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Departamento de Ingeniería Química

Ingeniería de Reacciones

ASIGNACION 3.

Rossembert Aponte1, Ángela Babativa2, Ana Diaz3, Juan Rivera4, Aura Castro5.

1. Universidad de los Andes, 200810780

2. Universidad de los Andes, 200721825
3. Universidad de los Andes, 200715646
4. Universidad de los Andes, 200823889
5. Universidad de los Andes, 200713358

1. El propileno se produce mediante la deshidrogenación catalítica del propano. La reacción es:

C3H8  C3H6 + H2
a) Cuál es el mecanismo de reacción propuesto para esta transformación
C3H8  X*
C3H8 + X*  Y*+H2 (Etapa Lenta)
Y*  C3H6
b) Calcule la expresión cinética

∂[C3 H 8 ] ¿ ¿
=−K 1 [ C3 H 8 ] + K−1 [ X ] −K 2 [ C3 H 8 ] [ X ]
∂t

∂[ X ¿ ]
=K 1 [ C 3 H 8 ] −K−1 [ X ¿ ] −K 2 [ C3 H 8 ] [ X ¿ ]
∂t

∂[Y ¿ ]
=K 2 [ C3 H 8 ] [ X ¿ ]−K 3 [ Y ¿ ]
∂t

∂[C3 H 6 ] ¿
=K 3 [ Y ]
∂t

Realizamos según la aproximación en estado seudo-estacionario, y se asume que las especies

intermedias se producen y reaccionan muy rápido.

0=K 1 [ C 3 H 8 ] −K−1 [ X ¿ ] −K 2 [ C 3 H 8 ] [ X ¿ ]
0=K 2 [ C 3 H 8 ] [X ¿ ]−K 3 [ Y ¿ ]

De la ecuación 1 despejamos [X*], y de ecuación 2 despejamos [C 3H8]

K −1 [ X ¿ ] ¿ K 3[ Y ¿ ]
C H
[ 3 8 ] K −K [ X ¿ ]
= [ X ]=
1 2 K2[C3 H8]

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Como la etapa lenta domina el proceso, por tanto la ecuación cinética global es:
[−r global ]=[ C3 H 8 ] [ X ¿ ]

Reemplazamos [X*], y [C3H8] en la ecuación cinética

K−1 K 3 [ X ¿ ] [ Y ¿ ]
[−r global ]= K C H [ K ¿ 1−K [ X ¿ ]]¿
2[ 3 8] ¿ 2

[ X ¿ ][ Y ¿ ]
j=
[K ¿ ¿ 1−K 2 [ X ¿ ]]¿

K −1 K 3
[−r global ]= K j
2[C3 H8]

2. Para la reacción :
C3H8 + 5O2  3CO2 + 4H2O

Calcular la constante de equilibrio a:

−∆ G rxn
ln K =
RT

∆ Grxn =∑ α ∆° G productox−∑ α ∆ ° Greactivos

KJ
∆ ° G C H =−24.29
3 8
mol
KJ
∆ ° G CO =−394.359
2
mol
KJ
∆ ° G H O =−228.572
2
mol

KJ
∆ G rxn ={[ ( 3 (−394.359 ) ) + ( 4 (−228.572 ) ) ]−[ −24.29 ] }
mol
KJ
∆ G rxn =−2073.075
mol

a) 25°C
2073075 J /mol
ln K =
J
( 83.14
mol∗K )
(25 ° C+273) K

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K=e83.67
K=2.18 x 1036

b) 500°C

2073075 J /mol
ln K =
J
( 83.14
mol∗K )
(500 ° C +273)K

K=e32.26
K=1.02 x 10 14

3.

Para la ecuación 1 se hace el balance de moles asumiendo que hay 1 mol inicial de cana
compuesto

CO + 0.5O2  CO2

Iniciales 1 1 1
Reaccionan x 0.5x 0
Finales 0 0 x
---------------------------------------------------------

1-x 1-0.5x 1-x

Para evitar decimales se multiplica todo por 2

CO – 1-x

O2 – 1-0.5x

CO2 – 1-x

Según la expresión de K

K = ([CO2])/([ O2]1/2[CO])

K = ([1-X])/([ 1-0.5X]1/2[1-X])

K = 1/√1-0.5X = 0.7

1 / 1-0.5X = 0.49

0.49 – 1 = 0.245X

X = -2.08

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COMPOCICIONES

CO : 1-x = 1+2.08=3.08

O2 : 1-0.5x= 2.04

CO2 : 1-x = 3.08

Para la ecuación 2 se hace el mismo proceso asumiendo las mismas moles iniciales

N2 + O2  2NO

Iniciales 1 1 1
Reaccionan x x 0
Finales 0 0 2x
---------------------------------------------------------

1-x 1-x 1-2x

Para evitar decimales se multiplica todo por 2

N2 – 1-x

O2 – 1-x

NO – 1-2x

Según la expresión de K

K = ([NO]2)/([ O2][N2])

K = ([1-2X])/([ 1-X][1-X])

K = 1-2X/(1-X)2 = 8.26 X 10-3

0=0.99+1.98X2 +(8.26 X 10-3)X4

X = - 0.71

Composiciones

N2 : 1-x = 1.71

O2 : 1-x =1.71

NO : 1-2x = 2.42

4. Dada la reacción de síntesis de metanol a partir de monóxido de Carbono:

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Condiciones: T= 25ºC, P= 2 Bares

Calcular:
Conversión o avance de la reacción en equilibrio:
Se tiene que la constante de equilibrio se puede calcular a partir de la siguiente expresión
−∆ Grxn
RT
K=e
Donde
K: Contante de equilibrio
ΔGrxn: El cambio de Energía Libre de Gibbs de la reacción.
R: Constante de Gases ideales
T: Temperatura de la Reacción en Kelvin.

El cambio en la Energía Libre de Gibbs se da por la siguiente ecuación:

n n
∆ Grxn =∑ ∆ G Formacion productos
−∑ ∆ G Formacion productos
i=1 i=1

∆ G rxn =−161960 — 137169=−24791

Reemplazando en la expresión de la constante de equilibrio

−(−24791)
8.314(298)
K=e

K=22162.7

Composiciones en el equilibrio
Dada la estequiometria de la reacción se tiene que:
v=−1−2+1=−2

Por lo tanto, las composiciones son:

1−ε 1
y co =
3−2 ε 1
2−2 ε 1
yH = 2
3−2 ε 1
ε1
y C H OH =
3
3−2 ε 1
Por lo tanto se encuentra que:

ε1 1
−1 −2
1−ε 1 2−2 ε 1
( 3−2 ε 1 )( 3−2 ε 1 )( )
3−2 ε 1
=¿ ¿

5)

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a)

Para P=1atm:

Para P=20atm:

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Para P=100atm:

Para P=300atm:

b)

La técnica principal para la producción de Amoniaco Anhidro es el proceso Haber-Bosch

modificado que constituye acerca del 90% de la producción de amoniaco a nivel mundial. De
donde, el Nitrógeno obtenido en el aire y el Hidrógeno obtenido del gas natural, se mezclan de

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forma catalítica y recirculada, a presiones y temperaturas elevadas a razón de 1:3

respectivamente, en este proceso no se consume ni el hidrógeno ni el nitrógeno de forma total.
También, el amoniaco es obtenido como subproducto de la coquización de carbón (Brown, 2004).

c)
 20 ºC
N 2(g) +3 H 2(g ) → 2 NH 3(g)
J KJ
∆ G of =−16450∗2 =−32,9
mol mol

J
o 32,9 x 103
−∆ G mol
K=exp ( RT
=( f
) 8,314
J
∗298,15 K
)
mol∗K
K=5,8486 x 105
Conversión
Como:
−v
P
∏
i
vi
y =
i
Po ( ) ∙K

n o=∑ nio =0,25+0,75=1

v=∑ vi =2−3−1=−2
Entonces:
2ε 0,75−3 ε 0,25−ε
yN H 3= , y H 2= , y N 2=
1−2 ε 1−2 ε 1−2 ε

yN H 32 P − vi

y N2 ∙ y H2
3
=K o
P ( )
2ε 2
(
1−2 ε )
=5,8486 x 10 5
3
0,75−3 ε 0,25−ε
( 1−2 ε 1−2 ε)( )
Por lo que:
ε =0,251513

 40ºC
Compuesto A Bx10^-3 Cx10^-6 Dx10^5
N2 3,28 0,593 0,04
H2 3,249 0,422 0,083

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NH3 3,578 3,02 -0,186

∆ A=−5,871 , ∆ B=4,181 ∙ 10−3 , ∆ D=−0.083 ∙ 105

o 0 0 333 K
∆ G ∆ G o−∆ H 0 ∆ H 0 1 ∆ C p dT 333 K ∆ C p dT
RT
=
RT0
+
RT T
+ ∫ R
−∫
R T
298 K 298 K
∆G
=−11.403567
RT
∆G
−lnK = =−11.403567
RT
Entonces:
K=exp ( 11.403567 )=89640,90286
 Conversión
n o=∑ nio =0,25+0,75=1 , v =∑ v i =2−3−1=−2

2ε 0,75−3 ε 0,25−ε
yN H 3= , y H 2= , y N 2=
1−2 ε 1−2 ε 1−2 ε

yN H 32 P − vi

y N2 ∙ y H2
3
=K o
P ( )
2ε 2
(
1−2 ε )=89640,90286
0,75−3 ε 3 0,25−ε
( 1−2 ε )(
1−2 ε )
Entonces:
ε =0,26266

 Debido a que la energía de Gibbs para el proceso es menor a cero, encontramos que la
reacción se da de forma espontánea hacia la producción de amoniaco, por lo que este se
puede producir mediante un proceso biológico en ese rango de temperaturas. Pero debido a
que existe una relación inversamente proporcional entre la conversión y la temperatura de
aplicación, encontramos que si se desea una alta conversión del producto es necesario
trabajar a temperaturas inferiores.

Bibliografía

Theodore L. Brown,Bruce E. Bursten,Julia R. Burdge. Química la ciencia central. Pearson education. 9 edición 2004. Pg. 578

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