Velocidad de Reacción.
a A + b B → c C + d D (1)
dx dy
Vx = Vy = −
dt dt
19-1
En la reacción genérica que nos ocupa, la velocidad de obtención de los productos C y D
serán respectivamente:
d[C ] d[D]
VC = VD = ; siendo VC≠VD
dt dt
pero teniendo en cuenta los coeficientes estequiométricos y refiriendo las velocidades a ellos queda:
1 d[C ] 1 d[ D]
VC ' = VD ' =
c dt d dt
Deduciendo de forma similar las velocidades de reacción de los reactivos, referidos a sus
coeficientes estequiométricos, tendremos para un instante determinado:
1 d[C] 1 d[ D] 1 d[ A] 1 d[B]
VC ' = = VD ' = = −VA ' = − = −VB ' = −
c dt d dt a dt d dt
donde [A], [B], [C] y [D] son las concentraciones molares instantáneas en un intervalo infinitesimal
de tiempo.
19-2
conveniencia experimental, ya que los coeficientes estequiométricos dan la relación entre las
diferentes velocidades de reacción.
Orden de Reacción.
dy
Vy = = KK⋅ [·C[A]
]α α⋅ [·D[B]
]ββ (2)
dt
es decir,
[K] = (concentración) 1-α-β (tiempo)-1
si como unidad de concentración se elige moles/litro, y como unidad de tiempo se elige el segundo,
tendremos que las dimensiones de K en una reacción de primer, segundo y n orden serán
respectivamente:
[K] = seg. -1
[K] = litros mol -1 seg.-1
[K] = litros n-1 mol 1-n seg.-1
19-3
2.- OBJETIVO DE LA PRÁCTICA.
3.1.- MATERIAL.
1 Bureta de 50 ml
2 Erlenmeyers de 250 ml, con boca esmerilada y tapón de plástico.
2 Erlenmeyers de 250 ml
1 Matraz Aforado de 500 ml, con boca esmerilada y tapón de plástico.
4 Matraces Aforados de 100 ml, con boca esmerilada y tapón de plástico.
1 Vaso de 250 ml
1 Vaso de 100 ml
1 Pipeta Aforada de 50 ml
1 Pipeta Aforada de 10 ml
1 Frasco Lavador de plástico de 500 ml
1 Cronómetro
1 Varilla Soporte
1 Pinza de Bureta
1 Varilla de Vidrio
3.2.- PRODUCTOS.
Persulfato Potásico
Yoduro Potásico
Tiosulfato Sódico
Disolución de Almidón
Acido Clorhídrico 35 % (d=1.18)
La reacción que se estudia en esta práctica es la oxidación del yoduro potásico por el
persulfato potásico en medio neutro,
19-4
2 I- + S2O82- → I2 + 2 SO42-
d [I 2 ]
dt
[ 2−
][ ]
= K ⋅ S 2 O8 ⋅ I −
2
dx
= K ⋅ (a − x) ⋅ (b − 2x )
2
dt
donde:
x = cantidad de yodo libre que aparece en la reacción.
a = concentración inicial de persulfato potásico.
b = concentración inicial de yoduro potásico.
(a-x) = concentración de persulfato potásico en un momento dado.
(b-2x) = concentración de yoduro potásico en un momento dado.
dx
= K'⋅(a − x )
dt
K'⋅t = ln(a − x) + C
a
K'⋅t = ln
a − x
ln(a − x) = ln a − K'⋅t
K'⋅t
log (a − x) = log a − (1)
2.303
19-5
El procedimiento que se sigue para la determinación de K' consiste en mezclar cantidades
conocidas de yoduro potásico (muy en exceso) y persulfato potásico, analizando muestras de la
mezcla tomadas a ciertos intervalos de tiempo. Se determina la cantidad de yodo libre que se ha
producido en el medio de reacción, de esta forma se obtiene el valor de x en la ecuación (1) que
corresponde al yodo formado o al persulfato equivalente consumido en la reacción.
La cantidad de yodo libre formado a un tiempo infinito, debido a que el yoduro se encuentra
muy en exceso, corresponde a la cantidad inicial de persulfato potásico, en el tiempo cero del
comienzo de la reacción.
Para conocer dicha cantidad inicial de persulfato (a) se mezclan disoluciones de persulfato
potásico y de yoduro potásico en concentraciones idénticas a las de la experiencia anterior y se deja
evolucionar el sistema hasta alcanzar el equilibrio. En este punto, la cantidad de yodo libre
permanecerá constante en el medio de reacción, y ésta equivaldrá a la cantidad total de persulfato
transformado (a); en otras palabras, todo el persulfato presente en un principio se habrá
transformado para oxidar a esta cantidad de yodo. En este punto podremos decir que la reacción
ha finalizado. La reacción debe considerarse prácticamente irreversible debido al exceso de yoduro
añadido.
Podremos alcanzar el punto de equilibrio, bien dejando el sistema que reaccione durante el
tiempo suficiente (tiempo infinito en teoría), bien forzando la velocidad de la reacción por aumento
en la temperatura. Para ello, podemos calentar la mezcla de las disoluciones de yoduro potásico y
persulfato potásico hasta 60ºC en un erlenmeyer con el tapón puesto, con el fin de evitar pérdidas
de yodo. En este caso, antes de tomar una muestra de esta mezcla para hacer su análisis, debemos
dejar que ésta alcance la temperatura ambiente, puesto que es a esta temperatura a la que se está
estudiando la cinética del sistema en cuestión, y las velocidades de reacción varían
considerablemente con la temperatura.
Pesar 6.6 g de KI y disolverlos en un vaso de 100 ml con una pequeña cantidad de agua
destilada, pasándolo una vez disuelto a un matraz aforado de 100 ml, lavando bien el vaso y
enrasando posteriormente con agua destilada.
19-6
Disolución de Persulfato Potásico.
Pesar 2.482 g de Na2S2O3, disolverlo en un vaso de 100 ml con una pequeña cantidad de
agua destilada, pasar la disolución así obtenida a un matraz de 100 ml y añadir agua destilada hasta
su enrase, obteniéndose así una disolución de Tiosulfato Sódico 0.1 N.
19-7
Las muestras anteriores se tomarán a los 3, 8, 15, 20, 30, 40, 50 y 60 minutos de comenzar
la reacción. Inmediatamente después de diluir la muestra, procédase a su valoración con la
disolución de tiosulfato sódico 0.01 N, para determinar el yodo libre.
Una vez que se hayan realizado estos análisis, y habiendo transcurrido aproximadamente 2
horas desde que se hizo la mezcla que dio la Muestra de Reacción Completa, se procederá a su
valoración. Esta se hará de la misma forma que las anteriores. El número de equivalentes de yodo
libre que quedan, al finalizar la reacción, coincide con el número de equivalentes de persulfato
sódico consumido. Entonces para tiempo infinito, x=a. Alternativamente podemos tratar la Muestra
de Reacción Completa de la forma en que se explicó en el apartado de Proceso Experimental.
Esto es, para alcanzar el punto final de la reacción (o punto de equilibrio) en menos tiempo,
podemos aumentar considerablemente la velocidad del proceso aumentando la temperatura. Así,
podemos calentar la Muestra de Reacción Completa a 60º C en su erlenmeyer con el tapón puesto,
enfriando posteriormente a temperatura ambiente antes de sacar la muestra de 10 ml para su
análisis.
t (min) (a) x (ml) (b) a-x (ml) t(seg)/2.303 log (a-x) K'
3
8
15
20
30
40
50
60
infinito x=a=
(a)
Tiempo transcurrido desde el mezclado
(b)
ml de la disolución de tiosulfato sódico gastado en la valoración
19-8
Representación gráfica: log (a-x) (ordenadas) vs t(seg.)/2.303 (abscisas)
19-9