Ni = N i + Ri
Aplicando las ecuaciones de balance:
Y se define,
NNH3sal = NNH3ent – 4 r = 40-4(9) = 4 mol/h
r = Ri / CEi VELOCIDAD DE REACCION NO2sal = NO2ent – 5 r = 60 –5(9) = 15 mol/h
donde CEi =Coeficiente Estequiométrico del componente i, y NNOsal = NNOent + 4 r = 0 + 4(9) = 36 mol/h
es negativo para reactivos y positivo para productos NH2Osal =NH2Oent +6 r = 0 + 6(9) = 54 mol/h
Y en base a lo anterior, entonces los balances de un sistema Quedando resuelto el sistema:
reaccionante está definido por:
NNH3ent=40mol/h NNH3sal = 4 mol/h
Nisal = Nient + CEi( ri ) NO2ent=60 mol/h Reacto
r
NO2sal = 15 mol/h
NNOsal = 36 mol/h
En función de la Conversión( Xi ), la Velocidad de reacción NH2Osal =54 mol/h
es:
r = ( NientXi )/( -CEi ) Veamos ahora la aplicación del concepto dc Reactivo
Limitante y Reactivo en Exceso:
Ejemplo.- Para el problema del ejemplo anterior Ejemplo.- La mezcla gaseosa de 75% H2 y 25% N2
suponga que se obtiene una Conversión de 80% y que para la síntesis del Amoniaco, se prepara haciendo
se alimenta una mezcla equimolar de Amoniaco y Oxígeno reaccionar el Gas de Productor (78%N2-20%CO-
de 100 mol/h 2%CO2) con el Gas de Agua (50%H2-50%CO). La
Solución:Primero hay que definir cual es el Reactivo reacción que ocurre es:
limitante que como ya sabemos, es el que se debe CO + H2 = CO2 + H2
Encuentre todos los flujos de entrada y salida del proceso de
considerar para los cálculos estequiométricos:
acuerdo al siguiente diagrama :
La Reacción nos dice que por cada 4 moles de NH3 se
necesitan 5 moles de O2 , por lo cual se observa que se N4 = mol/h CO2 ?
necesita más O2 que la cantidad de NH3. Así para 50
moles de NH3 se necesitan más de 50 moles de O2. Por 78%N2
lo tanto : N =100 mol/h 20%CO Reactor de
1
N5 = ? 75% H2
O2 requerido para que reaccionen 50 moles de NH3: 2%CO2 Conversión 25% N2
4 mol NH3 ___ 5 mol de O2
50mol NH3 ___ x mol deO2 N2= ? 50% H2
x = (50x5)/4 = 62.5 mol de O2 50% CO
Como solo disponemos de 50 moles de O2, El Oxígeno es
el Reactivo Limitante.
N3 = mol/h H2O
Procediendo al cálculo de la velocidad de reacción:
Solución:
r =NO2entXO2/-CEO2 =50(0.8)/5 = r = 8 mol/h
Y los balances quedan así: Son cinco incógnitas (4 Flujos y la velocidad de reacción), y
se pueden hacer 5 balances, por lo cual el sistema tiene una
NNH3sal = NNH3ent – 4 r = 50-4(8) = 18 mol/h
solución única:
NO2sal = NO2ent – 5 r = 50 –5(8) = 10 mol/h
NNOsal = NNOent + 4 r = 0 + 4(8) = 32 mol/h Balance, Nisal = Nient + CEi ( r ):
NH2Osal =NH2Oent +6 r = 0 + 6(8) = 48 mol/h
Balance molar del N2: 1 0.25N5 = 0.78 N1
Resultando finalmente:
Balance molar del CO: 2 0 = 0.2N1 + 0.5 N2 - r
NNH3ent=50mol/h NNH3sal = 18 mol/h Balance molar del H2O 3 0 = N3 – r
NO2ent=50 mol/h Reacto NO2sal = 10 mol/h
r Balance molar del CO2 4 N4 = 0.02N1 + r
NNOsal = 32 mol/h Balance molar del H2 5 0.75N5 = 0.5N2 + r
NH2Osal =48 mol/h
De la Ecn. 1. N5 = 0.78(100)/0.25 = 312 mol/h = N5 Ejemplo.- En el proceso mostrado abajo, se hace
reaccionar una mezcla de gases de Productor y de Agua
Ahora sumando la Ecn. 2 con la Ecn. 5: (con la composición del ejemplo anterior) con un flujo de
0 = 0.2(100) + 0.5N2 – r vapor de agua ajustado de tal forma que sea el doble
+ (0.75x312 = 0.5N2 + r ) del flujo total de gas seco; para obtener una corriente
N2 = 0.75x312 – 0.02x100 = 214 mol/h = N2 de producto que contiene H2 y N2 en una proporción de 3
a 1. Si ocurre una conversión del 80% en la primera
Ahora sustituyendo en 2 : etapa del reactor, calcule la composición de la corriente
r = 0.2(100) + 0.5(214) = 127 mol/h = r intermedia.
N2 78% N1= 100 mol/h
CO 20% Reactor N4 = ? Reacto N5 = ?
De la Ecn. 3, N3 = r = 127, N3 = 127 mol/h CO2 2% 1 N2 r
2
H2 50% N2=? H2 N2
De la Ecn. 4, N4 = 0.02(100) + 127, N4 = 129 mol/h CO 50% CO H2
CO2 CO2
Resumiendo: H 2O H2O

N4 = 129 mol/h CO2 ? N3 = ? 100%H2O


Solución:
78%N2 Haciendo balances globales (Lo que queda dentro de la línea
N =100 mol/h 20%CO Reactor de
1
N5=312 75% H2 roja)
2%CO2 Conversión mol/h 25% N2 N2 1 NN25 = 0.78(100) , NN25 = 78 mol/h
CO 2 0 = 0.2(100) + 0.5N2 – r
N2 = 214 50% H2 H2O 3 NH2O5 = N5 - r
Mol/h 50% CO CO2 4 NCO25 = 0.02(100) + r
H2 5 NH25 = 0.5N2 + r
Además la proporción de H2 a N2 :
N3 = 127 mol/h H2O H2/N2 6 NH25 = 3NN25=3(78), NH25 = 234 mol/h
Y la relación del vapor de agua:
H2O/Gas seco 7 N3= 2(N1+N2)
Veamos ahora sistemas más complejos, es decir con más
aparatos, mas corrientes e inclusive más reacciones. Sumando Ecn. 2 y Ecn. 5 se elimina r y se obtiene N5:
0 = 20 + = 0.5N2 - r r1 = 101.6 mol/h
234 = 0.5N2 + r
N2 = 234-20, N2 = 214 mol/h
Haciendo los balances sobre el Reactor 1:
Sustituyendo en Ecn. 2 , r = 127 mol/h
N2 : 8 NN24 = 0.78(100) , NN24 = 78 mol/h
Ahora de Ecn. 7, N3=2(100+214), N3 = 628 mol/h
CO: 9 NCO4 = 127 – r1 , NCO4 = 25.4 mol/h
Ahora en Ecn. 4, NCO25 =2+127, NCO25 = 129 mol/h
H2O: 10 NH2O4 =628-101.6, NH2O4=526.4mol/h
Y de la Ecn. 3, NH2O5=628-127, NH2O5 = 501 mol/h
rglobal = 127 mol/h CO2: 11 NCO24 = 2 + r1, NCO24= 103.6mol/h

N1=100mol/h H2: 12 NH24 = 107 + r1 , NH24 = 208.6 mol/h


N2 78%
CO 20% Reactor N4 = ? Reacto N5 = 914 La suma nos da: N4 = 942 mol/h
CO2 2% 1 N2 r
2
H2 50% N2=78 Resultando finalmente:
CO 50% CO H2=234
N2=214 CO2 CO2=129
H2O H2O=501 N2 78% N1= 100 mol/h
CO 20% Reactor N4=942 Reactor N5 =914
N3 = 628 mol/h 100%H2O CO2 2% 1 N2=78 2
H2 50% H2208.6 N2=78
Como fueron balances globales la Velocidad de reacción r CO 50% CO=25.4 H2=234
es del proceso global N =214
2
CO2=103.6 CO2=129
Ahora para encontrar la corriente intermedia hacemos H2O=526.4 H2O=501
balance sobre el Reactor 1, ya que conocemos la conversión
en el mismo. N3 = 628 mol/h 100%H2O

r1 = (NCOentXCO)/-CECO = 0.8(0.2x100+0.5x214),
Ejemplo.- Sistema de Soporte Vital
Para el Sistema de Soporte Vital que usan el di-óxido de carbono y
el agua de la orina se reprocesan para volverse a utilizar. Los
Efectuando balances sobre el Metabolismo, que es donde
alimentos representados por C2H2 se consumen mediante la reacción:
existen 0 grados de libertad:
C2H2 + ½O2 = 2CO2 + H2O Reacción 1: C2H2 + 5/2º2 = 2CO2 + H2O
Los productos de la respiración se separan por condensación del Velocidad de la Reacción 1: r1
H2O y el gas de desperdicio restante (N2/CO2=1/100) se hace Como por cada mol de alimento, N = 1 mol/día
1
se
reaccionar para obtener agua:
consumen 7.5 mol de O2, luego
CO2 + 4H2 = CH4 + 2H2O N14O2= 7.5 mol
El agua condensada se electroliza para producir O2 e H2 Y como el oxígeno es el 25% en esa corriente, luego el
H2O = H2 + 1/2O2 nitrógeno es el 75%:
N14N2: 7.5mol(75/25) = 22.5 mol, N14N2=22.5 mol= N2N2
La atmósfera respirable en la cabina se obtiene con una mezcla de
25% O2 y 75% N2, y como algo de N2 se pierde con el gas Entonces N14=7.5 +22.5, N14 = 30 mol/día
descargado hay que tener un deposito de reserva.
Si el organismo necesita 7.5 moles de O2 por cada mol de C2H2 para O2: 1 N2O2 = 7.5 – 5/2 ( r1 )
el metabolismo. El 10% del H2O de la oxidación de los alimentos se C2H2: 2 0 = 1 – r1
recupera de la orina. Calcule todos los flujos y composiciones del
CO2: 3 N2CO2 = 0 + 2( r1 )
sistema
H2O: 4 N2H2O + N12 = 0 + r1
CO2 CH4 De la suposición del 10% de agua recuperada:
C2H2 Alimento O2 N6=? CO2 5 N12 = 0.1(N2H2O + N12)
N =1mol
1
N2 N2 De la Ecn. 2, r1 = 1 mol/día
H2O (otros) Metaboismo N2=? H2O CO2
Condensador Reactor Luego de la ecn. 1. N2O2= 5 mol/día
-Separador N =?
3
Sabatier
H2O Y de la Ecn. 3, N2CO2=2 mol/día
N =?
14
25%O2 N =? 100%H2O
4
De la Ecn. 4 y 5 N12 = 0.1 mol/día y
75%N2 N5=? O2 N2H2O= 0.9 mol/día
N2
Luego, N2=2+5+22.5+0.9, N2= 30.4 mol/día
N13=?N2 almacenado N7=? 100%H2O
N1=1 mol/día de C2H2
N11=?, O2 N10=? H2O de reposición
N9=? H2O N12 = 0.1mol/día Metaboismo N2 = 34.9 mol/día CO2 6.5%
Celda de
N12=? Electrolisis O2, 16.5%
N8=? H2 N14=30 mol O2 25% N2, 74.5%
N2 75% H2O, 2.5%

Solución:
Ahora podemos efectuar balances en la Unidad de Condensador y Ahora en el Reactor Sabatier:
Separador, pues ya conocemos la corriente 2: Reacción Química 3: CO2 + 4H2 = CH4 +2H2O
Velocidad de Rxn. 3: r3
N2: 6 22.5 = N5N2 + N3N2
O2: 7 5 = N5O2 , N5O2 = 5 mol/día CO2: 15 N6H2O = 2 – r3
CO2: 8 2 = N3CO2 . N3CO2= 2 mol/día H2: 16 0 = 5 – 4r3
H2O: 9 0.9 = N4H2O , N4H2O = 0.9 mol/día CH4: 17 N6CH4 = 0 + r3
Y como se ha especificado que la proporción de N2 a CO2 es de 1 a 100, H2O: 18 N7 = 0 + 2r3
luego, N3N2=0.02 mol/día y N5N2 =22.48 mol/día N2: 19 N6N2 = 0.02
N2=34.9 N3=2.02 N3CO2=2mol/día
De Ecn. 16, r = 5/4 = 1.25 moles/día
Condensador N3N2=0.02
-Separador De Ecn. 15, N6CO2 = 0.75 mol/día
N5=27.48mol/d N5N2=22.48
De la Ecn. 17, N6CH4 = 1.25 mol/día
N5O2= 5 mol
De Ecn. 18, N7 = 2.5 mol/día y N6 = 2.02 mol/día
N4 = N4H2O=0.9 mol/día
N6= 2.02 mol/día N6N2=0.02mol/día
Ahora se procede a efectuar los balances del Separador 1:
N3CO2=2mol N6CO2=0.75mol/día
N3=2.02 Reactor
N2: 10 N + 22.48 = 22.50,
13
N = 0.02 mol/día
13
Mol/día NH2O=0.02 Sabatier
O2: 11 N11 + 5 = 7.5, N11 = 2.5 mol/día
N = 30 mol/día 7.5 mol O2
14
N8= 5 mol/día,100% H2O
22.5 mol N2
N = 2.5 mol/día, 100%H2O
7

N =0.02mol/día, N2
13
N =27.48mol, 5mol O2
5

2mol CO2
Finalmente en el Mezclador II.
N10=N9-N4-N7=4.9-0.9-2.5= 1.5 mol/día
N11= 2.5 mol/día de O2
Ahora en la Unidad de electrólisis:
N4= 0.9 mol/día , 100% H2O
Reacción 2 H2O = H2 + ½O2
Velocidad de la reacción 2: r2
H2O: 12 0 = N9 + 0.1 – r2
N9=4.9,100%H2O N7= 2.5 mol/día, 100%H2O
H2; 13 N8 = 0 + r2
O2: 14 2.5 = 0 + ½ r2 ,
Evidentemente de 14,13 y 12: r2 = N8= 5 y N9=4.9 mol/día
N10= 1.5 mol/día,H2O de reposición
N11=2.5mol/día, 100%H2O
N9=4.9 mol/día
Celda de
N12=0.9 mol/día Electrolisis Quedando así totalmente resuelto el sistema

N8=5 mol/día, 100% H2